JPH0322313A - 超電導酸化物被覆線材の製造方法 - Google Patents
超電導酸化物被覆線材の製造方法Info
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- JPH0322313A JPH0322313A JP1156032A JP15603289A JPH0322313A JP H0322313 A JPH0322313 A JP H0322313A JP 1156032 A JP1156032 A JP 1156032A JP 15603289 A JP15603289 A JP 15603289A JP H0322313 A JPH0322313 A JP H0322313A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は白金線、白金合金線又は白金若しくは白金合金
を被覆して形成した複合線を芯線とし、超電導組成の酸
化物層をこの芯線の周囲に形成した可撓性を有する超電
導酸化物被覆線材の製造方法に関する。
を被覆して形成した複合線を芯線とし、超電導組成の酸
化物層をこの芯線の周囲に形成した可撓性を有する超電
導酸化物被覆線材の製造方法に関する。
［従来の技術コ
従来、超電導酸化物の線材は以下に示すようにして製造
されている。先ず、銀製のパイプ内に超電導酸化物組成
の粉末を充填して封入し、この粉末が充填されたパイプ
をダイスにより引き抜き加工することにより圧粉成形し
、次いで例えば８００乃至８５０℃の温度で焼成するこ
とにより銀パイプ内の粉末を超電導化させる。その後、
銀パイプを酸により溶解して超電導線材を得る。
されている。先ず、銀製のパイプ内に超電導酸化物組成
の粉末を充填して封入し、この粉末が充填されたパイプ
をダイスにより引き抜き加工することにより圧粉成形し
、次いで例えば８００乃至８５０℃の温度で焼成するこ
とにより銀パイプ内の粉末を超電導化させる。その後、
銀パイプを酸により溶解して超電導線材を得る。
又は、超電導酸化物組成の融液中に金属線材を通過させ
ることにより、前記金属線材と融液との間の熱交換によ
って金属線材の表面に超電導酸化物組成の層を凝固させ
、この後全体を熱処理することにより金属線材の表面を
被覆する前記凝固層を超電導化ぎせて超電導線材を得る
。
ることにより、前記金属線材と融液との間の熱交換によ
って金属線材の表面に超電導酸化物組成の層を凝固させ
、この後全体を熱処理することにより金属線材の表面を
被覆する前記凝固層を超電導化ぎせて超電導線材を得る
。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上述の如く製造された超電導線材は、可
撓性を有しないという欠点がある。即ち、バイブ引抜法
により製造した超電導線材は圧粉成形焼結品であるため
、粉体粒子間の結合が弱く、脆性破壊しやすい。また、
溶融浸漬法により金属線材の被覆層として形成された超
電導線材は形状的に可撓性を有しない。いずれの方法に
より製造した超電導線材も可視性を有しないため、若干
の変形を受けても超電導線材にクラブクが発生しやすい
。このため、長尺の線材を製造することができない。
撓性を有しないという欠点がある。即ち、バイブ引抜法
により製造した超電導線材は圧粉成形焼結品であるため
、粉体粒子間の結合が弱く、脆性破壊しやすい。また、
溶融浸漬法により金属線材の被覆層として形成された超
電導線材は形状的に可撓性を有しない。いずれの方法に
より製造した超電導線材も可視性を有しないため、若干
の変形を受けても超電導線材にクラブクが発生しやすい
。このため、長尺の線材を製造することができない。
また、従来の超電導線材はその臨界電流密度が低いとい
う欠点も有する。即ち、パイプ引抜法により製造した超
電導線材は圧粉成形焼結品であるので、ポーラスである
ため超電導パスが短いと共に、配同性を有しないため、
多数の超電導パスが得られない。一方、溶融浸漬法によ
り形成された超電導線材は、緻密な組織を有するものの
、超電導相が線材の半径方向に配向した組織であるため
、臨界電流密度が低い。
う欠点も有する。即ち、パイプ引抜法により製造した超
電導線材は圧粉成形焼結品であるので、ポーラスである
ため超電導パスが短いと共に、配同性を有しないため、
多数の超電導パスが得られない。一方、溶融浸漬法によ
り形成された超電導線材は、緻密な組織を有するものの
、超電導相が線材の半径方向に配向した組織であるため
、臨界電流密度が低い。
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、
十分な超電導バスを有すると共に緻密な組織を有してお
り、また超電導相がその長手方向に配向していて臨界電
流密度が高く、更に可撓性が優れた超電導線材を製造で
きる超電導酸化物被覆線材の製造方法を提供することを
目的とする。
十分な超電導バスを有すると共に緻密な組織を有してお
り、また超電導相がその長手方向に配向していて臨界電
流密度が高く、更に可撓性が優れた超電導線材を製造で
きる超電導酸化物被覆線材の製造方法を提供することを
目的とする。
〔課題を解決するための手段コ
本発明に係る超電導酸化物被覆線材の製造方法は、白金
線、白金合金線及び白金又は白金合金を被覆して形成し
た複合線のうちのいずれかを芯線とし、スプレーバイロ
リシス法を使用してこの芯線の周面に膜厚が夫々０．０
１乃至０．５μｍの（Ｂ ｉｉ−ｘ Ｐｂｘ ） ２
Ｓ ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ塩（但し、０．１≦Ｘ≦０
．３）皮膜及びＣａＣｕＯ２塩皮膜を交互に２又は３層
以上被着形成して１００μｍ以下の層厚を有する被覆層
を形成する工程と、得られた被覆線を８４０乃至８８０
℃の酸化性雰囲気中に保持して超電導高温相を形成する
工程とを有することを特徴とする。
線、白金合金線及び白金又は白金合金を被覆して形成し
た複合線のうちのいずれかを芯線とし、スプレーバイロ
リシス法を使用してこの芯線の周面に膜厚が夫々０．０
１乃至０．５μｍの（Ｂ ｉｉ−ｘ Ｐｂｘ ） ２
Ｓ ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ塩（但し、０．１≦Ｘ≦０
．３）皮膜及びＣａＣｕＯ２塩皮膜を交互に２又は３層
以上被着形成して１００μｍ以下の層厚を有する被覆層
を形成する工程と、得られた被覆線を８４０乃至８８０
℃の酸化性雰囲気中に保持して超電導高温相を形成する
工程とを有することを特徴とする。
［作用］
本発明においては、芯線として、白金線、白金合金線又
は白金若しくは白金合金を被覆して形成した複合線を使
用している。白金及び白金合金は高温の酸化性雰囲気中
にわいても酸化されることがないため、後述する熱処理
工程において８４０乃至８８０℃という高温の酸化性雰
囲気に長時間保持しても、酸化による脆化断線が発生す
る虞れがない。
は白金若しくは白金合金を被覆して形成した複合線を使
用している。白金及び白金合金は高温の酸化性雰囲気中
にわいても酸化されることがないため、後述する熱処理
工程において８４０乃至８８０℃という高温の酸化性雰
囲気に長時間保持しても、酸化による脆化断線が発生す
る虞れがない。
この芯線の周囲にスプレーパイロリシス法を使用して、
（Ｂ ｉｘ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ＣａｔＣｕ
ｚＯｙ塩皮膜及びＣ ａ Ｃ ｕ ０２塩皮膜を交互に
被着形成する。即ち、（Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２
Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｗ及びＣａＣｕＯｓｈを
夫々硝酸等の酸に溶解し、この２種類の水溶液を個別的
に芯線の周面に噴霧した後乾燥させて、（Ｂｉｉ、Ｐｂ
ｘ ） ２ Ｓｒｚ Ｃａｔ Ｃｕａ Ｏｗ塩皮膜及び
ＣａＣｕＯｓ＋塩皮膜を交互に２又は３層以上被着する
ことにより被覆層を形成する。
（Ｂ ｉｘ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ＣａｔＣｕ
ｚＯｙ塩皮膜及びＣ ａ Ｃ ｕ ０２塩皮膜を交互に
被着形成する。即ち、（Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２
Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｗ及びＣａＣｕＯｓｈを
夫々硝酸等の酸に溶解し、この２種類の水溶液を個別的
に芯線の周面に噴霧した後乾燥させて、（Ｂｉｉ、Ｐｂ
ｘ ） ２ Ｓｒｚ Ｃａｔ Ｃｕａ Ｏｗ塩皮膜及び
ＣａＣｕＯｓ＋塩皮膜を交互に２又は３層以上被着する
ことにより被覆層を形成する。
次に、このようにして得られた被覆線を８４０乃至８８
０℃の酸化性雰囲気中に保持して熱処理を行う。これに
より、（Ｂｉｔ−ｘ Ｐｂｘ）２Ｓｒ２Ｃ ａ ＩＣ
ｕ ２ ０ ｗ塩及びＣａＣｕＯ２塩は、例えば溶解液
に硝酸を使用した場合はＮＯ。ガスを放出して、（Ｂ
Ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ＣａｔＣｕ２０ｙ
酸化物及びＣａＣｕＯ２酸化物となる。
０℃の酸化性雰囲気中に保持して熱処理を行う。これに
より、（Ｂｉｔ−ｘ Ｐｂｘ）２Ｓｒ２Ｃ ａ ＩＣ
ｕ ２ ０ ｗ塩及びＣａＣｕＯ２塩は、例えば溶解液
に硝酸を使用した場合はＮＯ。ガスを放出して、（Ｂ
Ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ＣａｔＣｕ２０ｙ
酸化物及びＣａＣｕＯ２酸化物となる。
このように、スプレーパイロリシス法及び熱処理により
形成された酸化物皮膜は、扮体焼結された酸化物に比し
て極めて緻密な構造になる。また、噴霧する水溶液の塩
濃度及び噴霧時間を変化することにより、皮膜を所望の
膜厚に形成できるという利点もある。
形成された酸化物皮膜は、扮体焼結された酸化物に比し
て極めて緻密な構造になる。また、噴霧する水溶液の塩
濃度及び噴霧時間を変化することにより、皮膜を所望の
膜厚に形成できるという利点もある。
また、この熱処理により（Ｂ ｉ１−ｘ Ｐｂｘ ）
２Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ皮膜とＣａＣｕＯ２皮
膜との各界面で下記第（１）式に示す化学反応により、
化学式（Ｂ ｉ＋−ｘ Ｐｂｘ）２ Ｓ ｒ２ Ｃａａ
ＣｕａＯｗで示される超電導高温相が生成する。
２Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ皮膜とＣａＣｕＯ２皮
膜との各界面で下記第（１）式に示す化学反応により、
化学式（Ｂ ｉ＋−ｘ Ｐｂｘ）２ Ｓ ｒ２ Ｃａａ
ＣｕａＯｗで示される超電導高温相が生成する。
（Ｂ ｆｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒｚ Ｃａｔ
ＣＬ＋２ ０ｙ＋ＣａＣｕＯ２ ” （Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ）２ Ｓ ｒ２Ｃａ２Ｃ
ｕ＊ Ｏｙ・・・（１） この超電導高温相は極めて緻密な構造であると共に、超
電導相が酸化物被覆線の長手方向に配向しているため、
超電導状態における臨界電流密度が従来に比して極めて
高い。
ＣＬ＋２ ０ｙ＋ＣａＣｕＯ２ ” （Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ）２ Ｓ ｒ２Ｃａ２Ｃ
ｕ＊ Ｏｙ・・・（１） この超電導高温相は極めて緻密な構造であると共に、超
電導相が酸化物被覆線の長手方向に配向しているため、
超電導状態における臨界電流密度が従来に比して極めて
高い。
本発明においては、（Ｂ ｔｔ−ｘ ｐｂｘ ） ２Ｓ
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ塩皮膜のＸの値、即ちＰｂ濃
度はモル比で０．１乃至０．３である。
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ塩皮膜のＸの値、即ちＰｂ濃
度はモル比で０．１乃至０．３である。
（Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐ ｂｘ ） ２Ｓ ｒｗ Ｃａｔ
Ｃｕ２ ０ｙ塩皮膜のＰｂ濃度Ｘがモル比で０．１未満
の場合又は０．３を超える場合は、いずれも熱処理工程
において超電導高温相が安定して形成されないため、超
電導状態における電流密度が低下する。このため、（Ｂ
ｆｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕ
２０ｙ塩皮膜のｐｂ濃度はモル比で０．１乃至０．３と
する。
Ｃｕ２ ０ｙ塩皮膜のＰｂ濃度Ｘがモル比で０．１未満
の場合又は０．３を超える場合は、いずれも熱処理工程
において超電導高温相が安定して形成されないため、超
電導状態における電流密度が低下する。このため、（Ｂ
ｆｔ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕ
２０ｙ塩皮膜のｐｂ濃度はモル比で０．１乃至０．３と
する。
また、各（Ｂ ｉｔ−ｘ Ｐｂｘ ）＊ Ｓ ｒ２Ｃａ
ｔＣＩＪ２０う塩皮膜及びＣａＣｕＯ。塩皮膜の膜厚は
夫々０．０１乃至０．５μｍである。この各皮膜の膜厚
が０．Ｏｌμｍ未満の場合は、熱処理において各皮膜の
界面での超電導高温相成長の指向性が少なくなり、所定
の方向に配向させることができない。
ｔＣＩＪ２０う塩皮膜及びＣａＣｕＯ。塩皮膜の膜厚は
夫々０．０１乃至０．５μｍである。この各皮膜の膜厚
が０．Ｏｌμｍ未満の場合は、熱処理において各皮膜の
界面での超電導高温相成長の指向性が少なくなり、所定
の方向に配向させることができない。
一方、これらの皮膜の膜厚が０．５μｍを超える場合は
、後工程で行う熱処理において、経済的な時間内で超電
導高温相を生成しようとしても、未反応の超電導低温相
が残留するため、超電導高温相の領域が十分大きな断面
積を得ることができない。
、後工程で行う熱処理において、経済的な時間内で超電
導高温相を生成しようとしても、未反応の超電導低温相
が残留するため、超電導高温相の領域が十分大きな断面
積を得ることができない。
従って、超電導酸化物被覆線の断面積に対する超電導高
温相の生成面積が少なくなるため、臨界電流密度が低下
する。これらの理由により、（Ｂ ｉｓ−ｘ Ｐ ｂｘ
） ２ Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｙ塩皮膜及び
ＣａＣｕＯ２塩皮膜の膜厚は０．０１乃至０．５μｍと
する。
温相の生成面積が少なくなるため、臨界電流密度が低下
する。これらの理由により、（Ｂ ｉｓ−ｘ Ｐ ｂｘ
） ２ Ｓ ｒ２ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｙ塩皮膜及び
ＣａＣｕＯ２塩皮膜の膜厚は０．０１乃至０．５μｍと
する。
更に、この（Ｂ ｊｌ−ｘ Ｐｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２
ＣａｔＣｕ２０ｗ塩皮膜及びＣ ａ Ｃ ｕ Ｏ ２塩
皮膜からなる被覆層の層厚が１００μｍを超えると、熱
処理後の超電導酸化物被覆線材において、０．２％程度
の曲げ歪により超電導層にクラックが発生する。そして
、この結果、超電導状態における臨界電流密度が低下す
る。このため、被覆層の厚さは１００μｍ以下とする。
ＣａｔＣｕ２０ｗ塩皮膜及びＣ ａ Ｃ ｕ Ｏ ２塩
皮膜からなる被覆層の層厚が１００μｍを超えると、熱
処理後の超電導酸化物被覆線材において、０．２％程度
の曲げ歪により超電導層にクラックが発生する。そして
、この結果、超電導状態における臨界電流密度が低下す
る。このため、被覆層の厚さは１００μｍ以下とする。
更にまた、熱処理は８４０乃至８８０゜Ｃの酸化性雰囲
気において行う。処理温度が８４０℃未満の場合は、超
電導高温相の生成が不十分となり、その結果、臨界電流
密度が低下する。一方、処理温度が８８０℃を超えると
、被覆層が溶融状態又は溶融状態に近い状態となり、超
電導高温相が生成されないだけでな＜、（Ｂ ｉ ｔ−
ｘ Ｐ ｂｘ ） ｘ Ｓ ｒＱＣａ＋ Ｃｕｚ Ｏｗ
の低温相が分解してしまうことがある。このため、熱処
理の温度は８４０乃至８８０℃とする。
気において行う。処理温度が８４０℃未満の場合は、超
電導高温相の生成が不十分となり、その結果、臨界電流
密度が低下する。一方、処理温度が８８０℃を超えると
、被覆層が溶融状態又は溶融状態に近い状態となり、超
電導高温相が生成されないだけでな＜、（Ｂ ｉ ｔ−
ｘ Ｐ ｂｘ ） ｘ Ｓ ｒＱＣａ＋ Ｃｕｚ Ｏｗ
の低温相が分解してしまうことがある。このため、熱処
理の温度は８４０乃至８８０℃とする。
酸化性雰囲気中で熱処理を行うのは、超電導酸化物を高
温に加熱した場合に、超電導酸化物中の酸素の離脱を抑
制し、組成の変動を防止するためである。
温に加熱した場合に、超電導酸化物中の酸素の離脱を抑
制し、組成の変動を防止するためである。
［実施例コ
次に、本発明の実施例について添付の図面を参照して説
明する。
明する。
第１図は本発明の第１の実施例方法を示す製造途中の超
電導酸化物被覆線材の半径方向の断面図、第２図は同じ
くその長手方向の断面図である。
電導酸化物被覆線材の半径方向の断面図、第２図は同じ
くその長手方向の断面図である。
先ず、Ｂ ｔｚ ０３を０．８モル、ＰｂＯを０．２モ
ル、ＳｒＯを２モル、ＣａＣＯ３を１モル、ＣｕＯを２
モルの割合で混合し、この混合粉を７８０℃の温度で３
０時間仮焼することによりＢ ｉ ｔ．ｅＰｂｏ．４Ｓ
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２ ０ｗを形成した。そして、この
Ｂ ｌｓ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ２Ｃａｔ ＣｕｚＯｙ
を５Ｎ硝酸に溶解させて、濃度が５重量％の硝酸塩水溶
液を得た。
ル、ＳｒＯを２モル、ＣａＣＯ３を１モル、ＣｕＯを２
モルの割合で混合し、この混合粉を７８０℃の温度で３
０時間仮焼することによりＢ ｉ ｔ．ｅＰｂｏ．４Ｓ
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２ ０ｗを形成した。そして、この
Ｂ ｌｓ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ２Ｃａｔ ＣｕｚＯｙ
を５Ｎ硝酸に溶解させて、濃度が５重量％の硝酸塩水溶
液を得た。
また、ＣａＣＯ３をＩモル、ＣｕＯを１モルの割合で混
合し、この混合物をＳＯＯ″Ｃの温度で３０時間仮焼す
ることにより、ｃａｃｕ０２を形成した。
合し、この混合物をＳＯＯ″Ｃの温度で３０時間仮焼す
ることにより、ｃａｃｕ０２を形成した。
このＣ ａ Ｃ ｕ ０２を５Ｎ硝酸に溶解させて、濃
度が５重量％の硝酸塩水溶液を得た。
度が５重量％の硝酸塩水溶液を得た。
次に、芯線として線径が０．２ｎｓ，長さが１ｍの白金
線１を用意した。この白金線１に適宜電源から通電を行
って抵抗発熱させ、白金線１の表面温度を４００℃にし
た。そして、白金線１の周面に液体を均一に噴霧できる
スプレー装置により、前記Ｂ ｉｓ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕａ Ｏｙ硝酸塩水溶液及びＣ ａ
Ｃ ｕ Ｏ ２硝酸塩水溶液を個別的に交互に噴霧した
。このようにして、膜厚が０．０５μｍのＢ ｌｓ．ｓ
Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ硝酸塩皮１ｇ
２及びＣａＣｕ０２硝酸塩皮膜３を交互に積層させて、
総厚さが５０μｍの被覆層を形成した。
線１を用意した。この白金線１に適宜電源から通電を行
って抵抗発熱させ、白金線１の表面温度を４００℃にし
た。そして、白金線１の周面に液体を均一に噴霧できる
スプレー装置により、前記Ｂ ｉｓ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ
ｒ２Ｃａｔ Ｃｕａ Ｏｙ硝酸塩水溶液及びＣ ａ
Ｃ ｕ Ｏ ２硝酸塩水溶液を個別的に交互に噴霧した
。このようにして、膜厚が０．０５μｍのＢ ｌｓ．ｓ
Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ２Ｃａｔ Ｃｕ２０ｙ硝酸塩皮１ｇ
２及びＣａＣｕ０２硝酸塩皮膜３を交互に積層させて、
総厚さが５０μｍの被覆層を形成した。
次いで、この被覆線を長さが１６５ｍの管状炉内に内壁
と接触しないように取付け、炉内に大気が通流するよう
にして８１１ｉ０℃の温度で１００時間熱処理した。
と接触しないように取付け、炉内に大気が通流するよう
にして８１１ｉ０℃の温度で１００時間熱処理した。
なお、熱処理は超電導高温相を配向させて形成するため
に、５０時間以上行うことが好ましい。
に、５０時間以上行うことが好ましい。
この熱処理により、Ｂ ｉ ＋．ｅ Ｐ ｂｏ．４Ｓ
ｒ ２Ｃａｔ Ｃｕｇ Ｏｒ硝酸塩及びＣａＣｕＯ２硝
酸塩は夫々Ｂｉｘ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓｒ２Ｃａｔ Ｃｕ
ｔ Ｏｙ酸化物及びＣａＣｕＯｚ酸化物となり、両者の
界面にＢ ｉｔ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ＊ Ｇａｓ Ｃ
ｕ３０ｙ酸化物超電導相が形成された。また、この熱処
理の結果、酸化物被覆線の線径は０．２６ｍｍとなり、
超電導酸化物被覆層の厚さは３０μｍとなった。
ｒ ２Ｃａｔ Ｃｕｇ Ｏｒ硝酸塩及びＣａＣｕＯ２硝
酸塩は夫々Ｂｉｘ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓｒ２Ｃａｔ Ｃｕ
ｔ Ｏｙ酸化物及びＣａＣｕＯｚ酸化物となり、両者の
界面にＢ ｉｔ．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓ ｒ＊ Ｇａｓ Ｃ
ｕ３０ｙ酸化物超電導相が形成された。また、この熱処
理の結果、酸化物被覆線の線径は０．２６ｍｍとなり、
超電導酸化物被覆層の厚さは３０μｍとなった。
この超電導酸化物被覆線材を液体窒素中で冷却して超電
導状態とし、臨界温度（Ｔｃ）及び臨界電流密度（Ｊ
ｃ）を測定した。
導状態とし、臨界温度（Ｔｃ）及び臨界電流密度（Ｊ
ｃ）を測定した。
その結果、臨界温度（Ｔｃ）はＩＩＯＫであり、臨界電
流密度（Ｊ ｃ）は従来の粉末銀シース法に比して約２
０倍であった。また、この超電導酸化物被覆線材を直径
が５０１嘗の円筒に巻付けた後、巻戻し、再度臨界温度
（Ｔｃ）及び臨界電流密度（ＪＣ）を測定した。その結
果、このような変形を与えた後も、巻付ける前と同様の
超電導特性が得られた。
流密度（Ｊ ｃ）は従来の粉末銀シース法に比して約２
０倍であった。また、この超電導酸化物被覆線材を直径
が５０１嘗の円筒に巻付けた後、巻戻し、再度臨界温度
（Ｔｃ）及び臨界電流密度（ＪＣ）を測定した。その結
果、このような変形を与えた後も、巻付ける前と同様の
超電導特性が得られた。
更に、芯線の材質、（Ｂ １ １−ｘ Ｐ ｂｘ ）
２Ｓ ｒｚ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｙ塩皮膜の膜厚、Ｃａ
ＣｕＯ２塩皮膜の膜厚及び熱処理温度等を種々変化させ
て酸化物被覆線材を製造し、その超電導特性を調べた。
２Ｓ ｒｚ Ｃａｔ Ｃｕｚ Ｏｙ塩皮膜の膜厚、Ｃａ
ＣｕＯ２塩皮膜の膜厚及び熱処理温度等を種々変化させ
て酸化物被覆線材を製造し、その超電導特性を調べた。
その結果、特許請求の範囲から外れる条件で製造した酸
化物被覆線材は、いずれも従来方法に比して十分な特性
を得ることができなかった。
化物被覆線材は、いずれも従来方法に比して十分な特性
を得ることができなかった。
これに対し、本発明で規定した条件範囲においては、前
述の実施例と同様の優れた特性が得られた。
述の実施例と同様の優れた特性が得られた。
［発明の効果］
以上説明したように、本発明方法によれば、白金線、白
金合金線又は白金若しくは白金合金を被覆した複合線の
周面にスプレーパイロリシス法により（Ｂ ｉ ｔ −
ｘ Ｐ ｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２Ｃａｔ ＣｕｚＯ，塩
皮膜及びＣａＣｕＯｚ塩皮膜を交互に複数形成し、その
後所定の温度で熱処理を行うから、緻密な組織であり、
線材の長手方向に配向した（Ｂｉ１−ｘ Ｐｂｘ ）２
Ｓｒ２Ｃａｚ Ｃｕｚ Ｏｗ超電導高温相が安定して
形成される。このため、本発明方法により形成された超
電導酸化物被覆線材は臨界電流密度が高く、可撓性が優
れている。
金合金線又は白金若しくは白金合金を被覆した複合線の
周面にスプレーパイロリシス法により（Ｂ ｉ ｔ −
ｘ Ｐ ｂｘ ） ２ Ｓ ｒ２Ｃａｔ ＣｕｚＯ，塩
皮膜及びＣａＣｕＯｚ塩皮膜を交互に複数形成し、その
後所定の温度で熱処理を行うから、緻密な組織であり、
線材の長手方向に配向した（Ｂｉ１−ｘ Ｐｂｘ ）２
Ｓｒ２Ｃａｚ Ｃｕｚ Ｏｗ超電導高温相が安定して
形成される。このため、本発明方法により形成された超
電導酸化物被覆線材は臨界電流密度が高く、可撓性が優
れている。
第１図は本発明の実施例方法を示す製造途中の超電導酸
化物被覆線材の半径方向の断面図、第２図は同じくその
長子方向の断面図である。 １；白金線、２；Ｂｉ＋．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓｒ２Ｃ ａ
ｔ Ｃ ｕ ２ ０ ｗ硝酸塩皮膜、３ ； Ｃ ａ
Ｃ ｕ ０ ２硝酸塩皮膜 第 １ 図
化物被覆線材の半径方向の断面図、第２図は同じくその
長子方向の断面図である。 １；白金線、２；Ｂｉ＋．ｅ Ｐｂｏ．４Ｓｒ２Ｃ ａ
ｔ Ｃ ｕ ２ ０ ｗ硝酸塩皮膜、３ ； Ｃ ａ
Ｃ ｕ ０ ２硝酸塩皮膜 第 １ 図
Claims (1)
- （１）白金線、白金合金線及び白金又は白金合金を被覆
して形成した複合線のうちのいずれかを芯線とし、スプ
レーパイロリシス法を使用してこの芯線の周面に膜厚が
夫々０．０１乃至０．５μｍの（Ｂｉ＿１−＿ｘＰｂ＿
ｘ）＿２Ｓｒ＿２Ｃａ＿１Ｃｕ＿２Ｏ＿ｙ塩（但し、０
．１≦Ｘ≦０．３）皮膜及びＣａＣｕＯ＿２塩皮膜を交
互に２又は３層以上被着形成して１００μｍ以下の層厚
を有する被覆層を形成する工程と、得られた被覆線を８
４０乃至８８０℃の酸化性雰囲気中に保持して超電導高
温相を形成する工程とを有することを特徴とする超電導
酸化物被覆線材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1156032A JPH0322313A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 超電導酸化物被覆線材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1156032A JPH0322313A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 超電導酸化物被覆線材の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0322313A true JPH0322313A (ja) | 1991-01-30 |
Family
ID=15618825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1156032A Pending JPH0322313A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 超電導酸化物被覆線材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0322313A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7131768B2 (en) * | 2003-12-16 | 2006-11-07 | Harco Laboratories, Inc. | Extended temperature range EMF device |
| CN110085367A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-08-02 | 西北有色金属研究院 | 一种磁场下高载流多芯Bi-2223超导带材的制备方法 |
-
1989
- 1989-06-19 JP JP1156032A patent/JPH0322313A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7131768B2 (en) * | 2003-12-16 | 2006-11-07 | Harco Laboratories, Inc. | Extended temperature range EMF device |
| CN110085367A (zh) * | 2019-04-28 | 2019-08-02 | 西北有色金属研究院 | 一种磁场下高载流多芯Bi-2223超导带材的制备方法 |
| CN110085367B (zh) * | 2019-04-28 | 2020-06-05 | 西北有色金属研究院 | 一种磁场下高载流多芯Bi-2223超导带材的制备方法 |
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