JPH032220A - コンタクトレンズ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体からなるコンタクトレンズ用樹脂に
関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）現在、
一般に使用されているコンタクトレンズはハードコンタ
クトレンズとソフトコンタクトレンズに大別される。ハ
ードコンタクトレンズに関し、最近では、メチルメタク
リレートを主成分とするレンズに代って、側鎖にシロキ
サン結合を有するアクリレート又はメタクリレートとア
ルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートとを主
成分として共重合させた酸素透過性の改良されたコンタ
クトレンズが主流になってきた。ソフトコンタクトレン
ズには、含水性のものと、非含水性のものがあり、前者
は例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレートやＮ−ビ
ニルピロリドンのような親水性単量体をメチルメタクリ
レートなどと共重合させたものであり、後者は例えば、
ブチルメタクリレートとブチルアクリレートを共重合さ
せたものである。

前記各コンタクトレンズは、それぞれ長所と短所を併せ
持っている。即ち、ハードコンタクトレンズは、視力矯
正効果が優れており、耐久性も良く、取扱いが簡単であ
り、機械加工性も良い等、多くの利点を有している反面
、酸素透過性が悪いため、角膜に生理的障害を起こしや
すい。

又、含水性ソフトコンタクトレンズに関しては、酸素透
過性には優れているものの、機械的強度が弱いためレン
ズを厚くせざるを得ず、実効の酸素透過係数は低減する
。そして一般に含水性ソフトコンタクトレンズは、蛋白
質、脂質や無機質の沈着や細菌の繁殖が起こりやすく、
日常の煮沸消毒等維持管理が大変であるのに加え、含水
時の機械的強度が低いため取扱いにも注意を必要とする
。

一方、非含水ソフトコンタクトレンズは、酸素透過性に
ついては改良されつつあるが、まだ充分ではなく、強度
についても十分とは言えない。

そこで本発明は、生物学的に不活性であって、酸素透過
性、加水分解に対する安定性及び透明度に優れ、且つ充
填剤を含むことなく優れた強度を持つコンタクトレンズ
用樹脂を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上述の目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、芳香族ポリエステルとポリオルガノシロキサン
をブロック共重合体とすることにより、この共重合体が
、生物学的な不活性であって、酸素透過性、加水分解に
対する安定性及び透明度に優れ、且つ充填剤を含むこと
なく優れた強度を持つことを見出し、本発明に到達した
。

即ち、本発明は、（ａ）芳香族ジカルボン酸及び二価フ
ェノールからなる芳香族ポリエステルと、（ｂ）ポリオ
ルガノシロキサンとを主成分とするブロック共重合体か
らなるコンタクトレンズ用樹脂に係る。

本発明において、芳香族ポリエステルセグメントは、芳
香族ジカルボン酸及び二価フェノールからなる共重合体
を主構成成分としている。

本発明に使用される芳香族ジカルボン酸は、（式中、Ｒ
１は置換もしくは非置換のフェニレン基を表わす）で示
され、ここでフェニレン基の置換基として、例えば塩素
、臭素、メチル基等が挙げられ、置換フェニレン基は１
〜４個の置換基で置換されえる。

そのような、芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸等が挙げられるが、これらを単
独もしくは二種以上混合して使用することができる。

次に、二価のフェノールとしては。

本発明のポリオルガノシロキサンセグメントは、５以下
のアルキレン基を表わす）で示される二価フェノール、
例えば２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノールＡ）、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、４，４′−ジフェニルスルフィド、４．４′−
ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，２，２−トリクロロ−エタン等が挙げられ、
これらを単独もしくは２種以上混合して使用しても良い
。

好ましいポリエステルセグメントとしては、テレフタル
酸及びイソフタル酸混合物と、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとからなる芳香族ポリエステ
ルである。

（式中、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立してメチル基または
フェニル基を表わし、ｎは５以上の整数を表わす）で示
される繰返し単位を有する。好ましいポリオルガノシロ
キサンセグメントとしては、ポリジメチルシロキサンで
ある。

本発明におけるブロック共重合体においては。

ポリエステルセグメントとポリオルガノシロキサンセグ
メントの組成比は、酸素透過性と強度のバランスの点か
ら重量比で２５ニア５〜７５：２５であるのが好ましい
。

本発明の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体は通常のポリエステル製造方法（溶融
重合・溶液重合・界面縮重合等）で製造することができ
るが、例えば以下のようにして製造することができる。

０両末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと芳
香族ジカルボン酸シバライドと二価フェノールを、クロ
ロホルム等のハロゲン系有機溶媒中で、ピリジン等の三
級アミンを脱塩酸剤として用い、反応させる方法、 ■両末端にクロルを有するポリオルガノシロキサンと二
価フェノールをハロゲン系有機溶媒中で過剰の三級アミ
ン存在下で反応させ、更に芳香族ジカルボン酸シバライ
ドと重合させる方法、０両末端にジメチルアミノ基を有
するポリオルガノシロキサンと、両末端に水酸基を有す
る芳香族ポリエステルをハロゲン系有機溶媒中反応させ
る方法、 ０両末端にプロピルアミノ基を有するポリオルガノシロ
キサンと芳香族ジカルボン酸シバライドを含むハロゲン
系有機溶媒と、二価フェノールを含むアルカリ性水溶液
を触媒存在下、界面縮重合させる方法、 ■芳香族ポリエステルケ構成するモノマーと、両末端に
水酸基を有するポリオルガノシロキサンをエステル交換
触媒存在下、溶融縮合させる方法、笠が挙げられ、どの
方法を用いても差し支えない。

なお、両末端にヒドロキシアルキル基を有するポリオル
ガノシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンは、Ｊ
、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、ｐｏｌｙｍｅｒ　ｐｈｙｓｉ
ｃｓ　Ｅｄ、。

２３．２３１９（１９８５）等に記載される公知の方法
で製造できる。

本発明の樹脂をコンタクトレンズに加工するには、通常
の方法によって行なうことができる。例えば、得られた
共重合体を押出成形・プレス成形・射出成形等によりブ
ロック状、板状、又は丸棒状の素材としたのち、切削、
研磨などの通常の機械的加工方法によって所望の形状の
コンタクトレンズに成形できる。また前記の方法により
えられた重合物を適当な溶媒に溶解させ、得られた溶液
を型内に注入して、溶媒を除去して成形してもよく、ま
た、その成形品に機械加工を施すことも可能である。

かくして得られる本発明の酸素透過性コンタクトレンズ
は、従来の酸素透過性コンタクトレンズに比べて更に優
れた酸素透過性を有し、しかも、優れた機械的強度を有
する。

次に、本発明のコンタクトレンズ材料を実施例に基づい
て更に詳細に説明するが、本発明はかがる実施例のみに
限定されるものではない。

（実施例） 合成例１〜７ 次式、 ポリマーを回収した。ポリジメチルシロキサンの平均分
子量と、各成分の仕込み量については、第１表に示す。

第　１．表 （ｎは５以上の整数を表わす） で示される両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキ
サン（ＰＤＭＳ）とテレフタル酸クロリド及びイソフタ
ル酸クロリドを撹拌器付反応容器に仕込み、クロロホル
ムを加えて、均一の溶液にした。

次に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）をクロロホルムとピ
リジン（Ｐｙ）の混合溶媒に溶解して均一溶液とし、０
℃に冷却しておいた上記の溶液に加えた。

７〜８時間撹拌後、反応溶液を取４ノ出し、希塩酸及び
水で洗浄した後、メタノール中に注入して、合成例８ 撹拌器・冷却管付反応容器中のジメチルジクロルシラン
４００部に水５０部とジオキサン１０３部の混合物を１
時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって穏
やかに還流した。この混合物を真空下でストリッピング
にかけて１２ｍｍ１ｇの圧力で２０２℃の容器温度とし
た。次いでストリッピングした加水分解生成物を濾過し
て、４．９％の加水分解可能な塩素を含む透明な油状の
両末端にクロルを有するポリジメチルシロキサン１６１
部を得た。このポリジメチルシロキサン１６１部及びテ
レフタル酸クロリドとイソフタル酸クロリドの各々３６
部を撹拌器付反応容器に仕込み、クロロホルム１３００
部を加え、均一溶液にした。この溶液を０℃まで冷却し
、クロロホルム１０００部と、ピリジン１００部で均一
の溶液とした。ビスフェノールＡ　１０５部を２０分〜
３０分かけて添加した。そのまま７〜８時間撹拌後０．
ＩＮ塩酸と水で数回洗浄し、メタノールで再沈してポリ
マーを得た。

実施例１〜８ 合成例１〜８で得た各ポリマー各１．５ｇをクロロホル
ム３軸１に溶解し、フラットガラスシャレー上に展開し
、３０℃で１２時間放置して溶媒を蒸発させ、次いで１
２０℃で１２時間真空乾燥した。得られた厚さ約２００
μ鴎のフィルムの透明透過性をガス透過率測定装置（Ｇ
ＴＲ−１０、柳本製作所■製）及びガスクロマトグラフ
（Ｂ（ニーＢＡ、島津製作所■製）により測定した。こ
のフィルムの酸素透過係数ＰＯ，（ｃｎｔ　（ＳＴＰ）
Ｃｍ／ｃ＋ｄ、ｓｅｅｏｃｍｌｌｇ）と引張試験の結果
を第２表に示した。

比較例１ ボリアリレート樹脂［ユニチカ製、Ｕポリマー（Ｕ−１
００）］を実施例１と同様にフィルムにし、ＰＯｓ・引
張強度を測定し。結果を第２表に示した。

第２表 実施例９ 合成例３でえられたポリマーを厚さ５ｍｍ縦８ＣＩＩｌ
横８ｃｍの板状にプレス成形した。この板から直径１ｃ
ｍのボタンを打ち抜き、これを標準式のオプチカルレー
ス中に置いて機械加工並びに研磨にかけた。

ただし、このボタンは室温では柔軟性であるが故に、ボ
タンはレース中に載せである状態のままその上に液体窒
素を滴下して容易に機械加工並びに研磨を行なった。得
られたレンズは生理学的に適合性であり、且つ高い酸素
透過性と機械的強度を持つものであった。

＜ｑ明の効果） 本発明のコンタクトレンズ用樹脂は、生物学的に不活性
であり、酸素透過性、加水分解に対する安定性及び透明
度に優れており、また充填剤を添加しなくても優れた強
度を有する。そのため、この樹脂から極めて性能の良い
コンタクトレンズを作ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、（ａ）芳香族ジカルボン酸及び二価フェノール
   からなる芳香族ポリエステルと、（ｂ）ポリオルガノシ
   ロキサンとを主成分とするブロック共重合体からなるコ
   ンタクトレンズ用樹脂。