JPH03206012A - 歯科用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の（メタ）アクリル酸エステＭ系化合物
を配合して或る歯科用材料に関する。

〔従来の技術〕

現在、合或高分子を素材とする歯科材料が多数開発され
てシシ、中には、モノマーと重合開始剤、その他の或分
からなる組或物を材料形態とし、使用時に重合硬化させ
るようなものがある。このようｉ例として、■化学重合
型並びに光重合型コンポジットレジン及び即硬化性レジ
ン（即重合性レジン）等の歯冠修復材料、■コンポジッ
トレジンー歯質問、金属一歯質問、歯質一歯質問等の長
期並びに暫間の接着剤、■化学重合型並びに光重合型小
窩裂溝封鎖材（シーヲント）、■加熱重合型並びに光重
合型硬質歯冠用レジン等の人工歯冠材料、■ポリカーボ
ネートクラウン及び歯冠用即硬化性レジン等の暫間歯冠
材料、■加熱重合型、常温重合型（含流し込み型）並び
に射出或形アクリリツクレジン及び接着性床用レジン等
の義歯床材料、■義歯床裏装剤、補修用即硬化性レジン
等の補修用材料、■寒天、ア〜ジネート、ボリサＮファ
イドゴム、シリコンフバ一並びに（メタ）アクリν系機
能印象材料等の印象材料等がある。

これらの中、例えばコンポジットレジンヤ硬質歯冠用Ｖ
ジン等は単官能性モノマー、多官能性モノマー、無機フ
イヲーにヲジカ〜重合開始剤を配合したものが用いられ
、歯冠用レジン、シーフント、接着剤等では単官能性モ
ノマー多官能性モノマーとフジカ〃重合開始剤との組合
せか用いられている。又、義歯床、義歯床裏装材、補修
用即時重合レジン等の補綴材料は、無色透明、着色が容
易で審美性があり、かつ、加工性の良いことが要求され
ることからポリメチ〃メタクリレート（以下ＰＭＭ▲と
略記する）、ボリエチ〜メタクリレヨト（以下ＰＫＭ▲
と略記する）等のポリマー或分（多くは粉体）と単官能
性モノマー戒分、多官能性モノマー或分にラジカν開始
剤を混合したものが用いられる。

これらのモノマーには、例えば、単官能性七ノマー戒分
としてはメチνメタクリレート（ＭＭＡ）、エチｐメタ
クリレー｝（１！：Ｍ▲）、プチνメタクリレート（Ｂ
Ｍ▲）、２−ヒドロキシエチμメタクリレー｝（ＨＫＭ
Ａ）、ａ，ｃ＝ｃ（ｃＨ３）ｃｏｏａ２Ｈ４ｏｃｏｃ，
ａ，等が挙げられ、多官能性モノマー或分としては、１
．６−ヘキサンジオーμジメタクリレート（｝！Ｄ）、
エチレングリコー〃ジメタクリレー｝（ＩＧ）、｝リエ
チレングリコー〜ジメタクリレー｝（３Ｇ）、ビスフエ
ノー／Ｌ／ＡジグリシジＭジメタクリレート（　Ｂｉｓ
　−　Ｇ　Ｍ　Ａ　）、トリメチローｐプロパントリメ
タクリレー｝（ＴＭＰＴ）、ジペンタエリスリトー〃ベ
ンタアクリレ−｝（２Ｐ５Ａ）等が挙げられる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、コンポジットＶジンや硬質歯冠用レジン、歯
冠用即硬化性レジン、シーラント、接着剤等では口腔内
に直接導入するために■強い不快臭がないことが要請さ
れて釦り、歯質窩洞中で歯髄に触れる可能性が大きいた
めに■皮膚、粘膜等への刺激性がないことが要請されて
かり、又、硬化後長期間口腔内で滞留するため口腔内と
いう環境で強度低下を卦こさないものが要請されてかり
、この観点から■重合体の吸水率が大きいものは不都合
とされていた。

又、義歯床、義歯床裏装剤等の補綴材料では、噌科医内
至歯科技工士が手で操作し、或は口腔内粘膜κ直接当て
て型取りを行うため、■強い不快臭がないことと、■皮
膚、粘膜への刺激性がないことが要謂されていた。

しかるに上述のモノマーは上述の■〜■のいずれかの要
請に答えることができないという問題があった。

例えば、ＭＭＡ，ＥＭＡ１ＢＭＡ，ＨＥＭ▲、ＨＤ，Ｉ
Ｇ，３０ＳＴＭＰ丁、２Ｐ５▲等のモノマーは上記■、
■の要請に答えられず、ａ，ｃ＝ａ（ａＨ３）ｃｏｏｃ
，Ｈ，ｏｃｏｃ，Ｈ，、Ｂｉｓ　−　Ｇ　Ｍ▲等のモノ
マーぱ上記■を満足できないという問題点を有してトリ
、これらの七ノマーを組み合わせても上記の要請全てを
満足することができず、これらを解決しうる組或物の開
発が望１れていた。

更に補綴材料の場合、モノマー或分とポリマ一戊分を適
当な比率で混和して、所定の型枠中に入れるか、口腔内
に導入して型取υを行った後取り出し、室温筐たぱ加熱
下で重合することによって得られるが、この型取ｂの際
に、適切な時間所謂餅状（　ａｏｕ（＜ｈ　ｓｔａｇｅ
　）になることが重要で、強い不快臭がなく、低刺激性
でありしかも適切な餅状化時間をも有する組戊物が望１
れていた。

〔課題を解決するための手段〕

このような現状に鑑み、本発明者らは、上記問題点を解
決するために鋭意検討した結果、特定の（メタ）アクリ
Ａ／酸エステμ系モノマーが低臭、低刺激性であシ、重
合体の吸収率が小さく、更に適切な餅状化時間をも有し
ていることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、下記一般式〔１〕０　　　　　
　０　　　　０ （式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜１０のアμキ〃
基を示し、Ｒ２は炭素数１〜１５のア〜キレン基を示し
、Ｒ，ぱ炭素数１〜１０のアＮキレン基をゝ示し、Ｒ４
は炭素数１〜１５のアＭキ〜基を示す。） で示される特定の（メタ）アクリ／Ｌ’＃エステν系化
合物を配合して或る歯科用材料を提供するものである。

以下、補綴材料に用いる場合を中心に説明するが、本発
明の歯科用材料はこれに限定されるものではなく、コン
ポジットレジン、歯冠用レジン、シーヲント、接着剤等
にも好適に用いられるものである。

本発明に釦いて、歯科用材料として望１れる条件、即ち
低臭、低刺激性であり、かつ重合体の吸収率、機械的強
度、さらには二或分系補綴材料として用いる場合に必要
な餅状化時間などを考慮すると、上記一般式〔１〕中の
Ｒ１はア〜キ〜基の炭素数が１〜７であることが好壕し
く、１〜４であることがより好筐しい。ｌた、同様の理
由により、一般式〔１〕中のＲ２、Ｒ，ぱ、アルキレン
基であるが、直鎖のメチレンオたはボリメチレンであっ
てもよく、側鎖を有するポリメチレンであってもよく、
Ｒ２はその炭素数が１〜１０であることが好１しく、１
〜６であることがより好渣しい。Ｒ，ぱ同様の理由でそ
の炭素数が１〜７であることが好１しく、１〜４である
ことがより好１しい。さらに１た、Ｌ記と同様の理由に
より一般式〔１〕中のへは、ア〜キノレ基の炭素数が１
〜１０であることが好ｌしく、１〜７であることがより
好オしい。以上より本発明で、特に好筐しく用いられる
特定の（メタ）アク！Ｊ／ｌ’ｌｌｌエステ〃系化合物
の具体例として、次に示す化合物などが挙げられる。

ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩＯ　　　
　　　　　０　　　　　　０ ０ ０ ０ Ｏ ０ ○ ○ Ｏ ○ ○ ０ Ｏ ０ Ｏ Ｏ ０ ０ Ｏ ○ ○ Ｏ Ｏ ０ Ｏ Ｏ ○ Ｏ Ｏ Ｏ ０ Ｏ ０ ０ ０ Ｏ Ｏ ０ Ｏ Ｏ ０ ０ ０ 本発明に訃ける上述の一般式〔１〕で示される（メタ）
アクリＡ／酸エヌテ〃化合物は特定の不とア〃キνア〃
コー／Ｌ／　（　Ｒ４−ｏａ　）とのエステν化反応に
より作られるが、その他、不飽和ア〜１１１１ 力μボン酸（　１’ＩＯＣ−Ｒ，−Ｃｏ−Ｒ，） との反応、 不飽 上述の力〃ポン酸の代わ９にカルボン酸ハライドを用い
た反応、不飽和力μボン酸エステ〜類間のエステル交換
反応等によっても製造できる。

本発明では、低臭、低刺激性を維持できる範囲であれば
必要性κ応じて、前記一般式〔１〕で示される特定の（
メタ）アクリ〃酸エステル系化合物と共重合可能な他の
モノマー或分を配合することもできる。該七ノマーの具
体例としては、２−エチνヘキＶＡ／（メタ）アクリレ
ート、ヲウリル（メタ）アクリＬ／−｝、｝リデシ〜（
メタ）アクリレート、ステアリｆｖ（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシ／Ｌ／（メタ）アクリＶ一ト、ｎ−へ
キシル−（メタ）アクリレート、テトヲヒドロフμフリ
〜（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコー〃ジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコー〃ジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコーＭジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエチレングリコー〃ジ（メタ）アクリレート
、ヘキサエチレングリコーμジ（メタ）アクリレート、
ヘブタエチレングリコー〃ジ（メタ）アクリレート、オ
クタエチレングリコーνジ（メタ）アクリレート、ノナ
エチレングリコー〃ジ（メタ）アクリレー｝、１．３−
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコーνジ（メタ）アクリレート、１．３−ブタン
ジオー〜ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ー〜ジ（メタ）アクリレート、１．５−ペンタンジオー
〜ジ（メタ）アクリレー｝、１．６−ヘキサンジオーν
ジ（メタ）アクリレート、１．７−ヘプタンジオー〃ジ
（メタ）アクリレート、１．８−オクタンジオー〃ジ（
メタ）アクリレー｝，１．９−ノナンジオー〜ジ（メタ
）アクリレー｝、１．１０−デカンジオー〜ジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコー〜ジ（メタ）アク
リレート、２．２−ビス（４−メタクリロイ〃オキ７フ
エニ／Ｉ／）デワバン、２．２−ビス（４−メタクリロ
イ〃オキンエトキシフエニｙ）プロパン、２．２−ビス
（４−メタクリロイ〃オキシボリエトキシフエニν）デ
ロバン、２．２−ビス（４−（３−メタクリロイ〜オキ
シ−２−ヒドロキシプロボキシ）フエ二μ〕フロパン、
ジ（メタクリロイ〜オキシエチＡ／）｝！Ｊメ千〃へキ
サメチレンジウレタン、テトヲメチロー〜メタントリ（
メタ）アクリレート、トリメチローνデロバントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチローμエタントリ（メタ）
アクリレート、テトラメチローνメタンテトフ（メタ）
アクリレート等が挙げられ、これらの１４以上を配合す
ることもできるが、中でもエチレングリコーμジメタク
リレート、トリエチレングリコーνジメタクリレ−｝、
１．６−ヘキサンジオー〜ジメタクリレート、２．２−
ビス（４−メタクリロイ〜オキシエトキシフエニ〃）デ
ロバン、ネオベンチルグリコーＮジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能メ
タクリレートを共重合可能な他のモノマー或分とするこ
とが、得られる硬化物の機械的強度などを考電すると好
ましい。

本発明の一般式〔１〕で示される（メタ）アクリ〜酸エ
ステ／Ｌ／系化合物と前記共重合可能な他のモノマー戊
分との配合比率は、前記共重合可能な他のモノマー或分
の刺激性の度合に応じて決定され、低臭、低刺激性を維
持する範囲内で適宜選択できるが、一般式〔１〕で示さ
れる（メタ）アクリ１ｖ酸エステ〃系化合物戎分が２０
重量鴫以上であることが好壕しく、３０重９４以上であ
ることがよう好ましい。

本発明では、前記モノマー類に溶解又ぱ膨潤してぱ、Ｐ
ＭＭ▲、ＰＥＭ▲、Ｍ　Ｍ　Ａ　／　Ｋ　Ｍ　Ａ共重合
体、Ｍ　Ｍ　Ａ　／　Ｂ　Ｍ　Ａ共重合体、ポリスチＶ
ン、ボリブチνメタクリレート、ＭＭＡ／スチレン共重
合体、ＥＭ▲／ＢＭＡ共重合体、ＥＭＡ／スチレン共重
合体、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリア
クリロニトリμ、スチレン／アクリロニトリν共重合体
、スチレン／アクリロニトリ３／／ブタジエン共重合体
、ポリカーボネート樹指、ポリ塩化ビニ〃などが挙げら
れるが、中でもＰＭＭＡ．，ＰＫＭＡ，ＭＭ　Ａ　Ｉ　
Ｅ　Ｍ　Ａ共重合体、ＭＭ▲／ＢＭ▲共重合体、ポリス
チＶン、ポリブチνメタクリレート、ＭＭＡ／スチレン
共重合体、ＫＭＡ／ＢＭＡ共重合体、ＫＭＡ／ヌチレン
共重合体、及びこれらのボリマーと他のボリマーとの混
合物であることが、特に適当な溶解・膨潤性を発現する
上で好筐しい。

該ポリマーの分子量及び平均粒子径については特に限定
されないが、本発明のモノマー或分との溶解・膨潤性及
び得られる硬化物の機械的強度などを考慮すると、分子
量については１万〜１５０万であることが好１しく、５
万〜１００万であることがより好ましく、粒子径につい
ては１μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、１０μ
ｍ〜１００μｍの範囲であることがより好プしい。

該ポリマー戒分と全七ノマー戊分との配合比についても
広い範囲から選択できるものの、特に硬化物の機械的強
度などを考慮すると、該ポリマー代分１０重量部に対し
て、全七ノマー成分は１〜１４０重量部であることが、
好１しくぱ、２〜１１０重量部であることがより好筐し
く、４〜８５重量部であることがさらに好ましい。

補綴材料と威すための重合、硬化剤としては、公知の化
合物が、いずれも使用することができるが、加熱硬化さ
せる場合には、加熱時に分解して重合を開始し得る物質
、例えば過酸化ベンゾイｐ１クメンヒドロバーオキサイ
ド、ｔ−ブチ〃ヒドロパーオキサイド、ジクミμぺνオ
キサイド、過酸化アセチ〃、過酸化ラウロイ〜、アゾビ
スイソプチロニトリルなどが挙げられる。

捷た常温で重合硬化させる場合には、例えば過酸化物と
アミン類、過酸化物とス〃フイン酸類、あるいは過酸化
物とコパ〜ト化合物類などを組合わせたものが使用でき
る。重合開始剤を組合わせて使用する場合には、組或物
を２分割し、一方に過酸化物を配合し、他方にアミン類
、スμフイン酸類、又はコバνト化合物などを配合して
使用できる。上記硬化剤の使用量は、全モノマー量に対
してα０１〜１５重！傷であることが好１しく、ＬＬ０
５〜１０重量傷であることがより好１しく、［１１〜７
重量幅であることがさらに好オしい。

１た紫外線、可視光線等の光照射による重合硬化を行う
場合には、公知の光増感剤がいずれも使用できるが、例
えばペンゾインメチν工一テＭ１ペンゾインエチルエー
テ〃、ペンゾインブロピμエーテ／Ｌ’え等のペンゾイ
ンア〜キ〃エーテ／Ｌ／［％ベンジμ、ビアセチμ、カ
ンファーキノン等のａ−ジケトン類、ペンゾフエノン、
メトキシペンゾフエノン等のペンゾフエノン類が好適に
使用される。１た上記光硬化の場合、該光増感剤にさら
に硬化促進剤を添加することもできる。該硬化促進剤と
してはアミ７安息香酸エステ〃、ト〃イジン、ペンジ〃
アミン、アミノメタクリＶ−｝等のアミン類などが好適
に使用される。

これらの光硬化剤の使用量は、全七ノマー量に対して［
Ｌ０１〜１５重量噛であることが好ましく、１１０５〜
１０重量憾であることがより好１しく、α１〜７重量鳴
であることが特に好１しい。

本発明では、前記モノマー類、ポリマー戒分、重合開始
剤の他に無喝フイヲーを配合するとともできる。該無吻
フイフーの具体例としては、周期律第１，ＩＩ．Ｉｌｌ
，Ｗ族、遷移金属及びそれらの酸化物、水酸化物、塩化
物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
ホウ酸塩ｋよびこれらの混合物、複合塩等が挙げられる
が、中でも二酸化ケイ素、石英粉末、酸化ア〃ミニウム
、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ガラス粉末、ガ
ラスビーズ、ガラス繊維、バリウム塩やストロンチウム
塩を含有するガラスフイラー　シリカゲμ、コロイダ〃
シリカ、炭素繊維、ジｐコニウム酸化物、スズ酸化物、
その他のセヲミックス粉末等が挙げられる。尚、上記フ
イラーは未処理フイラー　シフンカップリング剤、ナタ
ネートカップリング剤等による表面処理フイラー及びボ
リマーで被覆したフイフー、特開昭６０−８１　１　１
　６号公報等に記載された方法によう有機質複合化され
たフイラーのいずれであっても適用できる。

又、或形方法としては例えば圧ａｔ形、注入代形、射出
戊形等の従来公知の戒形技術が適用され得る。

本発明の歯科材料には、さらに必要に応じて着色剤、重
合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化安定剤などを配合するこ
ともできる。

本発明に卦いては、補綴材料以外の歯科用材料にも用い
られる。

例えば、接着剤・シーヲントでは、本発明の一般式〔１
〕で示される（メタ）アクリ／Ｉ／酸エステ／Ｌ／系化
合物の他に前記補綴材料と同様の該化合物と共重合可能
な他の七ノマー戊分、重合開始剤等を配合し、さらに必
要に応じてポリマー無機フイラー　着色剤、重合禁止剤
、紫外線吸収剤、酸化安定剤などを配合することもでき
る。

又、コンポジットレジンや硬質歯冠用レジン、歯冠用即
硬化性レジン等では、本発明の一般式〔１〕で示される
（メタ）アクリμ酸エステＮ系化合物に、前記補綴材料
と同様の該化合物と共重合可能な他のモノマー或分、重
合開始剤の他に無機フイヲー等を配合して用いる。該無
機フイヲーとしては、前記補綴材料に使用され得るもの
が同様に用いられる。さらに必要に応じてボリマー　着
色剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化安定剤などを配
合することもできる。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明をさらに説明する。

本発明の一般式〔１〕で示される（メタ）アクリμ酸エ
ステν糸化合物は、低臭、低刺激性ではあるが、反応性
にかいては従来のモノマーと何等変わることがない。

そこで、以下の実施例としては、主に補綴材料について
記載する。

合戎例１ ０　　　　　　　　　　　０　　　　　　　　０冷却管
、窒素導入管、攪拌棒及び内温検知用熱電対をセットし
た２０００−四つロフラスコに、不飽和力μボン酸とし
て、三菱レイヨン■ｍｙクリ／ｌ／　ｘ　ス？　／ｌ／
　Ｓ　Ａ　（　ｃａ，＝ｃ（ｃｎ，）ｃｏｏｃ，ａ４−
○ｃｏｃ２ａ４ａ○ＯＨ）１１５？、メタノー／Ｌ／５
００−、ａ塩酸２．５２及び少量のハイドロキノンを混
合して、室ｆＭＬ（Ｆ：Ｊ２０度）にて、３日間暗所に
放置した。次いで水５００−を添加希釈後、塩化メチレ
ン２００７で２回抽出操作後、塩化メチレン溶液を水層
から分離した。該塩化メチレン溶液を、水３００−にて
２回水洗後、飽和ＮａＨＣ！○，水で１回洗浄し、再度
塩化メチレン溶液を水層から分離した。該檀化メチレン
溶液に無水硫酸マグネシウムを添加し、溶液中の水分を
脱水後ロ過した。該ロ液中の溶媒を、アスピレーター減
圧下、蒸発させ、最終的に５０度で３０分間溶媒除去を
行い、目的物である特定のメタアクリル酸エステ〜化合
物Ｂを得た。尚、生或物の収量は、１０α１ｙであった
。生或物の工Ｒチャートを第１図に示す。

なか、一般式〔１〕で示される他の化合物も適切な不飽
和力Ｍポン酸をアνコールとを用いて同様の反応で合或
できる。

央確例１〜５、比較例１〜３ 本発明による一般式〔１〕で示される（メタ）アクリル
酸エステμ系化合物の代表例として、以下に示す化合物
を使用して、臭気試験、刺激試験及びポリマー溶解性実
験を実施した。

化合物Ａ ０ ０ ０ 化合物Ｂ ○ ０ Ｏ Ｏ ０ ０ 化合物Ｄ ○ ０ ０ 化合物Ｅ 各試験方法の概要を以下に示し、結果を第１表に１とめ
て示した。

〔試験方法〕

０臭気試験：年齢２０〜３０才よシ不特定の５人を試験
者として選定し、下記評価基準により試験を実施した。

尚、該試験者間で評価がくい違う場合には、３人以上の
試験者が同一評価をくだすまで再度試験を実施した。

〈評価基準〉 Ｏ・・・微臭 △・　・弱臭 ×・・・強い刺激臭 ０刺激試験：年齢２０〜３０才より不特定の５人を試験
者として選定し、各人の舌先にサンプμを１滴滴下して
１分後の痛みの状況Ｋついて、下記評価基準により試験
を実施した。

〈評価基準〉 ○・・・ほとんど痛みがない Δ・・・若干痛む ×・・・非常に強く痛む ０ポリマー溶解性試験：平均分子量２３０×１０３　平
均粒子径２５μｍのポリエチ〃メタクリレート粉体濃度
を２０重量嶋として、混合攪拌し５時間後の状況を下記
評価基準によう試験を実施した。

〈評価基準〉 Ｓ　・・・可溶 ＥＩＷ・・・膨潤 １Ｓ●●●不溶 第 １ 表 ５！ｉ！施例６〜１６ 試験化合物を第２表に示す混合モノマーとした以外は、
実施例２と同様に試験を実施し、結果を第２表に示した
。

第２表 実施例１７〜２２、比較例４〜５ 第３表に示したモノマー液に、過酸化ベンゾイＡ／０．
５重８４（対モノマーＭ）を溶解させ、該溶液をガラス
管に封入し、６０℃，２４時間加熱し、引続き１００℃
，２４時間加熱重合させ硬化物を得た。次に、該硬化物
の性能評価を以下に示す方法で実施し、その結果を第３
表に１とめて示した。

〔硬化物の性能評価法〕

０間接引張（ダイヤメトヲｆｖ）強度 試験片は、６×６■φの円柱とし、直径方向に圧縮力を
加えると、圧縮力と直角方向に引張応力が生じることを
利用した間接的な引張試験法を採用し、次式より値を計
算する。

０＠水量 試験片は、１×１０■φの円柱とし、７日間，６７℃水
中保存後に測定。

第５表 実施倒２　３〜３３ 第４表に示したボリマー粉体と＠酸化ペンゾイ／ｌ／　
０．　５重量４（対モノマー液）を溶解させたモノマー
液を、重量比！１０／７０で混合した混合液をガヲス管
に封入し、６０℃，２４時間に引続き、１００℃，２４
時間加熱重合させ硬化物を得た。次に、該硬化物の性能
評価を実施例１８と同様の方法で実施し、その結果を第
４表に渣とめて示した。

第４表 〔ポリマー性状〕 平均分子量（ＭＹと略す） 平均粒子径（ｐｓと略す） 共重合組或（ｃｐと略す） ０１）ＭＷ：４８０Ｘ１０”、ｐＳ：１ｓｐｒｎ（１）
ＭＷ：２３０Ｘ１０”，Ｐ８：２５μｍ（傘３）　ＯＦ
　：　４　Ｄ／６　０、ＭＷ：３２［ＩＸ１０３ＰＥＡ
：２０μｍ （本４）　　ＣＰ：４０／６０、ＭＹ：　　　６０Ｘ１
０”ＰＥＩ：２３μｍ （＊５）ＭＷ：１２ＱＸ１０”，ＰＳ：５０μｍ（＊６
）ＭＷ：３６０Ｘ１０”ｌＩＦ８：４２μｍ（＄７）　
ＯＰ　：　７　５／２　５、ＭＹ：　　８５Ｘ１０１Ｐ
Ｓ：８４μｍ （１８）　　ｃｐ：ｓｏ／ｓｏ，ＭＷ：７８０Ｘ１０”
ｐｓ　：　１　２μｍ （＊ｑ）ａｐ：ｓａ／ｓｏ、ＭＷ：５２ＤＸ１０”ＰＥ
Ｔ　：　１　ａμｍ 実施例３４〜３６ ＠５表に示した各種平均粒子径を有するｐｇＭＡ粉体く
平均分子量２５０Ｘ１０”）と化合物Ｂ　／　１．　６
−ヘキサンジオーνジメタクリレー｝＝３　６７６　４
　（重量比）から咬る混合モノマーとを２対１の重量比
率で混合し、該混合物の餅状時間を下に示す試験法で測
定した結果を、第，５表に１とめて示した。

〔餅状時間試験方法〕

所定のポリマー粉体及び七ノマー液を秤量瓶（内径４７
箇、高さ２３）に秤量し、２０秒間攪拌後秤量瓶に強化
ガラスの蓋をし、５分間放置する。再度２０秒間攪拌後
秤量瓶に強化ガヲヌの蓋をし、５分間放置する。指先で
試料表面に触れたとき、べとつきがなくなったときをも
って餅状開始時間とする。秤量瓶の内壁に沿って、金属
製針で試料と壁面を切シ離す。スプーンの柄を試料に差
し込み、試料を反転できる時間をもって餅状終了時間と
する。可使時間は、餅状終了時間一餅状開始時間で求め
た。

第５表 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明による特定の（メタ）アク
リｌｖ酸エステ〃系化合物を配合してなる歯科用材料は
、従来の材料に比べて低臭、低刺激性であり、かつ重合
体の吸水率が小さく、さらに補綴材料とした場合には適
度な餅状化時間をも有する。すなわち、該材料をもって
治療を受ける患者側にとっては、口腔内での直接治療に
際しても、臭気面及び粘膜刺激等による不快感を味わう
ことがなく、又硬化材料そのものに関しては、口腔内と
いう極めて厳しい湿潤下に訃いても、吸水率が小さいた
めに寸法変化、強度及び変色等の面での耐久性に優れる
ため、長期使用が可能となる。一方、治療を施す歯科医
内至は歯科技工士にとっても、安全，衛生的かつ作業効
率の向上をもたらすものである。

従って、本発明の材料は、歯科分野にかいてその実用的
価値は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は化合物Ｂの工Ｒチャートを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・〔１〕 （式中、Ｒ＿１は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキ
   ル基を示し、Ｒ＿２は炭素数１〜１５のアルキレン基を
   示し、Ｒ＿３は炭素数１〜１０のアルキレン基を示し、
   Ｒ＿４は炭素数１〜１５のアルキル基を示す。） で示される特定の（メタ）アクリル酸エステル系化合物
   を配合してなる歯科用材料。