JPH03205403A - ハロゲン末端テレケリックポリマーおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野〕 本発明は、それ自身末端反応性基を有する重合体として
有用であると共に、水酸基、カルボキシル基、アミノ基
、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、メルカプト基、
エボキシ基、アジリジニル基、オキサゾリン基などの各
種末端官能基を有するテレケリックポリマーに容易に変
換が可能であり、各種テレケリックポリマーの前駆体と
しても有用なハロゲン末端テレケリックポリマーおよび
その製法に関するものである。 〔従来技術および本発明が解決しようとする課題〕 テレケリックポリマーは理想的にはその両末端に各１つ
ずつの官能基を有しており、そのためポリウレタン樹脂
やエボキシ樹脂などの各種樹脂原料として用いた場合、
材料の物性を損なう未反応物がなく確実に樹脂構造のな
かに組み込まれ、かつ、反応点間（架橋点間）距離が一
定となり均一１ １ な構造をつくるため、テレケリックポリマー自身がもつ
特徴を充分に発揮させることができるという大きな利点
をもつ。そのため、各種樹脂、塗料、接着剤、シーリン
グ材などの原料として非常に有用である。現在、工業的
に利用されているテレケリックポリマーとしてはポリエ
ーテル系、ポリエステル系などが一般的であるが、耐候
性、耐水性の悪さなどが欠点として残されている。一方
、ビニル系テレケリックポリマーは工業的に合成するこ
とが容易ではなく、一部ポリブタジエンのテレケリック
ポリマーが知られているが、これはポリエーテル系、ポ
リエステル系のテレケリックポリマーの欠点を十分に解
消したものではない。特に、ポリエーテル系およびポリ
エステル系テレケリックポリマーの持つ欠点はアクリル
系テレケリックポリマーにより解決すると考えられるが
、アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステル類
などの極性重合性単量体を用いるテレケリックポリマー
の工業的製法は現在まだ確立されていないのが現状であ
る。 １ ２ 塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子は反応性に富む
官能基であり、このようなハロゲン原子を重合体の両末
端に有するハロゲン末端テレケリックポリマーは、それ
自身、各種樹脂、塗料、接着剤やシーリング剤の原料と
して非常に有用であるとともに、水酸基、カルボキシル
基、アミノ基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、メ
ルカブト基、エボキシ基、アジリジニル基、オキサゾリ
ン基などの各種末端官能基を有するテレケリックポリマ
ーに容易に変換が可能であり、各種テレケリックポリマ
ーの前駆体としても大変有用である。 重合体の両末端にハロゲン原子を有するビニル系重合体
をつくる手法として従来より、四塩化炭素などを連鎖移
動剤とするテロメル化反応が知られている。 その代表的なものとして四塩化炭素を用いたエチレンの
重合が挙げられる。この反応により得られた重合体は、 ＣＩ−　（ｃＨａ−ＣＩ｛ｚ）ゎ−ＣＣＩ．ａ１３ （ｎ＝１〜１０）という構造をしており、両末端にハロ
ゲン原子を有しているがその末端ハロゲン原子の個数は
１個、３個と不均一であり、樹脂原料などに用いた場合
、片方の末端にある３個のハロゲン原子のうち１個だけ
反応したもの、２個反応したもの、３個とも反応したも
のと反応後の構造、架橋度などが不均一になり、理想的
なテレケリックポリマーを用いた場合のような良い物性
は期待できない。 本発明の目的は、モれ自身末端反応性基を有する重合体
として有用であると共に、水酸基、カルボキシル基、ア
ミノ基、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、メルカブ
ト基、エボキシ基、アジリジニル基、オキサゾリン基な
どの各種末端官能基を有するテレケリックポリマーの前
駆体としても大変有用でありながら、合成が煩雑かつ困
難であったハロゲン末端テレケリックポリマー、特にア
クリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルなどの極
性重合性単量体のハロゲン末端テレケリックポリマー、
およびテロメル化反応を利用するこ１　４ とにより該テレケリックポリマーを容易かつ安価に製造
する方法を提供することにある。 ［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
ｌ分子中に臭素および／またはヨウ素からなるハロゲン
原子を２つ含む化合物、および重合開始剤の存在下、特
定条件のもとて重合性単量体を重合させる方法により、
該重合性単量体がアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステルなどの極性単量体を含む場合においてもハロ
ゲン末端テレケリックポリマーを容易かつ安価に合成で
きることを見いだし、本発明に到達したものである。 即ち、本発明は一般式（１） ＲＸ’　Ｘ”　　　　　（１） （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキルまたはアルケニル
基、ＸＩおよびＸ２はそれぞれ独立して臭素またはヨウ
素である。）で表わされるハロゲン化合物（ａ）、およ
び重合開始剤（ｂ）の存在下、該ハロゲン化合物（ａ）
に対して０．０１〜１０倍モ１ ５ ル量の重合性単量体（ｃ）を重合することを特徴とする
ハロゲン末端テレケリックポリマーの製法および一般式
（ｎ） Ｘ’−Ｒ一（Ａ）。−Ｘ”　　　　（ＩＩ）（式中、Ｘ
′およびＸ２はそれぞれ独立して臭素またはヨウ素を示
し、Ｒは炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレ
ン基を示し、−　（Ａ）　，，−は重合性単量体（ｃ）
の重合性不飽和基がラジカル重合反応によって開裂して
なる１種または２種以上の繰り返し単位のｎ個が任意の
配列で結合した構成単位を表し、ｎは１〜１０００の整
数である。）で表されるハロゲン末端テレケリックポリ
マーに関するものである。 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表されるハロゲン化
合物（ａ）としては、例えばジブロモメタン、１．１−
ジブロモエタン、１．２−ジブロモエタン、ｌ２−ジブ
ロモブロバン、ｌ３−ジブロモブロバン、１．３−ジブ
ロモブタン、１．４−ジブロモブタン、ｌ，５一ジブロ
モペンタン、１．６−ジブロモヘキサン、１，７−ジブ
ロモへブタン、１．８−ジブロモオクタン、１．２１６ ジブロゼｌチレン、２，３−ジブロモブロペン、ジョー
ドメタン、１．１−ジョードエタン、１．２−ジョード
エタン、１．２−ジョードエチレン、ブロモヨードメタ
ン、ｌ−ブロモー２−ヨードエタンなどが挙げられ、こ
れらの１種または２種以上の混合物を使用することがで
きる。 これらのうちで、ジョードメタン、１．１−ジョードエ
タン、１．２−ジョードエタン、１．２−ジョードエチ
レンなどのヨウ素化合物は連鎖移動定数が大きく、テロ
メル化の効率がよく、生成するテレケリックポリマーの
末端ハロゲン官能基数（Ｆｎ（Ｘ））が高くなる（２，
○に近づく）ので非常に好ましい。 また本発明で用いられる重合性単量体（ｃ）としては、
例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシェチル
、アクリル酸ヒドロキシブロビル、アクリル酸グリシジ
ル、アク１　７ リル酸２−Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノエチルおよびその４
級塩、ポリエチレンオキサイドのモノアクリル酸エステ
ルなどのアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸２−Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノエチルお
よびその４級塩、ポリエチレンオキザイドのモノメタク
リル酸エステルなどのメタクリル酸エステル類；マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエス
テルおよびジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸の
モノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；スチ
レン、α−メチルスチレン、メチルスチ！ノン、クロル
メチルスチレン、スチレンスルホン酸などのスチレン誘
導体；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマ１／イ
ミド、プロビルマレイミド、プチルマｌ　８ レイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、
ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘ
キシルマレイミドなどのマレイミド誘導体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのニトリル基含有重合
性単量体類；アクリルアミド、メタクリルアミドなどの
アミド基含有重合性単量体；酢酸ビニル、ブロビオン酸
ビニル、ビバリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニ
ルエステル類；ブタジエン、イソブレンなどのジェン類
；塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、ア
リルアルコールなどが挙げられる。これらの１種または
２種以上の混合物で使用することができる。これらのう
ちで、アクリル酸エステル類およびメタクリル酸エステ
ル類を用いると、ポリエーテル系およびポリエステル系
テレケリックポリマーでは得られない良好な耐候性や耐
水性を持ったテレケリックポリマーが得られるので、ア
クリル酸エステル類および／またはメタクリル酸エステ
ル類を必須に用いるのが好ましく、重合性単量体（ｃ）
中、５０〜１００重量％の割合で用１　９ いるのがより好ましい。 重合性単量体（ｃ）はハロゲン化合物（ａ）に対して０
．０１〜１０倍モルの量で用いなければならない。使用
量が０．０１倍モル未満となると、重合の進行が妨げら
れ重合率が低くなる。また１０倍モルを超えると連鎖移
動が十分に起こらず、生成重合体の末端ハロゲン官能基
数が低くなる。好ましくは、０．１〜５倍モルの範囲で
ある。 重合開始剤（ｂ）は従来から重合性単量体のラジカル重
合に用いられるものであれば制限なく使用することがで
きる。その使用量は得られるテレケリックポリマーの性
状に応じて広い範囲とすることができるが、ハロゲン化
合物（ａ）／重合開始剤（ｂ）のモル比が５０〜５００
の範囲となる量で用いるのが好ましい。該モル比が５０
未満では、ハロゲン化合物（ａ）への連鎖移動が不十分
となり、得られるボリマーの末端ハロゲン官能基数が減
少したり、５００を超えると重合の進行が妨げられ重合
率が低下する場合がある。 重合に際してはハロゲン化合物（ａ）、重合性単２　０ 量体（ｃ）、重合開始剤（ｂ）以外に必要に応じて溶剤
を添加することは自由である。但し、連鎖移動定数の大
きい、例えば連鎖移動定数が１×１０以上の溶剤を多量
に用いるのは、得られるボリマーの末端ハロゲン官能基
数が減少するので好ましくない。重合温度は任意に選べ
るが、２０〜１２０℃が好ましく、２０〜８０℃が更に
好ましい。 そして、２分子停止が起こった際にも、不均化停止によ
る重合体末端二重結合の生成を避け、再結合停止により
末端ハロゲン官能基数を減少させることなく、ポリマー
の両末端にハロゲン原子を効率よく導入するため、２０
〜５０℃が特に好ましい。 重合開始剤（ｂ）の具体例としては、例えば２．２一ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２゜−アゾビス（２．
４−ジメチルバレロニトリル）　、２，２゜−アゾビス
（４−メトキシ−２．４−ジメチルバレロニトリル）．
４，４゜−アゾビス（４−シアノベンタン酸）などのア
ゾ系開始剤；ラウロイルパーオキサイド、ペンゾイルバ
ーオキサイド、イソブチリルパー２ｌ オキサイド、第三ブチル過酸化サ只ロイル、ジ第三ブチ
ルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤；Ｆｅ”″／
過酸化水素、過酸化水素／アスコルビン酸、過酸化ベン
ゾイル／ジメチルアニリンなどのレドックス系開始剤な
どが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物で
使用することができるが、重合を低温で行なう方がより
好ましいため、これらの開始剤の中でも２，２゛−アゾ
ビス（４−メトキシー２．４−ジメチルバレロニトリル
）、インブチリルパーオキサイド、第三ブチル過酸化ビ
バロイル、レドックス系開始剤などがより好ましい。 テレケリックポリマーの末端官能基数は理想的には１分
子中２．０個であるが、本発明の製法により合成される
ハロゲン末端テレケリックポリマーの末端ハロゲン官能
基数は、１．８〜２．０であれば、ほぼ理想的なものと
同等の物性を発揮でき、非常に好ましい。また１．５〜
２．０であれば好ましく、最低１分子中１．０より多く
あれば部分的にではあるがテレケリックポリマーとして
２２ の特徴を発揮することができる。 本発明のハロゲン末端テレケリックポリマーは前記手順
で得られ、一般式（ＩＩ）で表されるものである。一般
式（ＩＩ）中ｎの数は１〜１０００の範囲であるが、ｎ
の数が１０００を超えると末端ハロゲン基濃度が低下し
、一般式（ＩＩ）で表される構造に由来する特長が認め
られ難くなる。好ましくは１〜５００、より好ましくは
ｌＯＮｌ００である。又、一般式（　Ｉｔ　）中の−　
（Ａ）７−は重合性単量体（ｃ）の重合性不飽和基がラ
ジカル重合反応によって開裂してなる繰り返し単位であ
り、通常、下記一般式（■Ｉ）および／又は（　ＩＶ　
）で表わすことができる。 （式中、Ｒｌは水素、カルボキシル基またはアルキルオ
キシ力ルボニル基を示し、Ｒ２は水素またはメチル基を
示し、Ｒ３はカルボキシル基、アルキルオキシ力ルボニ
ル基、置換基を有するアルキ２３ ルオキシカルボニル基、フェニル基、置換基を有するフ
ェニル基、アミド基、ニトリル基またはアセチルオキシ
基、ペンゾイルオキシ基、シンナモイルオキシ基を含む
アシルオキシ基を示す。）＼　／ Ｚ （式中、Ｚは酸素、または一般式（Ｖ）Ｎ−Ｒ’　　　
（Ｖ） （式中、Ｒ４は水素または置換基を有しても良い炭素数
が１〜ｌ８のアルキル基、フェニル基、置換基を有する
フェニル基、またはシクロヘキシル基を示す。） より代表的な繰り返し単位としては、例えばＣ　Ｈ　ａ − （ｃＨ．−Ｃ）− １ ＣＯＯＲ’ （式中、ＲＢは水素または置換基を有していてもよい炭
素数が１〜１８のアルキル基を示す。）２　４ （ｃＨ２ −ＣＨ）　　一 」 ＣＯＯＲ８ （式中、 は水素または置換基を有してもよい 炭素数が１〜１８のアルキル基を示す。 Ｒ６ １ （ｃＨＩ　　−Ｃ） ＣＮ （式中、 は水素またはメチル基を示す。 （ｃＨＩ −ＣＨ） ＯＣＯＲ’ （式中、 は炭素数１〜８のアルキル基を示 ２５ （式中、Ｚは酸素、または一般式（Ｖ）Ｎ−Ｒ’　　　
（Ｖ） （式中、Ｒ４は水素、置換基を有しても良い炭素数が１
〜１８のアルキル基、フェニル基、置換基を有するフェ
ニル基、またはシクロヘキシル基を示す。）を示す．） 等を挙げることができる。従って、−（Ａ）。−は上記
の群から選ばれる１種または２種以上の繰り返し単位が
任意の配列で結合した基が代表例である。 本発明のハロゲン末端テレケリックポリマーは、それ自
身でもその末端ハロゲン原子の反応性を利用して、塗料
、接着剤、シーリング材など各種用途に用いられるが、
さらに末端ハロゲン原子の高反応性を利用して、水酸基
、カルボキシル基、アミノ基、ビニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、メルカブト基、エボキシ基、ア
ジリジニル基、オキサゾリン基など各種末端官能基を有
するテレケリックポリマーの前駆体としても利用でき、
その応用範囲は極めて幅広いものである。 ２６ ［実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、これらは例示の目的で
挙げたもので本発明範囲を制限するものではない。また
以下において部および％はそれぞれ重量部および重量％
を表わす。 参考例１ 滴下ロート２個、撹拌機、窒素導入管、温度計および還
流冷却器を備えたフラスコにジョードメタン５００部を
仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら４３℃に
加熱した。そこに、２．２’−アゾビス（４−メトキシ
−２．４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０、和光
純薬（巾製、以下Ｖ−７０と記す）２．９部、ジオキサ
ン２００部からなる混合物およびアクリル酸ブチル２４
６部を７時間かけて滴下した。滴下中は温度を４１〜４
５℃に保持し、さらに滴下終了後２時間同温度で撹拌を
続け、重合を終了させ、重合体［１１の溶液を得た。こ
の時の固形分濃度より計算した重合率は１００％であっ
た。続いてこの重合体〔１〕の溶液を５　ｍｍＨｇに減
圧し、４５〜５０℃に加熱するこ２　７ とにより残存ジオキサン、ジョードメタンを留去し、さ
らにエタノール／水系で再沈殿後、減圧下４５℃で乾燥
を行い得られた重合体〔１］を精製した。精製後の重合
体［１１の性状は、数平均分子量（Ｍｎ）５１００　（
蒸気圧分子量測定装置（ＶＰＯ）により測定）、元素分
析によるヨウ素含有率４．９％，末端ヨウ素官能基数（
Ｆｎ（Ｉ））２．０というものであった。なお、重合体
〔１〕の　’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを第１図に示した。 実施例２〜１６ 実施例１において重合性単量体、連鎖移動剤（ハロゲン
化合物）および重合開始剤の種類、量を第１表に示した
通り（但し、重合体〔７〕についてのみ、再沈殿の際の
溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いた。）
とする以外は実施例１と同様にして重合体〔２〕〜［１
６〕を得た。 該重合体〔２〕〜［１６］の性状は第２表に示したよう
なものであった。なお、重合体

〔９〕〜〔１ｌ〕、〔１
４〕〜〔１６〕のＩＲスペクトルをそれぞれ第２図〜第
７図に示した。 ２　８ 実施例１７〜２０ 実施例８〜１１でそれぞれ重合開始剤の種類、量および
重合温度を第３表の通りとする以外は実施例８〜ｌ１と
同様にして重合体〔１７〕〜〔２０〕を得た。該重合体
〔１７〕〜［２０］の性状は第４表に示したようなもの
であった。 実施例２ｌ 実施例ｌ１においてＶ−７０　　２．９部、ジオキサン
２０部の代わりに、ジクミルパーオキサイド２．５部、
キシレン３０部を用い、重合温度を４１〜４５℃から１
２５〜１３０℃とする（第３表参照）以外は実施例１１
と同様の操作を行ない重合体〔２１〕を得た。該重合体
〔２１〕の性状は第４表に示した通りであった。 実施例２２ 実施例９においてＶ−７０の量を１２部、ジオキサンの
量を１６０部とする以外は実施例９と同様の操作を行い
重合体〔２２〕を得た。該重合体〔２２〕の性状は第４
表に示した通りであった。 実施例２３ ２９ 実施例９においてＶ−７０の量を０．２９部とする以外
は実施例９と同様の操作を行い重合体〔２３〕を得た。 該重合体〔２３〕の性状は第４表に示した通りであった
。 実施例２４ 実施例９〜１ｌ、１４〜１６において得られた重合体［
９］〜［１１〕、［１４］〜【１６）の構或単量体数は
ＩＲスペクトルの特性吸収の比より求めた単量体構成比
と■ＰＯまたはＧＰＣより求めた数平均分子量とから算
出した。その結果を第５表に示した。 比較例１ 実施例８においてジョードメタン５００部の代わりにジ
クロロメタン１５９００部（重合性単量体／ジクロロメ
タンのモル比は０．０１）、Ｖ一７０の量を１４４部（
ジクロロメタン／Ｖ−７０のモル比は４００）．ジオキ
サンの量を３００部とする以外は実施例８と同様の操作
を行い比較用重合体〔１〕を得た。該比較用重合体〔１
〕の性３　０ 状は第６表に示したようなものであった。 比較例２ 実施例１３において１．８−ジブロモオクタン７６２部
の代わりに１１２−ジブロモドデカン５６８００部（重
合体単量体／１．１２−ジブロモドデカンのモル比は０
．０１）．Ｖ−７０の量を１４４部）１，ｌ２−ジブロ
モドデカン／Ｖ−７０のモル比は４００）ジオキサンの
量を３００部とする以外は実施例１３と同様の操作を行
い比較用重合体［２１を得た。該比較用重合体〔２〕の
性状は第６表に示した通りであった。 比較例３ 実施例８においてジョードメタンの量を３３．２部（重
合性単量体／ジョードメタンのモル比は１５）とし、初
期、釜にジオキサン５００部を加えた以外は実施例８と
同様の操作を行い比較用重合体〔３〕を得た。該比較用
重合体〔３〕の性状は第６表に示した通りであった。 比較例４ 実施例８においてジョードメタンの量を６００３ １ ＯＯ部（重合性単量体／ジョードメタンのモル比は０．
００８３）．Ｖ−７０の量を１７２部（ジョードメタン
／Ｖ−７０のモル比は４００）とする以外は実施例８ど
同様の操作を行い比較用重合体［４］を得た。該比較用
重合体〔４〕の性状は第６表に示した通りであった。 ３２ 第 １ 表 ３　３ ３４ 第 ２ 表一 ※ 標準ボリスチレンによる検量線を用いたＧＰＣにより測
定。 ３５ 第 ３ 表 第 ４ 表 ※ 標準ボリスチレンによる検量線を用いたＧＰＣにより測
定。 ３６ ゛第 ５ 表 第 ６ 表 ３　７ 〔発明の効果〕 本発明は、それ自身各種樹脂、塗料、接着剤、シーリン
グ材などの原料として有用であり、また水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基、ビニル基、アクリロイル基、メタ
クリロイル基、エボキシ基、アジリジニル基、オキサゾ
リン基などの各種末端官能基を有するテレケリックポリ
マーの前駆体としても利用でき、応用範囲が非常に広く
、工業的に極めて有用なハロゲン末端テレケリックポリ
マーおよび該ハロゲン末端テレケリックポリマーを容易
にかつ安価に製造できる方法に関するものである。本発
明を用いることにより、これまで困難であったアクリル
酸エステル類；メタクリル酸エステル類などの極性重合
性単量体も含めた幅広い重合性単量体から工業的に有利
なラジカル重合を用いて容易かつ安価にテレケリックイ
テレケリックポリマーを製造することができるようにな
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた重合体〔１〕の３　８ Ｈ−ＮＭＲのスペクトル図である。 第２図は実施例９で得られた重合体

〔９〕のＩＲスペク
トル図である。 第３図は実施例１０で得られた重合体［ｌＯ］のＦＴ−
　Ｉ　Ｒスペクトル図である。 第４図は実施例１１で得られた重合体［１１］のＩＲス
ペクトル図である。 第５図は実施例ｌ４で得られた重合体〔ｌ４〕のＩＲス
ペクトル図である。 第６図は実施例１５で得られた重合体〔ｌ５〕のＦＴ−
　Ｉ　Ｒスペクトル図である。 第７図は実施例１６で得られた重合体〔１６〕のＦＴ−
　Ｉ　Ｒスペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ＲＸ＾１Ｘ＾２（ I ） （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキルまたはアルケニル
   基、Ｘ＾１およびＸ＾２はそれぞれ独立して臭素または
   ヨウ素である。）で表わされるハロゲン化合物（ａ）、
   および重合開始剤（ｂ）の存在下、該ハロゲン化合物（
   ａ）に対して０．０１〜１０倍モル量の重合性単量体（
   ｃ）を重合することを特徴とするハロゲン末端テレケリ
   ックポリマーの製法。 ２、ハロゲン化合物（ａ）／重合開始剤（ｂ）のモル比
   が５０〜５００である請求項１記載の製法。 ３、重合を行う際の温度が２０〜８０℃である請求項１
   記載の製法。 ４、重合性単量体（ｃ）がアクリル酸エステルおよび／
   またはメタクリル酸エステルを含んでなる請求項１記載
   の製法。 ５、ハロゲン化合物（ａ）がヨウ素化合物である請求項
   １記載の製法。 ６、一般式（II） Ｘ＾１−Ｒ−（Ａ）＿ｎ−Ｘ＾２（II） （式中、Ｘ＾１およびＸ＾２はそれぞれ独立して臭素ま
   たはヨウ素を示し、Ｒは炭素数１〜８のアルキレン基ま
   たはアルケニレン基を示し、−（Ａ）＿ｎ−は重合性単
   量体（ｃ）の重合性不飽和基がラジカル重合反応によっ
   て開裂してなる１種または２種以上の繰り返し単位のｎ
   個が任意の配列で結合した構成単位を表し、ｎは１〜１
   ０００の整数である。）で表されるハロゲン末端テレケ
   リックポリマー。 ７、−（Ａ）＿ｎ−で表される繰り返し単位が、下記一
   般式（III）および／又は（IV）で表わされる請求項６
   記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１は水素、カルボキシル基またはアルキル
   オキシカルボニル基を示し、Ｒ＾２は水素またはメチル
   基を示し、Ｒ＾３はカルボキシル基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、置換基を有するアルキルオキシカルボニル
   基、フェニル基、置換基を有するフェニル基、アミド基
   、ニトリル基またはアセチルオキシ基、ベンゾイルオキ
   シ基、シンナモイルオキシ基を含むアシルオキシ基を示
   す。）▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｚは酸素、 または一般式（Ｖ） Ｎ−Ｒ＾４（Ｖ） （式中、Ｒ＾４は水素、置換基を有しても良い炭素数が
   １〜１８のアルキル基、フェニル基、置換基を有するフ
   ェニル基、またはシクロヘキシル基を示す。）を示す。 ） ８、−（Ａ）＿ｎ−で表される構成単位が、▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、ｍは０または１〜１０００の整数である。ただし
   、繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
   表等があります▼とは 互いに任意の配列で結合することができる。）で表され
   る請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 ９、−（Ａ）＿ｎ−で表わされる構成単位が▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ＾７は水素またはメチル基を示す。ｐおよびｑ
   はそれぞれ独立して０または１〜１０００の整数であり
   、ｐ＋ｑは０または１〜１０００の整数である。ただし
   、繰り返し単位▲数式、化学式、表等があります▼と▲
   数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼とは 互いに任意の配列で結合することができる。）で表され
   る請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 １０、−（Ａ）＿ｎ−で表される構成単位が▲数式、化
   学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ＾８は水素またはメチル基を示し、ｓおよびｔ
   はそれぞれ独立して０または１〜１０００の整数であり
   、ｓ＋ｔは０または１〜１０００の整数である。ただし
   、繰り返し単位▲数式、化学式、表等があります▼と▲
   数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼とは 互いに任意の配列で結合することができる。）で表され
   る請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 １１、−（Ａ）＿ｎ−で表される構成単位が▲数式、化
   学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ＾７およびＲ＾８はそれぞれ独立して水素また
   はメチル基を示し、ｕ，ｖおよびｗはそれぞれ独立して
   ０または１〜１０００の整数であり、ｕ＋ｖ＋ｗは０ま
   たは１〜１０００の整数である。ただし、繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
   表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
   表等があります▼とは 互いに任意の配列で結合することができる。）で表され
   る請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 １２、−（Ａ）＿ｎ−で表わされる構成単位が▲数式、
   化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ＾９は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基
   または２−フェニルビニル基を示し、ｙおよびｚはそれ
   ぞれ独立して０または１〜１０００の整数であり、ｙ＋
   ｚは０または１〜１０００の整数である。ただし、繰り
   返し単位▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、
   化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼とは 互いに任意の配列で結合することができる。）で表され
   る請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマー。 １３、−（Ａ）＿ｎ−で表わされる構成単位が▲数式、
   化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素または置換基を有してもよい炭素
   数が１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ＾６は水素または
   置換基を有してもよい炭素数が１〜１８のアルキル基を
   示し、Ｒ＾７水素またはメチル基を示し、Ｚは酸素また
   は一般式（Ｖ） Ｎ−Ｒ＾４（Ｖ） （式中、Ｒ＾４は水素または置換基を有しても良い炭素
   数が１〜１８のアルキル基、フェニル基、置換基を有す
   るフェニル基、またはシクロヘキシル基を示す。）を示
   し、ｄ，ｅおよびｆはそれぞれ独立して０または１〜１
   ０００の整数であり、ｄ＋ｅ＋ｆは０または１〜１００
   ０の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼と▲数式、化学式、
   表等があります▼ と▲数式、化学式、表等があります▼ と▲数式、化学式、表等があります▼ とは互いに任意の配列で結合することができる。）で表
   される請求項７記載のハロゲン末端テレケリックポリマ
   ー。 １４、一般式（II）におけるＸ＾１およびＸ＾２がヨウ
   素である請求項６記載のハロゲン末端テレケリックポリ
   マー。