JPH03208843A

JPH03208843A - 人造大理石

Info

Publication number: JPH03208843A
Application number: JP554790A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Shirata; 白田　寛; Yoshitaka Abe; 義孝阿部; Norihiko Shibata; 憲彦柴田; Satoru Hosono; 覚細野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1990-01-12
Filing date: 1990-01-12
Publication date: 1991-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、白色度の高い半透明な人造大理石に関する。

（従来の技術）人造大理石の透明性や深み感を改讐するものとして、特
願昭６３−１５６１９０号に示されているように、マト
リックス樹脂として従来のアクリル系樹脂及び不飽和ポ
リエステル系樹脂の代わりにエポキシ樹脂を用いる方法
がある。

（発明が解決しようとする課題）しかし、特願昭６３−１５６１９０号に示されるエポキ
シ樹脂組成物を用いた人造大理石は、硬化時に熱によっ
て黄着色することがあるため、得られる人造大理石の色
調が製品毎に均一でなくしたがって白色度の高い人造大
理石の製造が難しい。これに対して、調色する方法が考
えられるが、費用が高くなること、また白色度を高める
ために酸化チタンなどを加えると陰蔽力が増し透明性が
悪くなり深み感が失われることなどの問題点があつた。

本発明は、黄着色を低減し白色度の高い半透明な人造大
理石を提供するものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤、硬化促進剤
、充填剤を有し、かつ有機フォスファイト系化合物およ
びヒンダードフェノール系化合物の少なくとも一方を含
有する人造大理石である。

本発明者らは、上記の問題点を解決すべく研究を重ねた
結果、エポキシ樹脂に硬化剤として酸無水物を用いさら
に充填剤を入れ、これに酸化防止剤として知られている
数種の化合物を併用すると、得られる人造大理石は、黄
着色が著しく低減され白色度が高くなることを見い出し
た。

この発明に使用されるエポキシ樹脂は、無色ないし極め
て淡色の透明なものが好ましく、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等
があげられる。さらに、エポキシ当量１００〜２００分
子量１８０〜６００程度のものを用いるのが好ましいが
、単独で固形のものであっても実用上作業が可能な範囲
で、液状のものと混合して使用することができる。

酸無水物硬化剤は、上記エポキシ樹脂の硬化剤として作
用するものであり、無色ないし淡色の透明でしかもエポ
キシ樹脂と混合しやすいものが好ましく、無水フタル酸
、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸等があげら
れる。

硬化促進剤は、三級アミン類、イミダゾール類、および
これらの塩類、ハロゲン化アルキルオニウム類等があげ
られ、特にハロゲン化アルキルオニウム類の臭化テトラ
ブチルホスホニウムなどが黄着色の低減に好ましい。

充填剤は、一般に使用されている水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、シリカ、ガラス等があげられるが、特
に高い白色度が求められる場合は、水酸化アルミニウム
が好ましい。充填剤の粒子径は、粒子の沈降し難い２０
０μｍ以下が適当で、５０μｍ以下がより好ましい。

この発明に用いる有機ファスファイト系化合物およびヒ
ンダードフェノール系化合物は、人造大理石の黄着色を
防止するために用いる酸化防止剤である。

有機フォスファイト系化合物（ｒ）は、エポキシ樹脂、
酸無水物硬化剤化溶解しやすいものが好ましり、トリフ
ェニルホスファイト、９．１０−ジヒドロ−９−オキサ
−１０−フォスノアフェナンスレン−１０−オキサイド
がある。

また、ヒンダードフェノール系化合物は、エポキシ樹脂
、酸無水物硬化剤に溶解しやすいものが好ましく、２．
６−シーｔ＠ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ
−オクタデシル−３−（３′、５′−ジーｔ＠ｆｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシ）−プロピオネートがある。

特に上記有機フォスファイト系化合物及びヒンダードフ
ェノール系化合物を組合わせて用いた方が、単独の時よ
り黄着色の低減効果は大きく好ましい。

酸無水物の硬化剤の配合割合は、エポキシ樹脂中のエポ
キシ基と酸無水物中の酸無水物基の当量比が、０．９〜
１．１の範囲内となるようにすることが好適である。酸
無水物硬化剤がこの範囲よりも少ない場合には、熱によ
る黄着色が大きくなる。逆に、酸無水物を上記の範囲よ
り多く用いると、熱による黄着色は小さくなるが、耐煮
沸性が悪くなる。

硬化促進剤の配合割合は、エポキシ樹脂１００重量部に
対して０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜２重
量部にする。

充填剤の配合割合は、目的により自由に決められるが、
天理石調の外観、すなわち透明性や深み感のある外観を
得るためには、１００〜３００重量部にすることが好ま
しい。

有機フォスファイト系化合物およびヒンダードフェノー
ル系化合物の酸化防止剤の全添加量は、０．２〜５重量
部、より好ましくは０．５〜３重量部にすることである
。これより少ないと黄着色防止効果が顕著にみられない
か、長時間接続しない傾向がみられる。逆に、これより
多いと耐煮沸性が悪くなる等の問題を生ずる。このよう
な人造大理石の製造方法は特に限定されるものではない
が、一般に注型法が用いられる。

以上に説明した人造大理石の中でも、酸無水物硬化剤の
配合割合が当量比で０．９〜１．１の範囲にあり、しか
も充填剤を水酸化アルミニウムとしたエポキシ樹脂組成
物を注型成形して得られた人造大理石は、白色度が高（
半透明である。

（実施例）次に実施例により、本発明の詳細な説明する。

実施例ｌｌＮ−５５００（メチルへキサヒドロ無水フタル酸、日
立化成工業株式会社製商品名）９０ｇ１テトラ−ｎ−ブ
チルホスホニウムブロマイド（ＴＢｐＢ）０．５ｇおよ
び９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−７オスフア
フエナンスレンー１０−オキサイド（ＤＯＰＯ）Ｉｇを
８０℃に加熱および撹拌を行ない均一な硬化剤液をあら
かじめ調整し、エビコー）８２８　（ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ株式会社製商品名
）１００、さらにハイシライトＨ−３１０（水酸化アル
ミニウム、昭和電工株式会社商品名）２５０ｇと混合し
た。

これを離型処理を施したギャップ５１Ｍ１のがラスセル
中へ注入し、１００℃の油浴に１時間浸漬した後、セル
より離型し、１３０℃に加熱された乾燥機中に２時間加
熱し、硬化を行ない、人造大理石を得た。この黄着色性
の評価を、Ｌａｂ系色座標のｂ値をＪＩ８に−７１０５
の方法により測定して行なった。

なお、本発明において、エポキシ樹脂組成物が黄着色せ
ず白色であるとは、この値が５以下を示すものであり、
この値は肉眼による判定とほぼ一致する。また、このエ
ポキシ樹脂硬化物を９５℃の沸騰水中に５００時間浸漬
後取り出し、表面の透明性の程度を肉眼で評価した。結
果を表１に示す。

表１　配合と結果Ｏ印：白色で半透明 ×印：より白色化し、不透明評価した。結果を表１に示す、なおテトラキス〔メチレ
ン−３−（３’、５′−ジー電・ｒｔ　−ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートクーメタンを
ＴＭＢＨＰＭと略した。

比較例２〜３表１に示す配合について実施例１と同様に評語した結果
を表１に示す。

（発明の効果）本発明により、黄着色を低減し、白色度の高い半透明な
人造大理石が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１、エポキシ樹脂、酸無水物硬化剤、硬化促進剤、充填
剤を有し、かつ有機ファスファイト系化合物およびヒン
ダードフェノール系化合物の少なくとも一方を含有する
ことを特徴とする人造大理石。２、エポキシ樹脂中のエポキシ基に対する酸無水物硬化
剤中の酸無水物基の当量比が０．９〜１．１の範囲とな
るように配合されたことを特徴とする特許請求の範囲１
項記載の人造大理石。３、充填剤が、水酸化アルミニウムであることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の人造大理石。