JPH0323595A

JPH0323595A - フタロシアニン系記録材料

Info

Publication number: JPH0323595A
Application number: JP1158059A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Kominami; 一彦小南; Kazuaki Sakota; 和彰迫田; Masao Iwamoto; 昌夫岩本
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1989-06-20
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1991-01-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、ノンフォトケミカルホールバーニング（Ｎ　
Ｐ　Ｈ　Ｂ）現象を利用して、同一材料の同一場所に異
なる波長の光で多重に記録可能な光記録材料に関するも
のである。

［従来の技術］ＮＰＨＢ現象は、液体ヘリウム温度程度の極低温におい
て、ゲスト成分である色素を分散させた材料に単色性の
良い光を照射することにより、その光を吸収するゲスト
分子のみを選択的に励起し、光物理変化を生じさせるも
のである。この光物理変化により材料の吸収スペクトル
に鋭いホールが形威できることから、ホールの有無によ
りフォトンモードでの光記録が可能である。しかも、照
射する光の波長を変えて順次記録することにより、同一
材料の同一場所に波長多重記録を行うことができる。こ
のＮＰＨＢ現象を利用すると、従来用いられてきた光学
式デジタル記録媒体であるコンパクトディスクやレーザ
ーディスクなどに比べて約１０００倍の記録密度向上の
可能性がある。

このような村ＰＨＢ現象を用いる光記録材料は、色素化
合物であるゲストと、それを分散するためのホストとか
ら構成される。従来、ゲストをクレシルバイオレット、
ホストをポリビニルアルコールとする材料（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｐｈ７ｓｉｃｓ，　９９（１９８５）４７９−
４８７）などが知られている。また、ＮＰＨＢ現象と類
似の現象として光化学ホールバーニング（ＰＨＢ）が知
られている。ＰＨＢではゲストとして光化学反応性の化
合物を用いるが、同様に波長多重記録が可能である。例
え１ｆ］ゲストをテトラ５，１０，１５．２０−テトラ
フエニルポルフィン、ホストをポリメチルメタクリレー
トとする材料（光学、１４　（４）　２６３−２６９）
や、ゲストをキニザリン、ホストをケイ酸ガラスとする
材料（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｌ＾ｐｐｌｉｅｄ　Ｐｂｙｓ
ｉｃｓ，　５８（１９８５）３５５９−３５６５　）な
どが知られている。

［本発明が解決しようとする課題］しかしながら、かかる従来のＰＨＢおよびＮＰＨＢ現象
を利用した記録材料では、ゲスト成分の共役系が小さい
ため長波長領域に吸収を持たないことが一因となって、
６６０ｎｍ以下の波長領域においてしか記録できないと
いう欠点を有していた。例えば、長波長で記録可能であ
った５、１０、１５、′２０−テトラフエニルボルフィ
ン／ボリメチルメタクリレート系でさえ６３０〜６６０
ｎｍの範囲であった。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、従来以上の長波長領域で記録可能なフタロシ
アニン系記録材料を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。

「ゲスト成分とホスト成分とを主成分としてなる組成物
からなるフタロシアニン系記録材料であって、（イ）ゲスト成分が、下記一般式［Ａ］で示される銅フ
タ口シアニンであり、（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４から選ばれる少なくと
もひとつは、イオン性基であり、その他は水素原子また
は非イオン性基である。）（口）ホスト成分が、上記の
ゲスト成分と相溶するボリマであることを特徴とするフ
タ口シアニン系記録材料。」すなわち、本発明においては、共役系が大きいイオン性
銅フタ口シアニンと、このゲスト成分と相溶するポリマ
とからなる材料を用いることにより、６６０〜６　９　
０　ｎｍといった長波長側にその記録領域を拡大するこ
とができる。

本発明において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４から選ばれる
少なくともひとつは、イオン性基であり、その他は水素
原子または非イオン性基である。イオン性基は、カチオ
ン性基、アニオン性基のいずれであってもよいが、コン
パクトで運動の自由度が小さい点から、カチオン性基と
しては、Ｎ，　Ｎ，Ｎ−｝リメチルアミノ基［（ＣＨ３
ｈＮ’　　］や、ジメチルサルファイド基［（ＣＦｈ）
２Ｓ’−］などが、また、アニオン性基としては、カル
ボン酸イオン基（ＣＯ２−）、スルホン酸イオン基（−
ＳＯＳ−）や水酸基のイオン（−　０−　）などが特に
好ましい。さらに、両性イオン性基としては、Ｎ一カル
ボキシメチルーＮ−メチルアミノ基［−’　ＮＨ　（Ｃ
Ｈ３　）　（ＣＨ２　Ｃ０２′）コやＮ−スルフォエチ
ルーＮ−メチルアミノ基［−’ＮＮ（Ｃ｝Ｉ３）　（Ｃ
Ｈ２ＣＨＩＳＯ３−）］などが好ましい。また、非イオ
ン性基としては、フッ素基、塩素基、臭素基、ヨウ素基
、ニトロ基、ニトリル基、アルキル基、フエニル基など
が挙げられる。

このイオン性銅フタ口シアニンは材料中では適当な対イ
オンとともに存在する。イオンの選択はホスト成分であ
るポリマとの相溶性の観点からなされるべきものである
が、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４がアニオン性基の場合には
アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモ
ニウムイオン、水素イオンなどが、また、Ｘ１、Ｘ２、
Ｘ３、Ｘ４がカチオン性基の場合にはＩ−、ＢｒＣｌ−
ｐ−１ルエンスルホン酸イオン、ＣＩＯ４−などが好ま
しく用いられる。

一般式［Ａ］で表されるイオン性銅フタロシアニンは次
の二つの方法によって合成される。

■　銅フタロシアニンをクロルスルホン化した後、水酸
化ナトリウムなどの適当な対イオンを含むアルカリと反
応させることによって得られる。

■　イオン性基に変換可能な官能基を有するｌ，２−ジ
シアノベンゼンと塩化銅を反応させることにより、イオ
ン性基に変換可能な官能基を有する銅フタ口シアニンを
合成したのち、適当なイオン性基に変換することによっ
て得られる。

本発明におけるボリマはゲスト成分であるイオン性銅フ
タ口シアニンと相溶するものであればよいが、ゲスト成
分が水溶性のため水溶性ボリマが好ましい。水溶性ボリ
マとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピリ
ジン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリメタクリルアミド、ポリアクリルアミ
ド、セルロースアセテート、ポリヒドロキシエチルメタ
クリレート、ポリビニルピリジニウムジクロメート、ポ
リビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコールなどが用いられる。水溶性ポリマ以外としては
極性ボリマであるポリイミドなどが用いられる。

本発明の記録材料中におけるゲスト成分の濃度は、これ
が高すぎるとゲスト分子間でのエネルギー移動によりホ
ール生成特性が劣化し、また、低すぎると記録読取時の
Ｓ／Ｎ比が小さくなることから制限を受ける。したがっ
て、好ましいゲスト濃度はホストであるポリマの体積を
基準として１〜１０−６Ｍであり、特に、ｌＯ−１〜１
０−’Ｍであることが好ましい。

［実施例］以下に、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ポリビニルアルコール（重合度＝２０００、鹸化度＝１
００％）５．０８ｇを蒸溜水１００ｍｌに溶解させたの
ち、市販の銅フタロシアニン−３，４，４゜　，４１゜
　−テトラスルホン酸四ナトリウム塩（アルドリッチ製
）１．２ｍｇを加えた。

これをシャーレ中で乾燥させて、ゲスト濃度０．３ｍＭ
、厚さ０．５ｍｍのフィルムを作製した。

この試料を液体ヘリウム温度まで冷却後、波長６７３ｎ
ｍ，強度１０ｍＷ／ｃｍ２のレーザー光を１０秒間照射
したところＰＨＢホールが形成された。

この試料の液体ヘリウム温度での吸収スペクトルを図面
に示す。ホール形成可能な吸収帯は６６０〜６９０ｎｍ
である。

［本発明の効果］本発明のフタ口シアニン系記録材料は、従来の光記録媒
体に比べて記録可能な波長範囲を長波長側に拡大できる
。

【図面の簡単な説明】

図面は、実施例ｌの液体ヘリウム温度での吸収スペクト
ルを示したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ゲスト成分とホスト成分とを主成分としてなる組
成物からなるフタロシアニン系記録材料であって、（イ）ゲスト成分が、下記一般式［Ａ］で示される銅フ
タロシアニンであり、 ▲数式、化学式、表等があります▼［Ａ］（式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４から選ばれる
少なくともひとつは、イオン性基であり、その他は水素
原子または非イオン性基である。）（ロ）ホスト成分が、上記のゲスト成分と相溶するポリ
マであることを特徴とするフタロシアニン系記録材料。