JPH03203979A

JPH03203979A - 合板接着剤

Info

Publication number: JPH03203979A
Application number: JP34328989A
Authority: JP
Inventors: Yukiei Watabe; 渡部　幸衛; Yoko Shimizu; 洋子清水
Original assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Nihon Kasei Co Ltd
Current assignee: Nippon Kasei Chemical Co Ltd; Nihon Kasei Co Ltd
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1991-09-05
Anticipated expiration: 2013-12-02
Also published as: JP2830258B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は合板接着剤に係り、特に放散ホルムアルデヒド
量が少なく実質的に無臭な普通合板製造用のフェノール
変性アミノ樹脂系接着剤に関する。

［従来の技術］木買系製品である普通合板に使用される接着剤は、アミ
ノ系樹脂と称されるものであり、尿素とホルムアルデヒ
ドとを縮合した尿素樹脂、尿素とメラミンとホルムアル
デヒドとを縮合した尿素−メラミン樹脂が、製造が容易
で廉価であり、合板製造に適した接着性能を有すること
から、従来、大量に使用されている。

このようなアミノ系樹脂で接着した合板は、比較的多量
のホルムアルデヒドを放散するので、製品からホルムア
ルデヒド臭を生じさせて環境を悪化させるという欠点が
あった。この放散ホルムアルデヒド量を低下させるアミ
ノ系樹脂を得るために、従来、１　ホルムアルデヒドに対する尿素及びメラミンのモル
比が低いアミノ系樹脂接着剤とする。

ｉｉ　　尿素が比較的低モル比のアミノ系樹脂接着剤に
ホルムアルデヒド補促剤である尿素を添加する。

などの方法が採用されている。

［発明が解決しようとする課題〕しかしながら、上記ｉ％ｆｔのアミノ系樹脂接着剤は、
合板製造に用いた場合、遊離ホルムアルデヒドが少ない
ことから放散ホルムアルデヒド量を低減する反面、ホル
ムアルデヒドに対する尿素のモル比が低いため合板の接
着力も低下し、普通合板の日本農林規格に合格しないと
いう不具合があった。

普通合板は、タイプＩ夏と称される温冷水浸漬試験（以
下、ｒＪＡＳタイプＩＩ　Ｊと称す、）に合格する尿素
樹脂、タイプ■と称される煮沸繰返し試験（以下、ｒＪ
ＡＳタイプＩ」と称す、）に合格する尿素−メラミン樹
脂を接着剤として使用して製造されるものであるが、従
来においては、十分な要求特性を満たす接着剤が提供さ
れていない。

本発明は上記従来の問題点を解決し、実質的に無臭で、
高い接着耐久性を得ることができる合板接着剤を提供す
ることを目的とする。

［課題を解決するための手段及び作用］請求項（１）の
合板接着剤は、下記（ａ）、（ｂ）及び■、即ち、 ■　フェノールとホルムアルデヒドと水酸化ナトリウム
とのモル比が１．０７２．０〜２．３：０．０４〜０，
０８であるフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（以下、
「低アルカリフェノール樹脂（Ａ）」と称す。） ■　メラミンと尿素とホルムアルデヒドとのモル比が１
．０：０．０〜０．５：２．０〜２．３であるメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂及び／又はメラミン−尿素−ホ
ルムアルデヒド共縮合樹脂（以下、「メラミン樹脂又は
メラミン尿素樹脂（Ｂ）」と称す、） ■　尿素とホルムアルデヒドとのモル比が１．０：０．
７〜１．０である尿素−ホルムアルデヒド樹脂（以下、
「尿素樹脂（Ｃ）」と称す、）を混合して成るフェノール変性アミノ樹脂でありて、樹
脂中に占めるフェノール成分含有量が２〜６重量％、メ
ラミン成分含有量が３〜２５重量％、尿素成分含有量が
１０〜３５重量％、ホルムアルデヒド成分含有量が１８
〜２２重量％であるフェノール変性アミノ樹脂を含むこ
とを特徴とする請求項（２）の合板接着剤は、請求項（１）において、
フェノール変性アミノ樹脂１００重量部に対して、架橋
剤としてイソシアネート化合物を１〜３重量部、硬化剤
として塩化アンモニウムを１〜３重量部、硬化促進剤と
してクエン酸を１〜３重量部配合して成ることを特徴と
する請求項（３）の合板接着剤は、請求項（１）又は（
２）において、ｐＨが３〜４、ゲル化時間が５０〜１２
０分７４０℃であることを特徴とする。

本発明者らは、フェノール変性アミノ樹脂による普通合
板からの放散ホルムアルデヒド量を低減すると共に、高
い接着強度を得ることを課題として鋭意検討した結果、 ■　低アルカリフェノール樹脂は、十分に硬化させて高
い接着力が得られるように、フェノールとホルムアルデ
ヒドのモル比を高く設定する。

■　メラミン樹脂又はメラミン−尿素樹脂も、十分に硬
化させて高い接着力が得られるようにメラミンとホルム
アルデヒドのモル比を高く設定する。

■　■、■の如く、モル比が高いことにより多くなる放
散ホルムアルデヒド量を低減させるため、尿素樹脂の尿
素とホルムアルデヒドとのモル比を可能な限り低く設定
して、この３者を特定量の範囲で混合してフェノール変
性アミノ樹脂を製造する。

■　■において、好ましくは低められたモル比により低
下する接着力を向上させるのに十分な程度の架橋剤であ
るイソシアネート化合物を添加し、更にモル比が低いた
めに遅延する硬化を促進させるのに十分な程度の酸性の
硬化剤と硬化促進剤を組合せて添加配合し接着剤とする
。

ことにより、実質的に無臭とみなせる微量の放散ホルム
アルデヒド量で、高い接着性が得られることを見出し、
本発明を完成させた。

本発明において、低アルカリフェノール樹脂（Ａ）は、
例えば、フェノール１モルに対してホルムアルデヒド２
．０〜２．３モル、水酸化ナトリウム０．０４〜０．０
８モルを加えて、温度フＯ〜９０℃で３〜４時間縮合反
応させることにより製造することができる。低アルカリ
フェノール樹脂（Ａ）において、フェノール１モルに対
するホルムアルデヒドのモル比が２．０より少なく、水
酸化ナトリウムのモル比が０．０４より少ない場合には
、縮合度を十分に高めることができず、また、フェノー
ル１モルに対するホルムアルデヒドのそル比が２．３よ
り多く、水酸化ナトリウムのモル比が０．０８より多い
場合には、得られる接着剤の放散ホルムアルデヒド量が
高くなったり、フェノラート基が多くなって硬化が遅く
なったりするため、いずれの場合も好ましくない。

このような低アルカリフェノール樹脂（Ａ）は、粘度６
０〜８０センチポイズ（２５℃）、不揮発分４５〜５０
％（１３５℃、１時間）の樹脂であることが好ましい。

メラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）は、例えば、
メラミン１モルに対して尿素０．０〜０．５モル、ホル
ムアルデヒド２．０〜２．３モルを加え、更にポリビニ
ルアルコール、メタノールを少量添加して水酸化ナトリ
ウムでｐＨ１１〜１２に調整した後、温度８０〜９０℃
で２〜４時間縮合反応させることにより製造することが
できる。なお、この場合、尿素は反応後期に添加する。

メラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）において、メ
ラミン１そルに対するホルムアルデヒドのモル比が２．
６モルより少なく、尿素のモル比が０．５モルより多い
場合には、ホルムアルデヒドに対するアミノ基が過多に
なり、得られる接着剤の接着、力を低下させ、ホルムア
ルデヒドのモル比が２．３モルより多い場合には接着力
は向上するが放散ホルムアルデヒド量が多くなり、いず
れの場合も好ましくない。

このようなメラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）は
、粘度２００〜４００センチポイズ（２５℃）、不揮発
分５５〜６５％（１０５℃。

３時間）、水混和倍率２〜３倍の樹脂であることが好ま
しい、このメラミン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）の
水混和倍率の好適範囲を２〜３倍とするのは、縮合度を
高めながら低アルカリフェノール樹脂（Ａ）と尿素樹脂
（Ｃ）の相溶性を良好にするためである。なお、メラミ
ン樹脂又はメラミン尿素樹脂（Ｂ）の水混和倍率とは、
反応物１容量部に水を加えたとき、温度３５℃でまさに
白濁した時点の反応物に対する水の容量倍率をいう。

尿素樹脂（Ｃ）は、尿素１モルに対するホルムアルデヒ
ドのモル比を０．７〜１．０として、例えば次のような
方法で製造する。即ち、ホルムアルデヒド１．９〜２．
１モルに対し少量のポリビニルアルコール、コーンスタ
ーチを添加して、アルカリ性下から酸性下に自然にｐＨ
が降下するアンモニア水を触媒として加え、尿素全量の
うち一次尿素１．０モルを加えて、８５℃で水和点１５
〜２５℃まで縮合させ、この時点で二次尿素を０．０〜
０．８モル加えて更に縮合させ、水和点２５〜３７℃に
到達した後に、炭酸ナトリウムで中和後、残りの尿素を
三次尿素として加えて後縮合する。なお、製造にあたり
、ホルムアルデヒドに対する一次、二次、三次尿素の添
加を上記のような割合で行なうのは、尿素樹脂の縮合率
を高めるためである。

尿素樹脂（Ｃ）において、尿素１モルに対するホルムア
ルデヒドのモル比が０．７モルより少ない場合には、ア
ミノ基が過多となり得られる接着剤の貯蔵安定性が悪く
、ホルムアルデヒドのモル比が１．０モルより多い場合
には、放散ホルムアルデヒド量を低減させる効果が劣る
ため、いずれの場合も好ましくない。

このような尿素樹脂（Ｃ）は、粘度６０〜２５０センチ
ポイズ（２５℃）、不揮発分５０〜６０％（１０５℃、
３時間）の樹脂であることが好ましい。

なお、上記した尿素樹脂（Ｃ）の製造法において、水和
点とは、反応物２〜３滴を多量の温水又は冷水中に滴下
したとき、まさに白濁物を生じる時点の温水又は冷水の
温度である。

本発明において、■〜■の各樹脂の製造に使用するホル
ムアルデヒドは３７〜５５重量％濃度のホルマリンが適
当であり、また、フェノール、メラミン、尿素、アルカ
リ、酸、ポリビニルアルコール等は通常の接着剤製造に
供されるものを好適に用いることができる。

本発明に係るフェノール変性アミノ樹脂は、上記低アル
カリフェノール樹脂（Ａ）とメラミン樹脂又はメラミン
尿素樹脂（Ｂ）と尿素樹脂（Ｃ）とを室温又は４０〜６
０℃の緩慢な加温下で均一に攪拌混合することにより製
造することができる。この際の混合比率は、原料仕込よ
り換算した計算量のフェノール成分含有量が２〜６重量
％、メラミン成分含有量が３〜２５重量％、尿素成分含
有量が１０〜３５重量％、ホルムアルデヒド成分含有量
が１８〜２２重量％になるようにする。

本発明において、フェノール変性アミノ樹脂中のフェノ
ール成分含有量を２〜６重量％とじたのは、この範囲が
フェノール成分とメラミン成分と尿素成分が酸性下好ま
しく硬化する最小量であることによる。そして、メラミ
ン成分含有量を３〜２５重量％、尿素成分含有量を１０
〜３５重量％とじたのは、接着力において、ＪＡＳタイ
プＩＩに合格するには、メラミン成分を３重量％以上、
尿素成分を３５重量％以下とすることが必要とされ、そ
してＪＡＳタイプＩに合格するには、メラミン成分を２
５重量％以下、尿素成分を１０重量％以上必要とするこ
とによる０本発明において十分な接着力を得るには、尿
素成分とメラミン成分はそれぞれその最小量と最大量の
組合せが好ましい。フェノール成分、メラミン成分、尿
素成分が上記範囲を超えて多くても少なくても、接着力
を低下させる、放散ホルムアルデヒド量を低減できない
などの不具合を生じ、更には、経済性においてコスト高
の不利益となるのでいずれの場合も好ましくない、また
、ホルムアルデヒド成分含有量を１８〜２２重量％とす
るのは、１８重量％が放散ホルムアルデヒド量を低減さ
せるのに必要な最低量であって、２２重量％が接着力を
低下させないための最高量であるためである。

このようなフェノール変性アミノ樹脂は、フェノール：
メラミン：尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１．０：
０．８〜３．１：３．４〜１Ｂ、３：１１．４〜２２．
９であり、２５℃での粘度１００〜２５０センチポイズ
、ｐＨ７〜９、不揮発分５０〜６０％（１０５℃、３時
間）であることが好ましい。

上述したフェノール変性アミノ樹脂を含む本発明の合板
接着剤は１通常の場合、該フェノール変性アミノ樹脂１
００重量部に対して、架橋剤としてイソシアネート化合
物、具体的には粗製ジフェニルメタンジイソシアネート
（通常ＮＣＯ基約３０％含有）（以下、ｒＰ−ＭＤＩＪ
と称す。）を１〜３重量部、硬化剤として通常のアミノ
樹脂に使用される塩化アンモニウム１〜３重量部、硬化
促進剤としてクエン酸１〜３重量部の範囲で加え、更に
必要に応じて通常の充填剤である小麦粉、水等を加えて
接着剤配合グルーとして使用に供される。

この場合、架橋剤としてイソシアネート化合物を添加す
るのは、アミノ樹脂の末端のメチロール基、アミノ基又
は水酸基とイソシアネート化合物の末端のイソシアネー
ト基とが反応して、ウレタン結合又は尿素結合により高
分子化して高い接着力を発現させるためである。また、
その添加量を１〜３重量部とするのは、尿素樹脂（Ｃ）
中の尿素成分含有量１０〜３５重量％とじたことによる
接着力の低下を向上させるためでもある。イソシアネー
ト化合物のうちＰ−ＭＤ　Ｉは、フェノール変性アミノ
樹脂中で粘度上昇やゲル化１発泡もなく、好ましく適合
するため、本発明に極めて好適である。（特開昭６２−
３２１６４）硬化剤として塩化アンモニウム１〜３重量部を配合する
のは、塩化アンモニウムはアミノ樹脂中の遊離のホルム
アルデヒドと反応して塩酸を発生させ硬化させるもので
あるが、本発明のフェノール変性アミノ樹脂中には遊離
のホルムアルデヒドが少なく、塩化アンモニウムを３重
量部より多くしても効果が得られないからである。なお
、フェノール変性アミノ樹脂中のメチロール基を活性化
させて硬化促進作用を奥する他の有機酸、無機酸として
、公知のギ酸、硫酸等の添加を試みたが、クエン酸を１
〜３重量部添加するとき、取り扱い上の危険もなく最も
好ましく硬化促進することを見出した。

上記のフェノール変性アミノ樹脂に対するｐ−ＭＤ　Ｉ
、塩化アンモニウム及びクエン酸の添加量は、接着作業
に支障をきたさない十分な可使時間を確保し、接着剤配
合グルー硬化に必要な特性、即ち、ｐＨ３〜４．ゲル化
時間５０〜１２０分／４０℃を得るための最適量でもあ
る。

［実施例］以下に、製造例、実施例、比較例及び参考例を挙げて本
発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない、
なお、以下において、ｒ部」は「重量部」を、１％」は
「重量％」を示す。

製造例１　（ＪＡＳタイプＩＩの本発明例）低アルカリ
フェノール樹脂（Ａ）の製造：反応器に３７．８％ホル
マリン６６９ｇ（８，４モル）、フェノール３５６ｇ　
（３，９モル）、及び３０％水酸化ナトリウム３０ｇ（
０，２３モル）を仕込み、４５分を要して７０℃まで昇
温した。７０℃で３０分保持した後８５℃に昇温し、３
時間線合反応させて室温に冷却した。

得られた樹脂は、フェノール：ホルムアルデヒド：水酸
化ナトリウムのモル比が１：２．２：０．０６であり、
２５℃での粘度７０センチポイズ、ｐＨ９，０，不揮発
分４６．２％（１３５ｔ、ｉ時間）であった。

メラミン尿素樹脂（Ｂ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン４８６．２ｇ（６，１モ
ル）、メタノール５４．７ｇ、及び３０％水酸化ナトリ
ウム８．９ｇを仕込み、攪拌下にメラミン３８６．１ｇ
　（３，１そル）及びポリビニルアルコール６．５ｇを
添加して９０℃に昇温した。９０℃で２時間線合反応さ
せたところ、ｐＨ１１，５から７．２に降下し、２．５
倍の水混和倍率に到達した。この時点で尿素５７．３ｇ
　（０，９６モル）を加えて温度８５℃に降下させ、１
０分間反応させた後、１０％炭酸ナトリウムを加えてｐ
Ｈ８，５に調整後、室温に冷却した。

得られた樹脂は、メラミン：尿素：ホルムアルデヒドの
モル比が１．Ｏ：０．３：２．Ｏであり、２５℃での粘
度３００センチポイズ、ｐＨ８，６，不揮発分５７．２
％（１０５℃、３時間）であった。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン６０９．９ｇ（７，７モ
ル）、ポリビニルアルコール８．０ｇ、コーンスターチ
０．９ｇ、及び２５％アンモニア水１５．７ｇを仕込み
、攪拌下−次尿素２３６．８ｇ　（４，０モル）を添加
し、温度８５℃に昇温した。８５℃で１時間３０分縮合
反応させた時点でｐＨ７，２から４．８に降下し、３０
℃の水和点に到達した。その後、１０％炭酸ナトリウム
でｐＨ７，２に中和し、二次尿素２２０ｇ（３，７モル
）を加えて減圧冷却しながら水を留去しつつ室温に冷却
した。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１
：１．０であり、２５℃での粘度２２０センチボイズ、
ｐＨ７，０，不揮発分５５．３％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．２％であった。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）１０５
ｇとメラミン尿素樹脂（Ｂ）１００ｇと尿素樹脂（Ｃ）
７９５ｇとを室温で混合することにより、ＪＡＳタイプ
ＩＩ合板用のフェノール変性アミノ樹脂接着剤１０００
ｇを得た。

得られた樹脂は、２５℃での粘度１９０センチポイズ、
ｐＨ７，６，不揮発分５４．２％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．３％（塩化アンモニウム法
）であった。

製造例２　（ＪＡＳタイプＩ！の比較例）製造例１と同
様にして製造した。ただし、低アルカリフェノール樹脂
（Ａ）とメラミン樹脂（Ｂ）は使用せず尿素樹脂（Ｃ）
のみで尿素樹脂接着剤ｔ　０００ｇを得た。

製造例３　（ＪＡＳタイプＩＩの比較例）低アルカリフ
ェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同様にして製造
した。

メラミン−尿素樹脂（Ｂ）の製造：製造例１と同様にして製造した。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：製造例１と同様にして製造した。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）５０ｇ
とメラミン−尿素樹脂（Ｂ）５０ｇと尿素樹脂（Ｃ）９
００ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ樹脂
接着剤ｔ　０００ｇを得た。

得られた樹脂は、２５℃での粘度２２０センチポイズ、
ｐＨ７，４、不揮発分５４．０％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．２％（塩化アンモニウム法
）であった。

製造例４　（ＪＡＳタイプ■の本発明例）低アルカリフ
ェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同様にして製造
した。

メラミン樹脂（Ｂ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン５１５．８ｇ（６，５モ
ル）、メタノール５８．Ｏｇ、及び３０％水酸化ナトリ
ウム９．４ｇを仕込み、攪拌下にメラミン３７２ｇ　（
３，０モル）、ポリビニルアルコール６．８ｇを添加し
て９０℃に昇温した。９０℃で２時間２０分縮合したと
ころ、ｐＨ１１，６から７．６に降下し、２．５倍の水
混和倍率に到達したので、１０％炭酸ナトリウムを加え
てｐＨ８，８に調整して室温に冷却した。

得られた樹脂は、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比
が１．０：２．２であり、２５℃での粘度３６０センチ
ポイズ、ｐＨ８，６，不揮発分５９．５％（１０５℃、
３時間）、遊離ホルムアルデヒド１．３％（塩化アンモ
ニウム法）であった。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン４２０．９ｇ（５，３モ
ル）、ポリビニルアルコール３．８ｇ、コーンスターチ
０．７ｇ、及び２５％アンモニア水１０．８ｇを仕込み
、攪拌下−次尿素１６３、ｔｇ　（２，７モル）を添加
し、温度８５℃に昇温した。８５℃で１時間２０分縮合
した時、ＰＨは６．８から４．８に降下し、１５℃の水
和点に到達した。その後、二次尿素１１３．５ｇ（１，
９モル）を加えて更に８５℃で１５分縮合したところ、
３０℃の水和点に到達したので、１０％炭酸ナトリウム
を加えてｐＨ７，０に中和し、三次尿素ｔａｔｇ　（３
，０モル）を添加して１０分間反応した後、室温に冷却
した。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのそル比が１
：０．７であり、２５℃で粘度７４センチポイズ、ＰＨ
７，Ｏ９不揮発分５８．２％（１０５℃、３時間）であ
った。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）１６５
ｇとメラミン樹脂（Ｂ）６０２ｇと尿素樹脂（Ｃ）２３
３ｇとを室温で混合して、ＪＡＳタイプ！合板用のフェ
ノール変性アミノ樹脂接着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、２５℃での粘度１３０センチポイズ、
ｐＨ８，４，不揮発分５６．８％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．３％（塩化アンモニウム法
）であった。

製造例５（ＪＡＳタイプＩの比較例）低アルカリフェノール樹脂（Ａ）の製造：製造例１と同
様にして製造した。

メラミン樹脂（Ｂ）の製造：製造例４と同様にして製造した。

尿素樹脂（Ｃ）の製造：反応器に３７．８％ホルマリン７９２ｇ　（１０モル）
、ポリビニルアルコール６．０ｇ、コーンスターチ０．
７ｇ、及び２５％アンモニア水２０．５ｇを仕込み、攪
拌下−次尿素３１２ｇ（５，２モル）を添加し、温度８
５℃に昇温した。８５℃で１時間２０分縮合反応させた
時点でＰＨ７，２から４．８に降下し、３２℃の水和点
に到達した。その後、１０％炭酸ナトリウムでｐＨ７，
２に中和し、二次尿素１４８．８ｇ（２，５モル）を加
えて減圧冷却しながら水を留去しつつ室温に冷却した。

得られた樹脂は、尿素：ホルムアルデヒドのモル比が１
：１．３であり、２５℃で粘度２００センチポイズ、ｐ
Ｈ７，２、不揮発分５４．８％（１０５℃、３時間）、
遊離ホルムアルデヒド０．７％であった。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）１５０
ｇとメラミン樹脂（Ｂ）６００ｇと尿素樹脂（Ｃ）２５
０ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ樹脂接
着剤ｔｏｏｏｇを得た。

得られた樹脂は、２５℃での粘度１３０センチポイズ、
ｐＨ８，０，不揮発分５６．４％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．８％（塩化アンモニウム法
）であった。

製造例６　（ＪＡＳタイプ■の本発明例）低アルカリフ
ェノール樹脂（Ａ）の製造、メラミン樹脂（Ｂ）の製造
、尿素樹脂（Ｃ）の製造：各々、製造例４と同様にして
製造した。

フェノール変性アミノ樹脂の製造：上記で製造した低アルカリフェノール樹脂（Ａ）１５０
ｇとメラミン樹脂（Ｂ）５００ｇと尿素樹脂（Ｃ）３５
０ｇとを室温で混合して、フェノール変性アミノ樹脂接
着剤１０００ｇを得た。

得られた樹脂は、２５℃での粘度１１０センチポイズ、
ｐＨ８，６，不揮発分５６．９％（１０５℃、３時間）
、遊離ホルムアルデヒド０．５％（塩化アンモニウム法
）であった。

なお、製造例１〜６で得られた各樹脂の構成成分モル比
及び含有割合（重量％）は、第１表及び第２表に示す通
りである。

実施例１製造例１で得られた接着剤に充填剤として小麦粉、粘度
調整剤として水、架橋剤としてＰ−ＭＤＩ、硬化剤とし
て塩化アンモニウム、硬化促進剤としてクエン酸を第１
表に示す配合で添加し、接着剤グルーを調製した。なお
、塩化アンモニウム、クエン酸の添加後、ｐＨ３，２，
ゲル化時間６５分／４０℃であった。

得られた接着剤グルーを用いて下記方法によりＪＡＳタ
イプＩＩ合板を製造し、接着力試験及び放散ホルムアル
デヒド試験を行なった。

ｉミニ１１単板樹種：メランティ単板構成：　１．５＋３．３＋３．０＋３．３＋１．５
■ｌ（５プライ、１２．６鳳ｌ）単板水分：５〜１５％塗布量：３９ｇ／９００ｃｒｄ塗布、堆積時間：１５〜２０分冷圧時間：　１０ｋｇ／ｃｒｒＩ、２０分熱圧条件＝１
１５℃、　　１０ｋｇ／ｃｒｎ’、　４分２４秒ｉ菟立
１１去１１［普通合板の日本農林規格］の温冷水浸漬試験により実
施した。

よりの　　ホルムアルデヒド［普通合板の日本農林規格］のデシケータ−法により測
定した。

結果を第１表に示した。

参考例１〜３製造例１で得られた接着剤を用いて、第１表に示す配合
にて接着剤グルーを調製した。なお、クエン酸を添加し
ない場合、ｐＨ６，０，ゲル化時間１４０分／４０℃で
あった。

得られた接着剤グルーを用いて実施例１と同様にして合
板を製造し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験
を行なった。

結果を第１表に示す。

比較例１，２製造例２．３で得られた接着剤を用いて、第１表に示す
配合にて接着剤グルーを調製した。

得られた接着剤グルーな用いて実施例１と同様にして合
板を製造し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験
を行なった。

結果を第１表に示す。

実施例２製造例４で製造した接着剤を用いて、第２表に示す配合
で接着剤グルーを調製し、得られた接着剤グルーを用い
て、実施例１と同様にしてＪＡＳタイプ■の合板を製造
し、接着力試験及び放散ホルムアルデヒド試験を行なっ
た。

なお、塩化アンモニウム、クエン酸の添加後、ｐ）！３
．８、ゲル化時間１００分／４０℃であった。また、合
板の接着力試験としては、「普通合板の日本農林規格」
の煮沸繰返し試験を実施した。

結果を第２表に示す。

実施例３製造例６で得られた接着剤を用いて、第２表に示す配合
で接着剤グルーを調製した。

この配合の接着剤グルーを用いて実施例２と同様にして
ＪＡＳタイプ■の合板を製造し、接着力試験及び放散ホ
ルムアルデヒド試験を行なった。

結果を第２表に示す。

参考例４製造例４で得られた接着剤を用いて、第２表に示す配合
で接着剤グルーを調製した。なお、クエン酸を添加しな
い場合、ｐＨ６，１、ゲル化時間ｔａＯ分／４０℃であ
った。

得られた接着剤グルーを用いて実施例２と同様にしてＪ
ＡＳタイプ■の合板を製造し、接着力試験及び放散ホル
ムアルデヒド試験を行なフた。

結果を第２表に示す。

比較例３製造例５で製造した接着剤を用いて、第２表に示す配合
で接着剤グルーを調製した。

得られた接着剤グルーな用いて実施例２と同様にしてＪ
ＡＳタイプｌの合板を製造し、接着力試験及び放散ホル
ムアルデヒド試験を行なフな。

結果を第２表に示す。

第１表及び′ｓ２表より次のことが明らかである。

即ち、実施例１〜３の結果より明らかなように、本発明
の接着剤により製造された合板は、［普通合板の日本農
林規格］の温冷水浸漬試験と煮沸繰返し試験（７ｋ　ｇ
　／　ｃ　ｒｄ以上）に十分合格した。また、合板から
放散するホルムアルデヒド量も［普通合板の日本農林規
格］のＦ−１（ＣＨ２０＝　０　、　５　ｍ　ｇ　／　
ｊ！以下）に合格した。

これに対して参考例１〜４は、本発明に係るフェノール
変性アミノ樹脂に対するＰ−ＭＤ　Ｉとクエン酸の添加
量を変えた場合であるが、放散ホルムアルデヒド量は少
ないものの、ＪＡＳタイプ■とＪＡＳタイプ！■の接着
力が若干劣る。

比較例１は、本発明に係る尿素樹脂のみの場合であるが
、放散ホルムアルデヒド量は少ないが、著しくＪＡＳタ
イプＩＩの接着力が劣る。

比較例２は、フェノール成分含有量、メラミン成分含有
量、尿素成分含有量が本発明の範囲以外の場合であり、
放散ホルムアルデヒド量は少ないが接着力が劣る。

比較例３は、ホルムアルデヒド成分含有量が本発明の範
囲を超えた場合であり、ＪＡＳタイプ■の接着力は高い
が、放散ホルムアルデヒド量が多い。

［発明の効果］以上詳述した通り、本発明の合板接着剤は、接着力に優
れ、しかも放散ホルムアルデヒド量が極めて低い、殆ど
無臭のものであって、本発明に係る接着剤を用いて普通
合板を製造する場合には、次のような効果が奥され、工
業的に極めて有利である。

■　配合グルーの安定性が高く経時による増粘が極めて
少ない、このため、可使時間が長く、塗布性能が良好で
ある。

■　接着力に優れ、普通合板の日本農林規格に高い木部
破断率で合格する。

■　合板より放散するホルムアルデヒドが０．５ｍ　ｇ
　／　ｊ！以下である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合して成るフ
ェノール変性アミノ樹脂であって、樹脂中に占めるフェ
ノール成分含有量が２〜６重量％、メラミン成分含有量
が３〜２５重量％、尿素成分含有量が１０〜３５重量％
、ホルムアルデヒド成分含有量が１８〜２２重量％であ
るフェノール変性アミノ樹脂を含むことを特徴とする合
板接着剤。（ａ）フェノールとホルムアルデヒドと水酸化ナトリウ
ムとのモル比が１．０：２．０〜２．３：０．０４〜０
．０８であるフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（ｂ）メラミンと尿素とホルムアルデヒドとのモル比が
１．０：０．０〜０．５：２．０〜２．３であるメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂及び／又はメラミン−尿素−
ホルムアルデヒド共縮合樹脂（ｃ）アルカリ性と酸性で縮合した尿素とホルムアルデ
ヒドとのモル比が１．０：０．７〜１．０である尿素−
ホルムアルデヒド樹脂
（２）フェノール変性アミノ樹脂１００重量部に対して
、架橋剤としてイソシアネート化合物を１〜３重量部、
硬化剤として塩化アンモニウムを１〜３重量部、硬化促
進剤としてクエン酸を１〜３重量部配合して成ることを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の合板接着剤。
（３）ｐＨが３〜４、４０℃でのゲル化時間が５０〜１
２０分であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
は第２項に記載の合板接着剤。