JPH03199446A - 極細液晶繊維布帛の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、主鎖型液晶からなる極細繊維からなる布帛の
製造法に関する。

さらに詳しくは、極細の液晶繊維からなる布帛であって
該極細繊維が布帛の中で分散している構造を有する極細
液晶繊維布帛を製造する方法に関し、たとえば、該布帛
に樹脂が含浸されて、液晶プリント基板などの製造に好
適に用いられ得る極細液晶繊維布帛の製造法に関するも
のである。

［従来の技術］ 熱可塑性の主鎖型液晶樹脂からなる極細繊維は、種々の
用途が考案されてはいたが、紡糸の困難さから、実際的
にはいまだ十分な実用化の検討がなされていなかったの
が現状である かかる状況に鑑み、本発明者らは特開平１−２９８７０
号公報等において極細繊維からなる布帛やその製法につ
いて提案をした。

しかし、極細の液晶繊維からなりかつ該極細繊維が布帛
の中で良好に分散して存在する開繊した極細繊維布帛が
要求される場合には、さらに新たな手段が必要であるこ
とが判明した。

すなわち、従来の上記特開平１−２９８７０号公報等で
提案された方法等において得られる、極細液晶繊維間に
空隙があって布帛の中で良好に該繊維が分散して存在す
る布帛を用いて、たとえば、これよりプリント基板を製
造するために、これに樹脂を含浸させようとしても、該
樹脂を含浸する工程中において極細液晶繊維間の空隙が
ほとんどなくなってしまい樹脂を含浸させることがほと
んどできないという問題があり、良好なプリント基板を
製造することができないという不都合があって、かかる
点がネックになって用途展開にも限界があるという問題
があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述のような点に鑑み、たとえ樹脂が
含浸されるにしても、主鎖型液晶樹脂からなる高強度で
分散性が高い極細繊維から構成されているという構造を
実現し、しかして、各種の資材分野等に広く展開するこ
とを可能になさしめる極細液晶繊維布帛を製造する方法
を提供せんとするものである。

［課題を解決するための手段］ 上述した目的を達成する本発明は、以下の通りの構成か
らなる。

すなわち、本発明の方法は、主鎖型液晶樹脂と他樹脂を
独立に溶融し、次に両者を複合流になるように合流せし
め口金から吐出せしめて複合繊維として引取り、次に、
該複合繊維を用いて布帛化し、引続いて、前記他樹脂を
除去することにより単繊維繊度１デニール未満の前記主
鎖型液晶樹脂よりなる極細繊維を得る極細液晶繊維布帛
を製造する工程中において、前記口金からの吐出後の工
程以降でかつ前記他樹脂を除去する工程の以前において
、該主鎖型液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での
熱処理を前記複合繊維に対して施す工程を設けてなるこ
とを特徴とする極細液晶繊維布帛の製造法である。

また、かかる本発明の方法において、好ましくは、複合
繊維を用いて布帛化した後、該布帛を主鎖型液晶樹脂を
固相重合する工程に供し、該固相重合工程が、該主鎖型
液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での熱処理を前
記複合繊維に対して施す工程を兼ねているように構成し
たことを特徴とする極細液晶繊維布帛の製造法である。

また、あるいは、好ましくは、複合繊維を用いて布帛化
した後、該布帛を主鎖型液晶樹脂の（融点−７０）℃以
上の温度での熱処理工程に供し、しかる後、他樹脂を除
去することにより単繊維繊度１デニール未満の前記主鎖
型液晶樹脂よりなる極細繊維布帛を得るように構成した
ことを特徴とする極細液晶繊維布帛の製造法である。

また、あるいは、複合繊維を用いて布帛化した後、該布
帛を主鎖型液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での
熱処理工程に供し、しかる後、他樹脂を除去することに
より単繊維繊度１デニール未満の前記主鎖型液晶樹脂よ
りなる極細繊維布帛を得て、さらに、その後、主鎖型液
晶樹脂を固相重合する工程に供するように構成したこと
を特徴とする極細液晶繊維布帛の製造法である。

また、あるいは、口金からの吐出後以降でかつ布帛化を
する前の工程において、主鎖型液晶樹脂の（融点−７０
）℃以上の温度での熱処理を施すように構成したことを
特徴とする極細液晶繊維布帛の製造法である。

また、上述の本発明の極細液晶繊維布帛の製造法におい
て、好ましくは、複合繊維が、他樹脂が少なくとも繊維
の表層部を形成していて、かつ少なくとも繊維の内層部
に存在する主鎖型液晶樹脂か該複合繊維の中で連続して
存在しているものであることを特徴とする方法である。

あるいは、また好ましくは、複合繊維が海島型複合繊維
であり、主鎖型液晶樹脂が島成分、他樹脂が該主鎖型液
晶樹脂を取り囲む海成分であることを特徴とする方法で
ある。あるいは、また好ましくは、他樹脂を除去した後
の液晶繊維が、単繊維繊度０．　５デニール以下の連続
した極細繊維であることを特徴とする方法である。ある
いは、また、主鎖型液晶樹脂が、ポリエステル系液晶樹
脂よりなる方法である。

あるいはまた、布帛が織物および／または織物と他の繊
維集合体の複合物であることを特徴とする方法である。

あるいは、また、主鎖型液晶樹脂が、下記式に示される
ものであることを特徴とする方法である。

ただし、ｎ、＞　（ｎ２　＋ｎ３　）、ｎｌ　≧７０、 ｎｌ　＋０２　＋ｎ３−１００１ あるいは、また、固相重合を行なう上述の方法において
、主鎖型液晶樹脂の数平均分子量が４万以上になるまで
実施されるものであることを特徴とする方法である。

［作用］ 以下、本発明の極細液晶繊維布帛の製造法において用い
られる各樹脂から順序を追って、さらに詳細に本発明を
説明する。

まず、本発明に用いられる主鎖型液晶樹脂とは、熱可塑
性の液晶樹脂のことをいうものである。

該樹脂としては、熱可塑性の主鎖型液晶樹脂であ、れば
従来公知のものが広く使用することができ、特に限定さ
れるものではなく、たとえば、特開昭５４−７７６９１
号公報、特開昭６２−３９６２２号公報等に記載されて
いる液晶ポリエステル樹脂や、または特開昭６２−１６
１８３２号公報や持分平１−２４６４１６号公報等に代
表される液晶ポリエステルイミド、または、液晶ポリエ
ステルアミド樹脂、液晶ポリカーボネート、さらに液晶
ポリアゾメチン等の樹脂を有効に利用できるものである
。

そして、かかる液晶樹脂の中でも、液晶ポリエステルは
、紡糸性が良いこと、また得られる繊維の強度、弾性率
が高いこと、また、吸水しにくいので、寸法安定性が高
く、また、原料入手が容易であり、高強度化できること
等から特に好ましい樹脂である。

そして、かかる液晶ポリエステルからなるものとしても
種々のものが挙げられ、従来公知のものを使用でき、特
に限定されるものではないが、中でも特に好ましく用い
られるものとしては、下記の構造単位からなる液晶ポリ
エステルが挙げられる。

すなわち、 ここで。

Ｘは水素。

ハロゲン。

炭素数４以下の アルキル基を表す。

である。そして、この中でも次に示される樹脂は、弾性
率が高くできるので特に好ましい。

ただし、ｎｉ　＞　（ｎ２＋ｎ３　）、ｎ□　≧７０、 ｎ、＋ｎ２　＋ｎ３　＝１００、 ここで、各構造式においてΣｎｔ　＝ｉｏｏである。そ
して、特に好ましいのは各構造式のｎ、が４以上のもの
である。また、各式ともハロゲン等をはじめ、各種の置
換基が付加されていてもよい。

これらに示されるものは、溶融成形性が高く、かつ高強
度であり、また、融点、ガラス転移点も高く、フィブリ
ル化しにくく特に好ましい樹脂である。

次に、本発明に用いる他の樹脂について述べる。

本発明の他の樹脂は、上述の液晶樹脂と溶剤に対する溶
解性が異なる熱成型可能の樹脂であれば特に限定される
ものではなく、従来公知の樹脂が広く適用できる。

その代表的な樹脂としては、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、またスルホン酸基が付加された共重
合ポリエチレンテレフタレート、各種のナイロン、ポリ
エチレン、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。な
お、主鎖型液晶樹脂を他の樹脂として使うことも何ら構
わない。

本発明においては、かかる少なくとも２つの樹脂を複合
溶融紡糸する。

本発明においては、まず、上記の２つの樹脂を別々に溶
融する。次に両者を合流せしめ１つの孔から吐出し、複
合繊維とするものである。

かかる２つの樹脂を合流し、複合繊維とする方法は、従
来公知の方法が広く適用でき、特に限定されるものでは
ない。

代表的な方法としては、芯−鞘繊維法、特公昭５０−１
３８２９号公報に記載されている高分子配列体法、また
さらに特公昭５９−２８６７０号公報等に記載されてい
る中空の相互配列体型繊維、また、いわゆる分割剥離型
繊維、サイド−バイサイド繊維、スタテックミキサー等
を用いたミクロ分割型繊維、ポリマブレンド繊維等がそ
の代表例である。そして、特に好ましいのは、いわゆる
高分子配列体法、芯−鞘溶融成形法、中空の相互配列体
型繊維、分割剥離型繊維の製造法等である。

その中でも、特に好ましいのは高分子配列体法、芯−鞘
溶融成形法、中空の相互配列体型繊維法である。この方
法を用いると極細繊維の分散性を高くできるばかりか、
安定した繊度の極細繊維にできるし、さらに極細液晶繊
維を高強度化、また高弾性率化できるものである。

そして、本発明の方法において、複合繊維は溶融紡糸さ
れるとき５０ｍ／分以上の速度で引き取られることか好
ましい。より好ましくは５００ｍ／分以上で引き取られ
ることが好ましい。こうすることにより、液晶成分の配
向度が向上するためか、得られる極細繊維は、高強度、
高弾性率のものとなる。、また、溶融成形時に電場をか
けたり、磁場をかけるのも特に好ましい方法である。ま
た、口金温度、口金下界囲気、溶融時間、吐出速度等に
より、液晶繊維は微妙に影響を受けるので適正な条件を
設定することが重要である。たとえば、加熱筒、保温筒
等を利用することも特に有効である。

次に、こうして得た主鎖型液晶樹脂よりなる複合繊維を
布帛とする。本発明における布帛とは、織編物、多軸織
物、３次元織物、不織布、紙状物、そしてこれらの組合
せ物等を総称するものである。

また、これらに樹脂が含浸されたものや、さらにフィル
ム等と積層されたもの等をも含み称するものである。

これら布帛化の方法は、特に限定されるものではな〈従
来公知の方法を広く利用できるものである。

なお、本発明においては、繊維として巻き取った後に布
帛化してもよい。また、さらに繊維として巻き取らずに
布帛とするいわゆるダイレクトフアプリケーション方式
やメルトブロー法等の直接製布方式で液晶複合繊維の布
帛としても何ら構わない。

次に、該複合繊維布帛を該主鎖型液晶樹脂の（融点−７
０）℃以上で熱処理する。より好ましくは（融点−５０
）℃以上で熱処理をする。最高熱処理温度は液晶樹脂、
また他の樹脂の種類、粘度等、また複合繊維の形態等に
より変わり、−概には言えないが、該液晶樹脂の（融点
−５）℃以下であることが好ましい。

なお、かかる熱処理は、複合紡糸の過程や複合繊維化し
た後、繊維を布帛にする前に実施してもよく、要は、複
合繊維中の前記他樹脂を除去することにより単繊維繊度
が１デニール未満の前記主鎖型液晶樹脂よりなる極細繊
維を得る極細液晶繊維布帛を製造する工程中において、
口金からの吐出後の工程以降でかつ前記他樹脂を除去す
る工程の以前において、該主鎖型液晶樹脂の（融点−７
０）℃以上の温度での熱処理を前記複合繊維に対して施
す工程を設ければよいものである。

該熱処理の次に、該他の樹脂を除去する。除去法は、従
来公知の方法が広く適用できる。例えば、他の樹脂を溶
剤で溶解除去する等は特に好ましい方法である。こうす
ることにより、１デニール未満の極細繊維からなる布帛
とすることできる。この結果、極細繊維の間隙が広く、
また、極細繊維布帛が熱を受けても該間隙は縮小しにく
くなるものが得られるものである。なお、かかる極細繊
維化の過程やその後に、高速空気流や、水、または有機
溶剤等の加圧高速液体流で処理すること、例えばウォー
タージェット処理し、極細繊維の間隙をさらに広げる処
理を実施すること等は特に好ましいことである。該主鎖
型液晶樹脂よりなる繊維は、単繊維繊度が１デニール未
満であることが重要であり、好ましくは０．６デニール
以下、特に好ましくは０．３デニール以下であることで
ある。

かかる極細繊維であることにより、柔軟性の良いものを
得ることができ、また、特に、プリント基板に成型をさ
れる際には、より薄いプリント基板を作ることができる
とともに、同一のトータル繊度のもので太い繊維使いの
ものに比べて、より細いものが多数あるので、より平坦
にでき、また強力などの物性も安定し、さらにまた数本
が切断などしても全体に与える影響が少ないので耐久性
等も非常に良くなり、良好でかつ精度の良いプリント基
板を製造することが可能となるものである。

なお、特に高強度でかつ高弾性率の極細繊維布帛を望む
ときには、上述のようにして得られた極細液晶繊維布帛
を不活性ガス流下や真空下で該液晶樹脂の（融点−７０
）℃以上で固相重合することが好ましい。特に好ましく
は、該液晶樹脂の（融点−３０）℃以上である。なお、
固相重合温度の最高温度は液晶樹脂の種類によっては、
該樹脂の融点以上で実施することも可能である。

こうすることにより該布帛の強度は大幅に向上する。

そして、特に、固相重合時間を短縮したいときには、固
相重合時に有機燐酸塩、またアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩を極細液晶繊維に少量付与して行なうことも
有効なことである。

そして、固相重合は、極細繊維の数平均の分子量が４万
以上になるまで実施することが特に好ましい。より好ま
しくは５万以上とすることである。

数平均分子量が４万以上になる条件は、樹脂の種類、繊
維の太さ（繊度）等により大幅に異なるので適宜テスト
をして決めることが好ましい。かかる値まで固相重合を
すると、繊維の強度は大幅に高くなるので、布帛の寸法
安定性も大幅に安定するのである。なお、数平均分子量
の測定は従来公知の方法が適用できるものである。

なお、かかる固相重合は、上述のように極細液晶繊維と
した後に実施してもよいし、また、他の樹脂を除く前の
複合繊維のままで実施し、次に該他の樹脂を除去するこ
とも有効なことである。

なお、かかる海成分を除く前に液晶樹脂の固相重合をす
る場合は、該固相重合を上述の主鎖型液晶樹脂の（融点
〜７０）℃以上の温度での熱処理に兼ねるようにするこ
ともでき、その場合には、 その後の熱処理工程は省略することも可能であり、望ま
しいものである。すなわち、その場合、該固相重合工程
が上述熱処理工程を兼ねるものであるが、むろん、これ
らの両工程を別々として、熱処理を施した後、海成分の
除去をし、さらに固相重合をするように構成してもよい
ことは上述の通りである。。

なおまた、本発明の極細液晶繊維は、液晶樹脂のみより
なってもよいが、その他のポリマ、可塑剤、耐光剤、帯
電防止剤、蛍光増白剤、難燃剤、老防剤等が含有されて
いてもよい。また、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラ
ック等の無機物等が含有されていてもよい。

本発明により得られる液晶極細繊維布帛は、高強度・高
弾性率・高耐熱性であるので、下記の用途等に広く展開
できるものである。

すなわち、−例ではあるが、たとえば、フィルター、フ
ィルター基材、プリント基板用基材、絶縁材、絶縁基材
、樹脂含浸基材、補強材の基材、プロペラ用基材、窓枠
用基材、ブラインド用基材、パラボラアンテナ用基材、
台所用品基材、システムキッチン基材、半導体用資材、
人工象牙用基材、コンクリート補強材、海洋コンクリー
ト補強材、海洋資材、ヘルメット基材、底形用チップ、
高強度成形用チップ、ＦＲＰ基材防護材、スクリーン紗
、軍用資材、屋根材用基材、仮説テント基材、仮設用屋
根基材、壁材基材、机の基材、合板の基材、高強度クロ
ス、各種フレーム基材、自転車用基材等、超伝導用資材
、ガスケット基材、バッキング用基材、慴動部材基材、
オイルレスベアリング用基材、スキー板基材、ストック
用基材等に用いることができるものである。

［実施例］ 以下、実施例により、さらに詳しく説明する。

なお、当然のことではあるが、本発明がこれら実施例に
拘束されないことはいうまでもない。

実施例１ 下記の通り主鎖型液晶樹脂を島成分、ポリスチレンを海
成分とする高分子配列体繊維よりなる複合繊維を作った
。特に、製糸でのトラブルはなかった。

Ａ、製糸条件 ■　海成分：ポリスチレン ■　島成分（主鎖型液晶ポリエステル）：特開昭６２−
３９６２２号公報の実施例３に従い、数平均分子量が１
．７万の液晶樹脂を得た。該樹脂の融点は２８４℃であ
った。

■　島／海＝７０／３０　（重量比） ■　局数＝１６ ■　紡糸温度−３２０℃ ■　紡速−１１００ｍ／分 ■　延伸倍率＝なし Ｂ、得られた繊維の特性 ■　複合繊維の繊度＝１０デニール（以下、ｄと称する
） ■　強度＝８．Ｉｇ／ｄ ■　伸度＝１．８％ ■　弾性率＝３９５ｇ／ｄ Ｃ０布帛化 上記の繊維を４８本引き揃え、１０回／ｍのよりをかけ
、レピア織機を用いて平織に製織した。

次に、該織物を２７５℃のピンテンターにかけ約１分の
乾熱処理をした。熱処理時、ポリスチレンは極めて柔軟
化したが織物はほとんど収縮しなかった。次に、該織物
をトリクレンの浴槽に浸漬して、該複合繊維の海成分の
除去を行なった。除去は容易に実施でき、除去率は１０
０％であった。

得られた織物は繊度が約０．４４ｄからなる極細の液晶
繊維から構成されているものであった。

次に、こうしか得られた織物に特開昭５９−１９６２４
３号公報の実施例１と同様にして特殊樹脂を含浸し、さ
らに積層板にした。

該樹脂含浸積層板の横断面を顕微鏡で観察したところ、
織物構成繊維の間隙まで良好に樹脂が含浸されており良
好なプリント基板用基材となった。

さらに、該公報に記載されている実施例１と同様に、ド
リルで孔を開けるテストをし、壁の凹凸を測定したとこ
ろ、４０μと非常に良好なものであった。

実施例２ 実施例１の極細繊維からなる織物を用い、ピンテンター
での熱処理を施すことなく、２７０℃の窒素ガス流下で
１０時間熱処理し液晶成分の固相重合をし、さらに１５
分２７０℃の空気中で熱処理をしたところ、主鎖型液晶
樹脂の数平均分子量は約５．８万となった。

この繊維の強度は２２ｇ／ｄ、−弾性率は９２０ｇ　／
　ｄと極めて高強度・高弾性率のものであった。

なお、固相重合の間で、織物は特に収縮は起こらなかっ
た。

次に実施例１と同様に、海成分の除去等の処理を施した
ところ、織物構成繊維の間隙に良好に樹脂が含浸されて
おり、非常に良好なプリント基板用基材を得ることがで
きた。さらに、実施例１と同様にドリルで孔を開けるテ
ストをして壁の凹凸を測定したところ、３０μと非常に
良好なものであった。

比較例１ 上記実施例１の複合繊維からなる織物を用いて、何ら熱
処理をせずに海成分を除去した。引続き、実施例２と同
様に固相重合と空気中での熱処理をした。織物としての
収縮はマクロ的にはほとんどなかったが、織物構成糸は
やや収縮したためか、やや細くなっていた。

さらにこの織物に樹脂を含浸したところ、樹脂は繊維の
間隙に十分に含浸できなかった。さらにドリルでの孔開
はテスト後の凹凸性をみると、極細繊維が鎖孔から所々
に出ているものであった。

実施例３ 実施例１の島、海成分を下記Ａのように変えて、以下の
ようにして極細液晶繊維布帛を製造した。

Ａ、製糸条件 ■　海成分：スルホン酸ソーダが付加されたイソフタル
酸共重合ポリエチレンテレフタレート ■　島成分（主鎖型液晶ポリエステル）：特開昭５４−
７７６９１号公報に開示されている方法に従い、ヒドロ
キシ安息香酸とナフトエ酸からなる液晶ポリエステルを
作った。

融点は２７８℃であった。数平均分子量は１．６万であ
った。

■　島／海−５０１５０（重量比） ■　局数＝３６ ■　紡糸温度＝３２０℃ ■　紡速−１２００ｍ／分 ■　延伸倍率−なし Ｂ、得られた繊維の特性 ■　複合繊維の繊度＝１２デニール（以下ｄと称する） ■　強度＝５．２ｇ／ｄ ■　伸度＝１．９％ ■　弾性率−２５０ｇ／ｄ Ｃ０布帛化 上記の繊維を４８本引き揃え１０回／ｍの上りをかけ、
レピア織機で平織に製織した、次に該織物を２５０℃の
窒素ガス流下で１．５時間熱処理し液晶成分の固相重合
をし、さらに１５分２５０℃の空気中で熱処理した。つ
ぎに該織物を水酸化ナトリウムの水溶液に浸漬し海成分
を除去した。除去量は１００％であった。主鎖型液晶樹
脂の数平均分子量は約５．４万であった。

この繊維の強度は１．８　ｇ　／　ｄ　、　伸性率は５
３０ｇ　／　ｄであり、単繊維繊度は０．１７デニール
であった。

また、織物の極細繊維間の間隙は広く、極細繊維が良好
に分散されていることがわかった。

なお、固相重合の間で、織物は特に収縮は起こらなかっ
た。

次に実施例１と同様に処理したところ、織物構成繊維の
間隙に樹脂が良好に含浸をされている良好なプリント基
板用基材を得ることができた。

さらに、実施例１と同様にドリルで孔を開けるテストを
し、壁の凹凸を測定したところ２０μｍと非常に良好な
ものであった。

［発明の効果］ 本発明の構成をとることにより、下記の大きな効果をも
たらす。

■　高弾性率で、かつ極細繊維の繊維間の間隙が広い布
帛が安定して作れ、樹脂を含浸させる工程においても、
該間隙は広く保たれて樹脂の含浸を非常に良好に行なう
ことができる。

■　極細繊維の間隙が安定しているので、樹脂等を含浸
したときに、物性が安定した布帛となる。

■　特に主鎖型液晶を固相重合したときには極めて高強
度の織物となる。また、樹脂等を含浸した時には寸法安
定性が極めて高い布帛となる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）主鎖型液晶樹脂と他樹脂を独立に溶融し、次に両
   者を複合流になるように合流せしめ口金から吐出せしめ
   て複合繊維として引取り、次に、該複合繊維を用いて布
   帛化し、引続いて、前記他樹脂を除去することにより単
   繊維繊度１デニール未満の前記主鎖型液晶樹脂よりなる
   極細繊維を得る極細液晶繊維布帛を製造する工程中にお
   いて、前記口金からの吐出後の工程以降でかつ前記他樹
   脂を除去する工程の以前において、該主鎖型液晶樹脂の
   （融点−７０）℃以上の温度での熱処理を前記複合繊維
   に対して施す工程を設けてなることを特徴とする極細液
   晶繊維布帛の製造法。
2. （２）複合繊維を用いて布帛化した後、該布帛を主鎖型
   液晶樹脂を固相重合する工程に供し、該固相重合工程が
   、該主鎖型液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での
   熱処理を前記複合繊維に対して施す工程を兼ねているよ
   うに構成したことを特徴とする請求項（１）記載の極細
   液晶繊維布帛の製造法。
3. （３）複合繊維を用いて布帛化した後、該布帛を主鎖型
   液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での熱処理工程
   に供し、しかる後、他樹脂を除去することにより単繊維
   繊度１デニール未満の前記主鎖型液晶樹脂よりなる極細
   繊維布帛を得るように構成したことを特徴とする請求項
   （１）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。
4. （４）複合繊維を用いて布帛化した後、該布帛を主鎖型
   液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の温度での熱処理工程
   に供し、しかる後、他樹脂を除去することにより単繊維
   繊度１デニール未満の前記主鎖型液晶樹脂よりなる極細
   繊維布帛を得て、さらに、その後、主鎖型液晶樹脂を固
   相重合する工程に供するように構成したことを特徴とす
   る請求項（１）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。
5. （５）口金からの吐出後以降でかつ布帛化をする前の工
   程において、主鎖型液晶樹脂の（融点−７０）℃以上の
   温度での熱処理を施すように構成したことを特徴とする
   請求項（１）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。
6. （６）複合繊維が、他樹脂が少なくとも繊維の表層部を
   形成していて、かつ少なくとも繊維の内層部に存在する
   主鎖型液晶樹脂が該複合繊維の中で連続して存在してい
   るものであることを特徴とする請求項（１）、（２）、
   （３）、（４）または（５）記載の極細液晶繊維布帛の
   製造法。
7. （７）複合繊維が海島型複合繊維であり、主鎖型液晶樹
   脂が島成分、他樹脂が該主鎖型液晶樹脂を取り囲む海成
   分であることを特徴とする請求項（６）記載の極細液晶
   繊維布帛の製造法。
8. （８）他樹脂を除去した後の液晶繊維が、単繊維繊度０
   ．５デニール以下の連続した極細繊維であることを特徴
   とする請求項（１）、（２）、（３）、（４）、（５）
   、（６）または（７）記載の極細液晶繊維布帛の製造法
   。
9. （９）主鎖型液晶樹脂が、ポリエステル系液晶樹脂より
   なるものであることを特徴とする請求項（１）、（２）
   、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）または（８
   ）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。
10. （１０）布帛が織物および／または織物と他の繊維集合
    体の複合物であることを特徴とする請求項（１）、（２
    ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）
    または（９）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。
11. （１１）主鎖型液晶樹脂が、下記式に示されるものであ
    ることを特徴とする請求項（１）、（２）、（３）、（
    ４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）または
    （１０）記載の極細液晶繊維布帛の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、ｎ＿１＞（ｎ＿２＋ｎ＿３）、 ｎ＿１≧７０、 ｎ＿１＋ｎ＿２＋ｎ＿３＝１００、
12. （１２）固相重合が、主鎖型液晶樹脂の数平均分子量が
    ４万以上になるまで実施されるものであることを特徴と
    する請求項（２）または（４）記載の極細液晶繊維布帛
    の製造法。