JPH03210370A - 粉体塗料組成物の貯蔵方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は粉体塗料組成物、詳しくはアミン系若しくは
尿素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤を配合した粉体塗
料組成物を貯蔵する方法に関するものである。

〔従来の技術〕

粉体塗料は、塗膜主要素を構成する樹脂と顔料を混合粉
砕した粉末状の塗料であって、塗膜主要素を構成する樹
脂としては、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂等の熱
可塑性樹脂およびポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂変成物（エポキシ樹脂アダクト）、遊離イソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマー等の熱硬化
性樹脂が知られており、中でもエポキシ樹脂変成物が最
もよく用いられている。

これらの粉体塗料は、大気汚染や水質汚染の心配のない
無溶剤型の無公害塗料で、１回の塗装で厚膜を形成でき
る省資源、省力化の利点があるため金属塗装全般に使用
されると共に、平滑性や耐蝕性が重要な洗濯機、冷蔵庫
、クーラーなどの家電製品や、耐蝕性、耐候性が特に要
求されている橋梁、門扉、フェンス等の道路資材にも広
く使用されている。

か−る粉体塗料は、塗装に際し比較的高温でかつ長時間
の加熱が必要であるので、その利用分野に限界があった
。

そこで、その欠点を改良し、塗膜を低温で硬化若しくは
高温で短時間に硬化させるために、アミン系若しくは尿
素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤を各種の粉体塗料組
成物中に所定量を混合して使用に供している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、低温硬化若しくは高温短時間硬化のため
に混合するアミン系若しくは尿素系の硬化剤又は／及び
硬化促進剤は、粉体塗料組成物に対し適量を混入させた
場合にのみ有効な効果を得ることができるが、少量の使
用では硬化剤もしくは硬化促進剤としての効果が充分で
なく、その量を増やし過ぎると貯蔵保管中に粉体塗料組
成物が変質し、貯蔵安定性が悪（なると共に、実際の使
用に際しては粉体塗料が短時間にゲル化し、得られた塗
膜は平滑性を欠いて理想的な仕上りの状態とならないと
いう問題を有している。

それ故、塗膜主要素を構成する樹脂とアミン系若しくは
尿素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤とは、別々に保管
し、使用に際し粉体塗料にアミン系若しくは尿素系の硬
化剤又は／及び硬化促進剤を適量あて配合するという煩
わしい操作をすることを余儀なくされている。

この発明はカミる現状に鑑み、前記アミン系若しくは尿
素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤を含む粉体塗料組成
物を変質させることな（、安定して貯蔵する方法を提供
することを目的としたもので５発明者等は鋭意研究の結
果、アミン系若しくは尿素系の硬化剤又は／及び硬化促
進剤を配合した粉体塗料組成物を酸性ガス雰囲気中で密
閉保存することがきわめて有効であることを見出してこ
の発明を完成させたものである。

〔課題を解決するための手段〕

この発明の粉体塗料組成物の貯蔵方法は、アミン系若し
くは尿素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤を配合した粉
体塗料組成物を、酸性ガス雰囲気中で密閉保存すること
を特徴とする。

この発明において、粉体塗料の塗膜主要素となる樹脂は
、アミン系または尿素系の化合物を硬化剤または硬化促
進剤とするエポキシ樹脂およびその変成物、エポキシ・
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の公知の熱硬化性樹
脂である。

一方、アミン系若しくは尿素系の硬化剤又は／及び硬化
促進剤中、アミン系の硬化剤または硬化促進剤には、ア
ジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、コハ
ク酸ジヒドラジド、ドデカンニ酸ジヒドラジド、エイコ
サンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ア
ゼライフ酸ジヒドラジド、スペリン酸ジヒドラジド、ト
リメリット酸ジヒドラジド、ピロメリット酸テトラヒド
ラジド等のヒドラジド類；２−メチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイ
ミダゾール、２−ヘプタデシルイミタソール、２−フェ
ニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、２
−メチルイミダゾリウムイソシアヌレート、２−フェニ
ルイミダゾリウムイソシアヌレート、２，４−ジアミノ
−６−〔２−メチルイミダゾリル−（１）〕−〕エチル
Ｓ−トリアジなどのイミダゾール類及びその誘導体；ジ
シアンジアミド及びその誘導体；ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルスルフォン、１．８−ジアゾ
ビシクロ（５，４，０）ウンデカン−７、ピリジン、ピ
ペリジン、ベンジルジメチルアミンなどのアミン及びこ
れらの塩などがある。

他方、尿素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤は。

分子中に尿素結合を有する化合物で、具体的には３−フ
ェニル−１，１−ジメチルウレア、３−５ｐ−クロルフ
ェニル１．１−ジメチルウレア、３−　（３，４−ジク
ロルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−　（０
−メチルフェニル）−１１−ジメチルウレア、３−（ｐ
−メチルフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−メ
トキシフェニル−１，１−ジメチルウレア、３−ニトロ
フェニル−１，１−ジメチルウレア等がある。

これらの硬化剤又は硬化促進剤は、その単独または２種
以上の混合物として、さらには硬化剤と硬化促進剤とを
同時に使用することができる。

また、この発明の貯蔵方法に使用する酸性ガスは、水に
溶解させたとき、水が酸性を呈するガスで２例えば炭酸
ガス（Ｃｏ。）、亜硫酸ガス（Ｓ０２）、フッ化水素（
ＨＦ）、二酸化チッ素（ＮＯ２）、塩化水素（ＨＣｌ）
などを含有するガスであり、中でも炭酸ガスが安価で、
かつ安全性に優れるため最も好適である。

なお、酸性ガスの濃度は、この発明の効果を損なわない
範囲で適宜調整すればよい。

この発明において、粉体塗料と硬化剤又は／及び硬化促
進剤との混合物からなる粉体塗料組成物は、具体的には
貯蔵用容器に収納するか、又は包装材料で包装し、その
内部に酸性ガスを送入して粉体塗料組成物を酸性ガス雰
囲気下で貯蔵保管する。

その際、収納した粉体塗料組成物と貯蔵用容器または包
装材料との間には酸性ガスが充満するに足る適当な空間
部分を設けることが望ましく、空間部分の好ましい体積
割合は、貯蔵容器または包装材料で形成される全体の２
０％以上、より好ましくは３０％以上である。

しかして、か＼る貯蔵のための容器又は包装材料として
は、使用する酸性ガスに対するガス透過性の低い材料、
すなわちガスバリヤ性に優れた材料を使用することが好
ましい。

例えば、酸性ガスとして炭酸ガスを使用する場合には、
炭酸ガスの透過度１００ｃｃ／ｍ・２４ｈｒ−ａｔｍ　
　以下、好ましくは８０　ｃｃ／　ｎ（・２４　ｈｒ−
ａｔｍ以下のものが有効で、炭酸ガス透過度が１００ｃ
ｃ／ｄ・２４ｈｒ−ａｔｍを超えると、送入した炭酸ガ
スが貯蔵容器又は包装材料の壁を通じて外部に漏洩逃散
し、貯蔵安定性の改善が充分に行われず、好ましくない
。

なお、これら貯蔵容器または包装材料は、そのガス透過
度が所定の量を上回らなければ、単層の材料でも複層材
料であってもよい。

単層の例としては、金属製の缶、延伸ポリプロピレンポ
リ塩化ビニリデンコート品、エチレン・ビニルアルコー
ル共重合物、ポリ塩化ビニリデン延伸ナイロンなどを挙
げることができる。

また、２層以上の例としては、延伸ポリプロピレンポリ
塩化ビニリデンコート品／ポリエチ１／ン。

ポリエステルポリ塩化ビニリデンコ−１・品／ポリエチ
レン、延伸ナイロンポリ塩化ビニリデンコート品／ポリ
エチレン、延伸ポリプロピレン／エチレン・ビニルアル
コール共重合物／ポリエチレン延伸ポリプロピレン／ポ
リ塩化ビニリデンコート延伸ポリビニルアルコール／ポ
リエチレン、ポリエステル／アルミニウム箔／ポリエチ
レン、紙ポリエチレンアルミニウム箔／ポリエチレン、
ポリエステル／ポリエチレン／アルミニウム箔／ポリエ
チレンなどを挙げることができる。

〔作　　　用］ 粉体塗料の主体となる樹脂に、アミン系もしくは尿素系
の硬化剤又は／及び硬化促進剤を混合した粉体塗料組成
物は、大気に触れる状態（通常の保存状態）に成る期間
放置すると、塗料組成物が変質し、塗装に際しゲル化時
間の短縮や表面性（平滑性）が悪化するが、この発明の
貯蔵方法によれば、酸性ガス雰囲気中で密閉保存した貯
蔵用容器又は包装材料中の粉末塗料組成物は、長期に亘
ってきわめて安定に貯蔵でき、使用に際し短時間でのゲ
ル化が排除され、得られた塗膜の平滑性はきわめて優れ
たものであったが、か＼る作用は酸性ガスが樹脂成分と
硬化剤又は／及び硬化促進剤との間に生ずる何らかの反
応を阻止する結果と推定される。

（実　施　例〕 以下、実施例及び比較例によりこの発明の粉体塗料組成
物の貯蔵方法を具体的に説明する。

なお、実施例および比較例において粉体塗料組成物の評
価試験を下記の通り行った。

（１）　　表面性の試験 表面温度１５０℃に加熱した鉄板に、粉体塗料組成物を
吹付けて塗装し、その表面の状態を肉眼で観察し１表面
が著しく平滑のものを◎、概ね平滑な表面のものを○、
平滑さに欠けるものを△、全く平滑さが無くザラザラし
た表面のものを×として評価した。

（２）ゲル化時間の測定 加熱により表面温度を１５０℃としたホットプレート上
に粉体塗料組成物０．１ｇを採取し、針で攪拌しながら
溶融して流動化した粉体塗料組成物が　流動性を失って
ゲル化するまでの時間（秒）を測定した。

１隻糎上 粉体塗料用における塗膜主要素を構成する樹脂としてエ
ボ１−−）ＹＤＯ１４（東部化成株式会社製のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂）を用いこの樹脂１００部（重
量部；以下同じ）に対してアジピン酸ジヒドラジド５部
、２メチルイミダゾール０．３部、アクロナール４Ｆ　
（ＢＡＳＦ社製のレベリング剤）１部、酸化チタン５０
部をそれぞれ配合して粉体塗料組成物を調製した。

この粉体塗料組成物について、貯蔵前の初期の評価試験
（表面性及びゲル化時間）の測定を行ったところ３次の
結果を得た。

表面性　　◎ ゲル化時間　　　６５秒 ついで、この粉体塗料組成物を、延伸ポリプロピレンフ
ィルムの一面にポリ塩化ビニリデンをコーティングし、
他面にポリエチレンフィルムをラミネートして得た炭酸
ガス透過度１５ｃｃ／♂・２４　ｈｒ−ａｔｍの包装材
料（以後これをＫＯＰ／ＰＥと略記する）で包装すると
共に、その中に炭酸ガスを封入して内容物を炭酸ガス濃
度３Ｑｖｏ１％の雰囲気下に維持し、温度４０℃で１週
間貯蔵した。

その後、包装を解いて中の粉体塗料組成物を取出し１評
価試験を実施した。

この評価試験において、この発明の方法の条件下で貯蔵
した粉体塗料組成物は２表面性、ゲル化時間ともに前記
初期評価試験の成績とさほど差のないものであった。

工較班１ 実施例１と同じ配合組成の硬化剤乃至硬化促進割入り粉
体塗料組成物を、ＫＯＰ／ＰＥの包装材料で包装し、そ
の中に炭酸ガスを封入しなかった以外は実施例１と同様
の条件下で貯蔵した。

その後、この粉体塗料組成物について前記実施例１と同
様な評価試験を実施した。

その結果１表面性はかなり悪化し、ゲル化時間も著しく
短いものであった。

裏丘輿１ 実施例１と同じ包装材料（ＫＯＰ／ＰＥ）を使用し、封
入する炭酸ガス濃度を５０ｖｏ１％とした以外は実施例
１と同じ条件で粉体塗料組成物を貯蔵した。その結果２
表面性３ゲル化時間は共に優れたものであった。

大施炎ユ 実施例１と同じ包装材料（ＫＯＰ／ＰＥ）を使用し、封
入する炭酸ガス濃度１０ｖｏ１％とした以外は実施例１
と同じ条件で粉体塗料組成物を貯蔵した。その結果１表
面性、ゲル化時間は概ね良好なものであった。

実施斑↓ 実施例１の粉体塗料組成物を延伸ナイロンフィルムの一
面にポリ塩化ビニリデンをコーティングし、他面にポリ
エチレンフィルムをラミネートした炭酸ガス透過度１５
　ｃｃ／　ｒｒｒ　・２４　ｈｒ−ａｔｍの包装材料（
以後これをＫＯＮ／ＰＥと略記する）で包装して内部の
炭酸ガス濃度を５０νｏ１％として実施例１と同じ条件
で貯蔵した。

その後の粉体塗料組成物の評価試験の結果は良好なもの
であった。

上較拠ｌ 実施例１の粉体塗料組成物を、ポリエチレンフィルムか
らなる炭酸ガス透過度４２０ｃｃ／ｒｄ・２４ｈｒ−ａ
ｔｍの包装材料（以後これをＰＥと略記する）で包装し
２内部の炭酸ガス濃度を５０ｖｏ１％として実施例１と
同じ条件で貯蔵した。

その後の粉体塗料組成物の評価試験では、炭酸ガス通過
度の大きいＰＥを包装材料に使用したので事実上密閉保
存の状態とならず２評価はよくないものであった。

これら実施例１〜４及び比較例１〜２の評価試験結果を
、主な貯蔵条件と共に第１表に示す。

第　　１　　表 〔発明の効果〕 この発明の粉体塗料組成物の貯蔵方法は、アミン系もし
くは尿素系の硬化剤又は／及び硬化促進剤を混合した粉
体塗料組成物を酸性ガス雰囲気中で密閉保存するという
きわめて簡単な手段によって、前記硬化剤又は／及び硬
化促進剤を含む粉体塗料組成物を変質させることなく安
定した状態で貯蔵し保管することができ、この状態で貯
蔵した粉体塗料組成物は、直ちに粉体塗装に供すること
ができる利点を有するものである。

また２　この発明の貯蔵方法は、前記硬化剤又は／及び
硬化促進剤とを予め所定の割合で混合して貯蔵保管する
ことができるので、粉体塗料の取扱いを大幅に改善して
２作業の省力化に寄与することができると共に、安価な
費用で貯蔵できる点で大きな利用価値を有するものであ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アミン系若しくは尿素系の硬化剤又は／及び硬化
   促進剤を配合した粉体塗料組成物を、酸性ガス雰囲気中
   で密閉保存することを特徴とする粉体塗料組成物の貯蔵
   方法。