JPH0320437B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は燃料中のキヤブレタ清浄剤およびエン
ジン清浄剤として有用な新規組成物に関する。最
も広い意味で、本発明は次の成分(A)および(B)より
なる組成物に関する。 (A) 次式（）の少なくとも１種のヒドロキシア
ミン、 （式中、R¹は炭素原子数約８〜約30のアル
キル基またはアルケニル基、あるいは次式
（）の基である、 R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷の各々は水素
または低級アルキル基；R⁸は炭素原子数約８
〜約30のアルキル基およびアルケニル基；R⁹
は炭素原子数２〜約６のアルキレン基；ａ，
ｂ，ｃの各々は１〜４の整数である。） (B) ○イ炭素原子数が少なくとも約30の実質的に飽
和した炭化水素系基と、○ロ少なくとも１種のア
シル基、アシロキシ基またはアシルイミドイル
基と、○ハ極性基とが分子構造中に存在（但し、
○イの基は○ロの基に結合し、○ロの基は○ハの基に窒
素または酸素を介して結合している）すること
を特徴とする少なくとも１種の炭化水素可溶性
カルボン酸系分散剤。 ガソリンなどの内燃機関燃料はキヤブレタおよ
びエンジンにスラツジおよびワニスを沈着する傾
向があることは周知である。従つて、この様な沈
着物の形成を抑制する改良清浄剤を開発すること
が継続しておこなわれている。 従つて、本発明の目的は燃料用キヤブレタ清浄
剤として有用な組成物を提供することにある。 本発明の他の目的はキヤブレタに沈着物を形成
する傾向が低減された燃料組成物を提供すること
にある。 本発明の上記概要から明らかなように、本発明
の組成物は主要２成分を含有している。成分Ａは
式のヒドロキシアミンである。（但し、R¹は炭
素原子数が約８〜約30、特に約10〜約25のアルキ
ル基またはアルケニル基であることが好ましい）。
または、R¹は式（式中、R⁸は炭素原子数が約
８〜約30、好ましくは約10〜約25のアルキル基ま
たはアルケニル基である）の基であつてもよい。
R¹，R⁸の具体例としては、オクチル、デシル、
ドデシル、トリデシル、テトラデシル、オクタデ
シル、エイコシル、トリアコンタニル、ドデセニ
ル、オクタデセニル、およびオクタデカジエニル
などがある。 基R⁹は、成分Ａ中に存在するならば、炭素原
子数が２〜約６であるアルケニル基である。基
R⁹は直鎖基または分枝鎖基であつてもよい。ほ
とんどの場合、R⁹はエチレン、プロピレンまた
はトリメチレンなどの基であり、特にトリメチレ
ン基がよい。 基R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷は各々水素ま
たは低級アルキル基である。語「低級」は基が最
高約７までの炭素原子を含有していることを意味
している。これら基の各々は好ましくは水素また
はメチルである。ほとんどの場合、R²〜R⁵の基
の４種すべては水素であるか、あるいは３種が水
素で、残りの１種がメチルであり；R⁶およびR⁷
は存在するならば両者とも水素であるか、あるい
は一方が水素であり、他方がメチルである。 整数ａ，ｂはそれぞれ１〜約75であり、大半の
場合１〜10であり、特に１〜５である。好ましく
はａとｂは両者とも１である。整数ｃの場合も存
在するならば、同じことが言える。 式を有する好適なアミン類は、第一アミン、
または１つの第一アミノ基および１つの第二アミ
ノ基を含有するジアミンをエチレンオキシドまた
はプロピレンオキシドと反応させることによつて
得ることができる。特に好ましいアミン類は「エ
トミーンズ（Ethomeens）」および「エトデユオ
ミーンズ（Ethoduomeens）」、すなわちａ，ｂ，
ｃ（適用可能ならば）の各々が１ないし約50であ
るアマーク社（Amark Co.）市販のエトキシ化
脂肪アミン類の一連の市販混合物である。好適な
「エトミーンズ（Ethomeens）」には、「エトミー
ンＣ／12」、「エトミーンＳ／12」、「エトミーン
Ｔ／12」、「エトミーンＯ／12」および「エトミー
ン18/12」がある。これら化合物において、R²，
R³，R⁴，R⁵の各々は水素であり、ａ，ｂは各々
１である。「エトミーンＣ／12」、「エトミーン
Ｓ／12」、「エトミーンＴ／12」において、R¹は
椰子油、大豆油および牛脂からそれぞれ得られる
アルキル基およびアルケニル基の混合基であり、
「エトミーンＯ／12」および「エトミーン18/12」
においては、R¹はそれぞれオレイルおよびステ
アリルである。相応する「エトデユオミーンズ」
において、R¹は式を有し、R⁸はR¹について記
載した上記の基の１種または混合基；R⁶および
R⁷は各々水素；R⁹はトリメチレン；ａ，ｂ，ｃ
は各々１である。これらアミン類を誘導する原料
である油脂を考察することによつて明らかなよう
に、R¹またはR⁸は各々の場合炭素原子数約12〜
28の脂肪族炭化水素基である。その内、エトデユ
オミーンＴ／13は、タロウアミンとエチレンオキ
シドとの反応によつて得られたものである。 本発明の組成物中の成分Ｂは少なくとも１種の
炭化水素可溶性のカルボン酸系分散剤である。語
「カルボン酸系分散剤」は、脂肪族炭素原子数が
約30である実質的に飽和した炭化水素系基と、こ
の炭化水素系基にかつ窒素または酸素を介して極
性基にも結合した少なくとも１個のアシル基、ア
シロキシ基またはアシルイミドイル基とが存在す
ることを特徴とする分子構造を有する公知の炭化
水素可溶の分散剤を示すのに使用される。ほとん
どの場合、カルボン酸またはその誘導体と極性試
薬との反応生成物である。これら極性試薬にはア
ミン類、尿素類およびヒドラジン類などの少なく
とも１個のNH基を有する有機窒素含有化合
物、フエノール類およびアルコール類などの有機
ヒドロキシ化合物、および／または反応性金属ま
たは反応性金属化合物などがある。英国特許第
1583924号および次の米国特許を好適なカルボキ
シ分散剤の開示のためにここに参考までに記載し
ておく。3163603 3351552 3541012 3184474
3381022 3542678 3215707 3399141 3542680
3219666 3415750 3567637 3271310 3433744
3574101 3272746 3444170 3576743 3281357
3448048 3630904 3306908 3448049 3632510
3311558 3451933 3632511 3316177 3454607
3697428 3340281 3467668 3725441 3341542
3501405 4234435 3346493 3522179 Re26433 成分Ｂとして使用するのに好ましいカルボン酸
系分散剤は酸部分が置換コハク酸であるものであ
る。このタイプの分散剤はほとんどの場合、上記
の極性試薬の１種と適切な置換コハク酸アシル化
剤との反応によつて調製される。好適なアシル化
剤には、酸類、無水物類、エステル類およびハロ
ゲン化アシル類などがあり、酸類および無水物類
が好ましい。 置換コハク酸アシル化剤としては、マレイン
酸、フマール酸、マレイン酸無水物などを所望の
炭化水素系基源でアルキル化することによつて調
製してもよい。このアルキル化は以上に参考まで
に記入された特許に記載の公知反応である。ここ
で使用している語「炭化水素系基」は分子の残部
に直接結合した１個の炭素原子を有しかつ本発明
の意味合いで主として炭化水素特性を有する基を
示す。このような基には次のものがある： (1) 炭化水素基；すなわち、脂肪族基（例えば、
アルキルまたはアルケニル基）、脂環式基（例
えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニ
ル）、芳香族基、脂肪族基−および脂環式基−
置換芳香族基、芳香族基置換の脂肪族基および
芳香族基置換の脂環式基など。 (2) 置換炭化水素基；すなわち、本発明の内容に
おいて基の主要な炭化水素特性を変えない非炭
化水素置換基を含有する基。当業者は好適な置
換基を気づくであろう；例を挙げると、ハロ
（特にクロロおよびブロモ）、ヒドロキシ、アル
コキシ、ニトロ、カルボキシ、およびアルキル
チオなどである。 (3) ヘテロ基；すなわち、主として本発明の内容
内の特性の炭化水素であるが、炭素原子で構成
された鎖または環に存在する炭素以外の原子を
含有する基。適当なヘテロ原子は当業者にとつ
ても明らかであろう。例えば、これらには、窒
素、酸素およびイオウがある。 一般に、約３個にすぎない、好ましくは１個に
すぎない置換基またはヘテロ基が炭化水素系基中
に炭素各10ごとに存在する。 好ましくは、成分Ｂ区の炭化水素系基はアセチ
レン性不飽和がなく、炭素原子数が約30〜約
5000、望ましくは約50〜約300である。炭化水素
系基は通常炭化水素またはクロロ置換炭化水素で
ある。 炭化水素系基の源は一般に炭素原子数が約２〜
16、通常約２〜６である重合可能なオレフインモ
ノマの単独重合体または相互重合体である。この
タイプのモノマの具体例には、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１
−オクテン、および１−デセンがある。重合体は
ポリエン類から誘導された単位を含有してもよ
く、これらポリエン類の例を挙げると、１，３−
ブタジエンおよびイソプレンなどの共役ジエン
類；１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキ
サジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンお
よび１，６−オクタジエンなどの非共役ジエン
類；および１−イソプロピリデン−3a，４，７，
7a−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリ
デンジシクロペンタジエンおよび２−（２−メチ
レン−４−メチル−３−ペンテニル）〔2.2.1〕ビ
シクロ−５−ヘプテンなどのトリエン類などがあ
る。 重合体の第一の好ましい部類はプロピレン、１
−ブテン、イソブテンおよび１−ヘキセンなどの
末端オレフイン類のものよりなる。この部類の範
囲内の特に好ましいものは主としてイソブテン単
位よりなるポリブテン類である。第二の好ましい
部類はエチレンと、C_3〜8のα−モノオレフイン
と、非共役ジエン類（特に好ましい）およびトリ
エン類から選択されたポリエンとの三元重合体類
よりなる。これら三元重合体類の具体例には、エ
チレン基約48モル％、プロピレン基48モル％およ
び１，４−ヘキサジエン基４モル％を含有しかつ
1.35の固有粘度（30℃で100mlの四塩化炭素中8.2
ｇの重合体）を有する三元重合体であるイ−、ア
イ、デユポン、デ、ニモアス社製の「オルトレウ
ム（Ortholeum）2052」がある。 炭化水素系基の源は少なくとも約30、好ましく
は少なくとも約50の炭素原子を含有している。オ
レフイン重合体類のうち、約700〜5000の数平均
分子量（ゲル浸透クロマトグラフイによつて測
定）を有するものが好ましいが、約10000〜約
100000またはそれ以上の数平均分子量を有するよ
り高分子量の重合体を使用してもよい場合もあ
る。 アルキル化反応において、少なくとも１モルの
不飽和酸または酸誘導体が、普通、炭化水素系基
源１モルに対して使用される。特に、上記酸がか
なり多くのオレフイン結合を含むとき、１モル以
上の不飽和酸または酸誘導体が炭化水素系基源１
モルに対して使用されてもよい。得られたアシル
化剤中の炭化水素系基は実質的に飽和されている
べきである；すなわち、炭素−炭素結合の少なく
とも約95％が単一結合であるべきである。 カルボン酸系分散剤は飽和コハク酸、その無水
物または他のアシル化剤を上記の極性試薬の少な
くとも１種と反応させることによつて調製され
る。好適な窒素化合物はNH基を有するもので
ある（但し、式中窒素の残りの２つの原子価は水
素、アミノまたは炭素−炭素直接結合を介して上
記窒素原子に結合した有機基によつて飽和されて
いる）。これら化合物としては、脂肪族、芳香族、
複素環式、炭素環式のアミン類、ならびに飽和尿
素類、チオ尿素類、ヒドラジン類、グアニジン
類、アミジン類、アミド類、チオアミド類、シア
ナミド類などがある。アミン類が好ましい。 成分Ｂを調製するのに有用なアミン類の中には
モノアミン類がある。これらモノアミン類は第二
アミン類、すなわちアミノ窒素原子に直接結合し
たたつた１個の水素原子を含有するものであつて
よい。しかしながら、好ましくはこれらモノアミ
ン類は少なくとも１個の第一アミノ基、すなわち
アミノ窒素原子が２個の水素原子に直接結合され
ている基を含有している。モノアミン類は一般に
C_1〜30の炭化水素系基で置換されている。好まし
くは、これら炭化水素系基は性質上脂肪族であ
り、アセチレン系不飽和を含有せず、炭素原子数
が１〜10である。炭素原子数が１〜10である飽和
脂肪族炭化水素基は特に好ましい。 好ましいモノアミン類の中には、一般式
HNR¹⁰R¹¹（式中、R¹⁰は炭素原子数が最高10まで
のアルキル基；R¹¹は水素または炭素原子数が最
高10までのアルキル基である）のものがある。他
の好ましいモノアミン類は一般式NHR¹²R¹³（式
中、R¹²は炭素原子数が最高10までのフエニル
基、アルキル化フエニル基、ナフチル基、または
アルキル化ナフチル基であり、R¹³は水素原子、
または炭素原子数が最高10までのアルキル基ある
いはR¹²と同様の基である）の芳香族モノアミン
類である。好適なモノアミン類の例を挙げると、
エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、イソ
ブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミン、
ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オレイ
ルアミン、アニリン、メチルアニリン、Ｎ−メチ
ルアニリン、ジフエニルアミン、ベンジルアミ
ン、トリルアミン、およびメチル−２−シクロヘ
キシルアミンなどがある。 ヒドロキシアミン類もまた有用なモノアミン類
の部類に入る。この様な化合物は前記のモノアミ
ン類のヒドロキシヒドロカルビル置換同族体類で
ある。好ましいヒドロキシモノアミン類は式
NHR¹⁴R¹⁵およびHNR¹⁶R¹⁷（式中、R¹⁴は炭素原
子数が最高10までのアルキル基またはヒドロキシ
置換アルキル基；R¹⁵は水素またはR¹⁴と同様の
基；R¹⁶は炭素原子数が最高10までのヒドロキシ
置換フエニル基、アルキル化フエニル基、ナフチ
ル基またはアルキル化ナフチル基；R¹⁷は水素ま
たはR¹⁶と同様の基であり、R¹⁴およびR¹⁵の少な
くとも一方ならびにR¹⁶およびR¹⁷の少なくとも
一方がヒドロキシ置換されている。 好適なヒドロキシ置換モノアミン類には、エタ
ノールアミン、ジ−３−プロパノールアミン、４
−ヒドロキシブチルアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−２−プロピルアミン、３−ヒド
ロキシアニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシプロピル）プ
ロピレンジアミン、およびトリス（ヒドロキシメ
チル）メチルアミンなどがある。一般に、たつた
１個のヒドロキシ基を含有するヒドロキシアミン
類が反応体として使用されるが、２個以上のヒド
ロキシ基を含有するヒドロキシアミン類もまた使
用され得る。 複素環式アミン類もまた、第一または第二アミ
ノ基を含有するならば有用である。複素環は不飽
和であつてもよく、アルキル、アルケニル、アリ
ール、アルカリルまたはアラルキルなどの炭化水
素基で置換されることができる。さらに、複素環
はまた酸素、イオウまたは他の窒素原子などの他
のヘテロ原子を含有することもできる。これらヘ
テロ原子はそれらに結合した水素原子を有さない
ものも包含する。一般に、これら複素環は３〜10
員環、好ましくは５または６員環である。この様
な複素環物質の中には、アジリジン類、アゼチジ
ン類、アゾリジン類、ピリジン類、ピロール類、
ピペリジン類、イミダゾール類、インドール類、
ピペラジン類、イソインドール類、プリン類、モ
ルホリン類、チアモルホリン類、Ｎ−アミノアル
キルモルホリン類、Ｎ−アミノアルキルチアモル
ホリン類、アゼピン類、アゾシル類、アゾニン
類、アゼシン類、およびこれら各々のテトラヒド
ロ−、ジヒドロ−、およびペルヒドロ−誘導体な
どがある。好ましい複素環式アミン類は５員環お
よび６員環を有する飽和アミン類、特に上記のピ
ペリジン類、ピペラジン類およびモルホリン類で
ある。 ポリアミン類は成分Ｂを調製するのに好まし
い。ポリアミン類の中にはアルキレンポリアミン
類（およびその混合物）があり、これらアルキレ
ンポリアミン類には次式を有するものがある： （式中、ｎは約１〜10、好ましくは２〜８の整
数；各Ａは別々に水素または炭素原子数が最高約
30までの炭化水素またはヒドロキシ置換炭化水素
基；およびR¹⁸は１〜18炭素数の２価の炭化水素
基である。）好ましくは、Ａは１個または２個の
水酸基で置換された炭素原子数約10までの脂肪族
基であり、R¹⁸は炭素原子数１〜10、好ましくは
２〜６の低級アルキレン基である。特に好ましい
のは各Ａが水素であるアルキレンポリアミン類で
ある。この様なアルキレンポリアミン類として
は、メチレンポリアミン類、エチレンポリアミン
類、ブチレンポリアミン類、プロピレンポリアミ
ン類、ペンチレンポリアミン類、ヘキシレンポリ
アミン類、およびヘプチレンポリアミン類などが
ある。この様なアミン類および関連アミノアルキ
ル置換ピペラジン類の高分子量同族体もまた含ま
れる。この様なポリアミン類の具体例を挙げる
と、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、トリス（２−アミノエチル）アミン、プロピ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリア
ミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミ
ン、２−ヘプチル−３−（２−アミノプロピル）
イミダゾリン、１，３−ビス（２−アミノエチ
ル）−イミダゾリン、１−（２−アミノプロピル）
ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）
ピペラジンおよび２−メチル−１−（２−アミノ
ブチル）ピペラジンなどがある。上述のアルキレ
ンアミン類の２種または３種以上を縮合すること
によつて得られる高分子量同族体もまた有用であ
る。 上記例示されたエチレンポリアミン類はコスト
および効果性の理由で特に有用である。この様な
ポリアミン類はカーク・オスマー著「エンサイク
ロペデイアオブケミカルテクノロジー」、第３版、
７巻、pp580〜602の標題「ジアミンズ・アン
ド・ハイアー・アミンズ、アリフアテイク」に詳
細に説明されている。この様なポリアミン類はア
ルキレンクロライドとアンモニアとの反応によつ
て、あるいはエチレンイミンとアンモニアなどの
開環試薬との反応によつて最も有利に調製され
る。これら反応の結果、アルキレンポリアミン類
のいくらか複雑な混合物の生成が起こり、ピペラ
ジンなどの環式縮合生成物も包含している。これ
ら混合物は入手可能性のため本発明の組成物を調
製するのに特に有用である。純アルキレンポリア
ミン類を使用することによつて申し分のない生成
物を得ることもできる。 ヒドロキシポリアミン類、例えば、窒素原子に
１個または２個以上のヒドロキシ置換基を有する
アルキレンポリアミン類もまた成分Ｂの調製に有
用である。好ましいヒドロキシアルキル置換アル
キレンポリアミン類はヒドロキシアルキル基が約
10以下の炭素原子数を有するものである。この様
なヒドロキシアルキル置換ポリアミン類の例を挙
げると、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−ピペラジン、モノヒドロキシプロピルジ
エチレントリアミン、ジヒドロキシプロピルテト
ラエチレンペンタミンおよびＮ−（３−ヒドロキ
シブチル）テトラメチレンジアミンなどがある。
上記のヒドロキシアルキル置換アルキレンアミン
類をアミノ基またはヒドロキシ基縮合することに
よつて得られる高分子量同族体は同様に有用であ
る。 分散剤調製に有用な他のアミノ化合物には、２
−アミノ−２−メチルプロパンスルホン酸および
アントラニル酸などの脂肪族および芳香族アミノ
スルホン酸、およびジエフアーソンケミカル社市
販の「ジエフアミンズ（Jeffamines）」などのポ
リオキシアルキレンポリアミン類がある。 成分Ｂはまた次の一般式のヒドラジンまたは有
機置換ヒドラジンから調製されることもできる： （式中、各R¹⁹は独立して水素またはC_1〜30炭化
水素基である。）少なくとも１個のR¹⁹基は水素
であり、その他が好ましくはC_1〜10脂肪族基であ
る。より好ましくは、少なくとも２個のR¹⁹基が
水素であり、最も好ましくは同じ窒素原子に結合
した少なくとも２個のR¹⁹基が水素であり、残り
のR¹⁹基が炭素数10までのアルキル基である。好
適な置換ヒドラジン類の例を挙げると、メチルヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ，
N′−ジメチルヒドラジン、フエニルヒドラジン、
Ｎ−フエニル−N′−エチルヒドラジン、Ｎ−（ｐ
−トリル）−N′−（ｎ−ブチル）ヒドラジン、Ｎ
−（ｐ−ニトロフエニル）−Ｎ−メチルヒドラジ
ン、Ｎ，N′−ジ（ｐ−クロロフエニル）ヒドラ
ジン、およびＮ−フエニル−N′−クロロヘキシ
ルヒドラジンなどがある。 成分Ｂの調製に適した有機ヒドロキシ化合物と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール
類、ブタノール類、ペンタノール類、ヘキサノー
ル類、ヘプタノール類、オクタノール類、デカノ
ール類、ドデカノール類、ヘキサデカノール類な
ど、並びにいわゆる脂肪アルコール類およびそれ
らの混合物などの一価および多価の炭化水素ベー
スアルコール類がある。これら脂肪アルコール類
およびそれらの混合物については、上記引用のエ
ンサイクロペデイア・オブ・ケミカルテクノロジ
ー、第３版、第１巻、pp.716〜754の標題「アル
コールズ、ハイアー・アリフアテイク」に詳細に
論じられている。この様なアルコールの中には、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニ
ルアルコールがある。 少量の不飽和（例えば、分子あたり約２個にす
ぎない炭素−炭素不飽和結合）を含有する脂肪ア
ルコール類もまた有用であり、これらの例にはパ
ルミトレイルアルコール（C₁₆H₃₂O）、オレイル
アルコール（C₁₈H₃₆O）およびエイコセニルアル
コール（C₂₀H₄₀O）がある。 オキソ法（例えば、２−エチルヘキシル）、ア
ルドール縮合によつて、あるいはα−オレフイン
類（特にエチレン）の有機アルミニウム触媒によ
るオリゴマー化の後酸化することによつて形成さ
れるタイプの高分子量合成一価アルコール類もま
た有用である。これら高分子量合成アルコール類
もまた、エンサイクロペデイア・オブ・ケミカ
ル・テクノロジー、１巻、pp.747−751の同標題
に詳細に論じられている。 上記のアルコール類の脂環式同族体もまた有機
ヒドロキシ化合物として有用であり、これら同族
体の例にはシクロペンタノール、シクロヘキサノ
ールおよびシクロドデカノールがある。 ポリヒドロキシ化合物もまた有用である。これ
らポリヒドロキシ化合物には、水酸基が２個の炭
素原子によつてへだてられているエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコー
ルおよびヘプチレングリコール；トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ヘプタメチレングリコールおよびそれらの炭化水
素置換同族体（例えば、２−エチル−１，３−ト
リメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル）、並びにジエチレングリコール、高ポリエチ
レングリコール、トリプロピレングリコール、ジ
ブチレングリコール、ジペンチレングリコール、
ジヘキシレングリコール、ジヘプチレングリコー
ルなどのポリオキシアルキレン化合物、およびそ
れらのモノエーテル類などがある。 フエノール、ナフトール類、置換フエノール類
（例えば、クレゾール類）、およびジヒドロキシ芳
香族化合物（例えば、レゾルシノール、ヒドロキ
ノン）、並びにベンジルアルコール、および第二
の水酸基が直接芳香族炭素に結合した同様のジヒ
ドロキシ化合物（例えば、３−
HOC₆H₄CH₂OH）もまた有用であり、グリセロ
ール、ソルビトール、マンニトール、などの一般
式HOCH₂−（CHOH）_1〜5CH₂OHの糖アルコール
類（上記のエンサイクロペデイア・オブ・ケミカ
ル・テクノロジー、１巻、pp.754−778の標題
「アルコールズ、ポリヒドリツク」に詳細に説明
されている）およびそれらの部分エステル化誘導
体；ペンタエリトリトールおよびそのオリゴマー
類（ジ−およびトリペンタエリトリトールなど）、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
などのメチロールポリオール類なども同様であ
る。 好ましいヒドロキシ化合物は炭素原子数が最高
約40までのアルコール類、特に炭素原子数約２〜
10かつ通常約３〜６の水酸基を有する多価アルコ
ール類（例えば、グリセロール、ペンタエリトリ
トール、ソルビトール、マンニトール、トリメチ
ロールエタンおよびトリメチロールプロパン）で
ある。ペンタエリトリトールは特に好ましい。 成分Ｂを生成するのに使用することができる反
応性金属化合物の具体例を挙げると、酸化リチウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、リチウムペ
ンチルオキシド、酸化ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメトオキシ
ド、ナトリウムプロポキシド、酸化カリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム、カリウムメトキシ
ド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、マグネシウムメトキシド、マグ
ネシウムプロポキシド、エチレングリコールモノ
メチルエーテルマグネシウム塩、酸化カルシウ
ム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、カルシ
ウムメトキシド、カルシウムプロポキシド、カル
シウムペンチルオキシド、酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、亜鉛プロポキシド、酸化ストロン
チウム、水酸化ストロンチウム、酸化カドミウ
ム、水酸化カドミウム、炭酸カドミウム、カドミ
ウムエトキシド、酸化バリウム、水酸化バリウ
ム、炭酸バリウム、バリウムエトキシド、バリウ
ムペンチルオキシド、酸化アルミニウム、アルミ
ニウムイソプロポキシド、酢酸第二銅、酸化鉛、
水酸化鉛、炭酸鉛、酸化スズ、スズブトキシド、
酸化コバルト、水酸化コバルト、炭酸コバルト、
コバルトペンチルオキシド、酸化ニツケル、水酸
化ニツケル、塩化ニツケル、炭酸ニツケル、およ
び酢酸クロム（）などがある。 アシル化剤と極性化合物との反応において、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンまたはナフサなどの
ほぼ不活性で、普通液状の有機希釈剤を使用する
ことはしばしば好ましい。 試薬Ｂとして使用するに適した代表的なカルボ
ン酸系分散剤を反応物質および希釈剤により表１
に挙げる。

【表】 本発明の組成物は一般に成分A1重量部あたり
約0.5〜10.0重量部の成分Ｂを含有している。大
半の場合、成分Ｂ対成分Ａの重量比は約１：１〜
約８：１、好ましくは約１：１〜約３：１であ
る。 前述のように、本発明の組成物は主に、通常液
状の燃料用のキヤブレタ清浄剤添加剤として有用
である。本発明は大部分の通常液状の燃料、普
通、ASTMスペシフイケーシヨンD439によつて
定義されるモータガソリンおよびASTMスペシ
フイケーシヨンD396によつて定義されるジーゼ
ル燃料または燃料油などの炭化水素質石油蒸留物
燃料との組合せで添加剤を含有する燃料組成物を
包含する。アルコール類、エーテル類、有機ニト
ロ化合物など（例えば、メタノール、エタノー
ル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、
ニトロメタン）の非炭化水素質物質よりなる普通
液状の燃料組成物もまた本発明の範囲内にり；コ
ーン、ムラサキウマゴヤシ、シエールおよびコー
ルなどの植物源または鉱物源から誘導される液状
燃料も同様である。１種または２種以上の炭化水
素質燃料と１種または２種以上の非炭化水素質物
質との混合物である普通液状の燃料もまた考えら
れる。この様な混合物の例には、ガソリンとエタ
ノール、およびジーゼル燃料とエーテルの組合せ
がある。特に好ましくはガソリン、すなわち10％
蒸留点での約60℃から90％蒸留点での約205℃ま
でのASTM蒸留範囲を有する炭化水素混合物で
ある。 一般に、これら燃料組成物はキヤブレタおよび
エンジンの清浄をなすに十分な量の本発明の組成
物を含有している。通常、この量は燃料百万部あ
たり本発明の組成物が約10〜1000重量部、好まし
くは約25〜250重量部である。 燃料組成物は本発明の組成物に加えて当業者に
は周知である他の添加剤を含有することができ
る。これら他の添加剤には、アンチノツク剤、ト
リアリールホスフエート類などの沈着防止剤また
は沈着変性剤、染料、セタン改良剤、２，６−ジ
−tert−ブチル−４−メチルフエニルなどの酸化
防止剤、アルキル化コハク酸類および無水物類な
どの防錆剤、菌発育抑制剤、ガム抑制剤、金属不
活性化剤、解乳化剤、上シリンダ潤滑剤および着
水防止剤などがある。 本発明の組成物は燃料に直接添加されることが
でき、あるいはナフサ、ベンゼン、トルエン、キ
シレンまたは上記のように普通液状の燃料で希釈
されて添加濃縮物を形成することができる。これ
ら濃縮物は一般に本発明の組成物約20〜90重量％
を含有し、さらに、技術上公知のすなわち上記の
１種または２種以上の他の従来の添加剤を含有し
てもよい。 本発明の燃料組成物を例示すると、表に挙げ
られた成分を含有するガソリン類がある。すべて
の量はキシレンおよび鉱油などのほぼ不活性な希
釈剤を除いたものである。

【表】 本発明の添加剤につき、CRCフオードキヤブ
レタ清浄試験をおこなつた。この試験は、ガソリ
ン添加物に関し、キヤブレタのスロツトル領域に
おける沈着物の防止効果を試験するためにCRC
によつて開発されたものである。この試験は、取
り外し可能なスロツトルスリーブ上に形成される
沈着物の量を測定することにより添加剤の清浄効
果を試験するものである。この試験は、アイドル
状態と、ミデイアム走行状態との間で６気筒エン
ジンを合計20時間動作させることを含む。圧縮リ
ングのギヤツプを拡大することによつて誘起され
る、制御された量のブローバイをキヤブレタの頂
部に通じる。また、走行状態では、充満EGRを
適用する。試験条件を以下の表に示す。

【表】 しかる後、スロツトルスリーブ上の沈着物の量
を測定する。用いた本発明の添加剤、および試験
結果を表に示す。下記表において、本発明の
添加剤は、上記表に示す例１の生成物（85重
量％）とエトミーン０／12（15重量％）からなる。
添加剤は、上記表に示す例１の生成物（85重
量％）とエトミーンＣ／12（15重量％）からなる。
また、添加剤は、上記表に示す例１の生成物
（85重量％）とエトデユオミーンＴ／13（15重量
％）からなる。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 次式（）の少なくとも１種ヒドロキシ
   アミン （式中、R¹は炭素原子数が約８〜約30のア
   ルキル基またはアルケニル基、あるいは次式
   （）の基である； R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷の各々は水素
   または低級アルキル基；R⁸は炭素原子数が約
   ８〜約30のアルキル基またはアルケニル基；
   R⁹は炭素原子数が２〜約６のアルキレン基；
   およびａ，ｂ，ｃの各々は１〜約75の整数）、
   および (B) 脂肪族炭素原子数が少なくとも約30である実
   質的に飽和した炭化水素系基と、少なくとも１
   種のアシル基、アシロキシ基またはアシルイミ
   ドイル基と、極性基とが分子構造内に存在し、
   上記炭化水素系基が上記アシル基、アシロキシ
   基またはアシルイミドイル基に結合し、かつ上
   記アシル基、アシロキシ基またはアシルイミド
   イル基が上記極性基の窒素に結合していること
   を特徴とする少なくとも１種の炭化水素に可溶
   性のカルボン酸系分散剤 よりなる組成物。 ２ 成分B1重量部あたり約0.5〜10.0重量部の成
   分Ａを含有する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ 成分Ｂが置換コハク酸アシル化剤と少なくと
   も１種の極性試薬との反応によつて調製されたも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。 ４ 置換コハク酸アシル化剤の置換基が炭素原子
   数２〜６の重合性オレフインモノマの単独重合体
   もしくは相互重合体から誘導され、かつ約700〜
   5000の分子量を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第３項記載の組成物。 ５ 上記置換基が主としてイソブテン単位よりな
   るポリブテンから誘導されることを特徴とする特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６ 成分A1重量部あたり約１〜８重量部の成分
   Ｂを含有する特許請求の範囲第５項記載の組成
   物。 ７ 極性試薬が少なくとも１個のNH基を有す
   る少なくとも１個の有機窒素含有化合物であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の組成
   物。 ８ 窒素含有化合物が少なくとも１種のアルキレ
   ンポリアミンであることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。 ９ アルキレンポリアミンがエチレンポリアミン
   であることを特徴とする特許請求の範囲第８項記
   載の組成物。 １０ R¹が炭素原子数約10〜約25のアルキル基
   またはアルケニル基であり；R²，R³，R⁴および
   R⁵が水素であり；ａおよびｂの各々が１〜５の
   整数であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項ないし第９項のいずれかに記載の組成物。 １１ ａおよびｂが各々１であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。 １２ (A) 次式（）の少なくとも１種ヒドロキ
   シアミン （式中、R¹は炭素原子数が約８〜約30のア
   ルキル基またはアルケニル基、あるいは次式
   （）の基である。； R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷の各々は水素
   または低級アルキル基；R⁸は炭素原子数が約
   ８〜約30のアルキル基またはアルケニル基；
   R⁹は炭素原子数が２〜約６のアルキレン基；
   およびａ，ｂ，ｃの各々は１〜約75の整数）、
   および (B) 脂肪族炭素原子数が少なくとも約30である実
   質的に飽和した炭化水素系基と、少なくとも１
   種のアシル基、アシロキシ基またはアシルイミ
   ドイル基と、極性基とが分子構造内に存在し、
   上記炭化水素系基が上記アシル基、アシロキシ
   基またはアシルイミドイル基に結合し、かつ上
   記アシル基、アシロキシ基またはアシルイミド
   イル基が上記極性基の窒素に結合していること
   を特徴とする少なくとも１種の炭化水素に可溶
   性のカルボン酸系分散剤 よりなる組成物を約20〜90重量％の割合で実質的
   に不活性な通常液状の有機希釈剤中に含有する添
   加剤濃縮物。 １３ (A) 次式（）の少なくとも１種ヒドロキ
   シアミン （式中、R¹は炭素原子数が約８〜約30のア
   ルキル基またはアルケニル基、あるいは次式
   （）の基である； R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶およびR⁷の各々は水素
   または低級アルキル基；R⁸は炭素原子数が約
   ８〜約30のアルキル基またはアルケニル基；
   R⁹は炭素原子数が２〜約６のアルキレン基；
   およびａ，ｂ，ｃの各々は１〜約75の整数）、
   および (B) 脂肪族炭素原子数が少なくとも約30である実
   質的に飽和した炭化水素系基と、少なくとも１
   種のアシル基、アシロキシ基またはアシルイミ
   ドイル基と、極性基とが分子構造内に存在し、
   上記炭化水素系基が上記アシル基、アシロキシ
   基またはアシルイミドイル基に結合し、かつ上
   記アシル基、アシロキシ基またはアシルイミド
   イル基が上記極性基の窒素に結合していること
   を特徴とする少なくとも１種の炭化水素に可溶
   性のカルボン酸系分散剤 よりなる組成物を燃料百万部当り約10〜1000重量
   部の割合で通常液状の燃料中に含有する燃料組成
   物。