JPH0319853B2

JPH0319853B2 -

Info

Publication number: JPH0319853B2
Application number: JP56183661A
Authority: JP
Inventors: Takaharu Iwata; Shozaburo Ono; Takeo Minohashi; Kensuke Tani; Osamu Ishizu; Takaaki Kishimoto; Masaki Okitsu
Original assignee: NIHON URETHANE SERVICE KK
Current assignee: NIHON URETHANE SERVICE KK
Priority date: 1981-11-18
Filing date: 1981-11-18
Publication date: 1991-03-18
Also published as: JPS5887173A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は自己乳化型ポリイソシアネート化合物
を使用した水エマルジヨン型ポリイソシアネート
変性接着剤に関するものである。

現在例えば、合板又は合板二次加工用の接着剤
には尿素樹脂、フエノール樹脂、尿素メラミン共
縮合樹脂等が広く用いられているが最近、之らホ
ルマリン系接着剤中のホルマリンが合板加工作業
環境を悪くしたり又は製品の残留ホルマリンが環
境衛生上問題となつている。従つてホルマリンを
全く使用しない耐水性の良好な接着剤の出現が期
待されるわけであるが、之ら非ホルマリン系水性
接着剤の耐水性改良のためには、水性ラテツクス
エマルジヨン接着剤である例えば、カルボキシル
化SBR（以下Ｃ−SBRと称す）、カルボキシル化
NBR（以下Ｃ−NBRと称す）、カルボキシル化ク
ロロプレン（以下Ｃ−CRと称す）等の水性ラテ
ツクスエマルジヨン接着剤中の活性水素基と反応
し架橋又は鎖延長せしめる物質例えばポリイソシ
アネートを添加すれば良好な結果を得られている
事は知られているが、通常のポリイソシアネート
化合物をそのまま単独で水性ラテツクスエマルジ
ヨンに添加する事は、その分散性、水との反応性
等の点で好ましくなく、通常、公知の方法例え
ば、特公昭55−18759のように酢酸エチル、トル
エン等の溶剤、DOPの如き可塑剤、小麦粉、澱
粉等の増量剤、タルク、クレー等の充填剤、酢酸
ビニールエマルジヨン等を添加し分散性を改良し
て用いられている。しかしながら溶剤の使用は作
業環境を悪くし、接着性能も満足するものが得ら
れない等の欠点があり、更には経済的にも良好な
ものではない。

本発明者等は、之ら水性ラテツクスエマルジヨ
ン接着剤の耐水性及び接着強度を改良するため鋭
意研究の結果ポリイソシアネート化合物を水分散
可能な自己乳化型に変性し、水分散後、ポリイソ
シアネート化合物粒子表面にポリウレア保護皮膜
を形成せしめ、ポリイソシアネート化合物のイソ
シアネート基と水との反応を抑制しうる状態に保
ち、Ｃ−SBR又はＣ−NBR又はＣ−CR等のラテ
ツクスエマルジヨン接着剤の耐水性、接着強度を
改良することに成功し本発明を完成するに至つ
た。

即ち本発明は、カルボキシル化SBR又はカル
ボキシル化NBR又はカルボキシル化CRの１種以
上を主体成分とするラテツクスに自己乳化型ポリ
イソシアネート化合物を添加し、増粘剤又は充填
剤又はイソシアネート安定剤より成る群から選ば
れる添加剤の１種以上を混合して得られる合板又
は合板二次加工用自己乳化型ポリイソシアネート
変性接着剤に関するものである。

本発明に使用される自己乳化型ポリイソシアネ
ート化合物としては、公知のものはいずれも採用
されうるが、好ましくは有効NCO含有率が高く、
低粘度で水分散性の良いものであり、例示するな
ら特公昭55−7472に記載されているRO
（CH₂CH₂O）_oCONHX（式中Ｒは炭素数１〜４個
を有するアルキル基であり、ｎは該化合物が平均
して少なくとも５個のオキシエチレン基を含有す
るような整数であり、かつＸはジー又はポリイソ
シアネートの残基であり少なくとも１個の遊離イ
ソシアネートを含有する）の一般式で示される非
イオン界面活性剤及び又は之らとヒドロキシル末
端ポリオールとの反応により生成されたイソシア
ネート基末端プレポリマーを含有するが如きもの
である。又本発明では、之ら自己乳化型ポリイソ
シアネート化合物の１種又は２種以上の混合物又
はその水性エマルジヨンを用いる事もできる。

この場合、自己乳化型ポリイソシアネート水エ
マルジヨンの安定剤として塩化カルシウム、ソジ
ウムアルミニウムシリケート等のモレキユラーシ
ーブ剤を用いることもできる。

又、本接着剤を使用するに当りシリカ、タル
ク、炭カル、木粉、クレー、ベントナイト、スタ
ーチ等を通常の充填剤として用いることにより接
着面における樹脂分の硬さを調整し、又接着剤の
粘度を調整でき、更に小麦粉、CMC等は増粘剤
として使用することが出来るので接着剤の用途に
応じ夫々適宜選択し１種又は２種以上混合で用い
ることが出来る。

更に接着強度の改良剤として、酢酸ビニール、
PVA、ベンジルエステル、アクリル酸エステル
類、マレイン酸エステル類、アジピン酸エステル
類等を用いることが出来る。更には接着剤の硬化
性調整剤として有機溶剤を用いてもよい。しかし
水と相溶しない溶剤の場合は予め非イオン界面活
性剤で水に分散させたものを用いるできである。
又カルボキシル化ラテツクス、各種添加剤等の分
散性を向上させるためDOP、DBP等の可塑剤を
用いることもできる。

本接着剤の組成物の夫々の添加順序は自己乳化
型ポリイソシアネート化合物を除いて全く自由に
添加すればよい。そのことにより粘度や接着力に
は殆んど影響を与えない。

自己乳化型ポリイソシアネート化合物は前述の
ようにポリイソシアネート水エマルジヨンとして
おきラテツクス液に添加するか、自己乳化型ポリ
イソシアネート化合物をラテツクス系成分エマル
ジヨンに直接加えてもよい。しかし何れの場合に
於いても添加後の液の粘度、可使時間等の点から
使用直前に混合することが望ましい。又本接着剤
は、常温接着（コールドプレス）でもよいが作業
性、接着力及び耐水性の向上のため、適当な加熱
処理を行つても差支えない。

本接着剤は、殊に合板又は合板２次加工用とし
て好適なものであるが、チツプボード用、段ボー
ル用、金属箔用、紙用、繊維加工用としても有効
なものである。

次に本発明を実施例によつて詳細に説明するが
本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

実施例における部及び％はそれぞれ重量部及び
重量％を示すものである。

実施例１小麦粉10部に水20部を加え、よく混合し撹拌下
（400〜500rpm）に市販のＣ−SBR（日本合成ゴ
ム製No.0696以下同じ）100部を加える。更に木粉
５部、クレー10部を添加混合してＣ−SBRエマ
ルジヨン(A)を得た。

(A)に自己乳化型ポリイソシアネート化合物であ
るコロネート3053（日本ポリウレタン工業製商品
名、NCO含有量29.6％以下同じ）50％水エマル
ジヨン10部を1000〜2000rpmで撹拌下に加え、充
分混合して得た糊液を３プライラワン合板（１＋
１＋１mm単板構成）用接着剤として使用し、下記
の条件で調製した。

接着剤塗布量：35ｇ／30×30cm コールドプレス：圧力10Kg／cm²，時間15分ホツトプレス：圧力Kg／cm²，温度120℃，時間
120秒，接着力常態接着力¹⁾ 18.1Kg／cm²，木破率80％温冷水接着力¹⁾ 14.5Kg／cm²，木破率50％実施例２実施例１で調整したＣ−SBRエマルジヨン(A)
145部にDOP5部を加えよく混合しＣ−SBRエマ
ルジヨン(B)を得た。

別にコロネート3053 100部に安定剤としてアデ
イテイブOF（Additive OFバイエル社製）を５
部、添加した自己乳化型ポリイソシアネート化合
物の50％水エマルジヨン10部を(B)150部に1000〜
2000rpmで撹拌下に添加混合して得た糊液を用い
実施例１と同様の方法で合板を調製した。

接着力常態接着力¹⁾ 17.9Kg／cm²，木破率81％温冷水接着力¹⁾ 14.1Kg／cm²，木破率52％実施例３小麦粉10部に水20部を加え、よく混合し撹拌下
（400〜500rpm）に市販のＣ−NBR（ラツクスタ
ー社製CD−１−78）100部及び、PVA（日本合成
化学製ゴーセノールNH17）50部を加えＣ−
NBRエマルジヨン(C)を得た。

別にコロネート3053（酸分0.1％に調整したも
の）50部と水50部より成るエマルジヨン15部を(C)
18部に1000〜2000rpmで撹拌下に添加混合して得
た糊液を用いて実施例１と同様の方法で合板を調
製した。

但し接着剤塗布量：30ｇ／30×30cm 接着力常態接着力¹⁾ 19.5Kg／cm²，木破率85％温冷水接着力¹⁾ 16.3Kg／cm²，木破率61％実施例４市販のコーンスターチ20部、炭カル10部に、水
30部を加え、よく混合した後更に撹拌下（400〜
500rpm）に市販のＣ−NBR（ラツクスター社製
CD−80・３）50部とＣ−SBR50部酢ビエマルジ
ヨン（大鹿振興製No.90）50部、DOP10部、クレ
ー10部、を添加混合した。このようにして得たＣ
−NBRエマルジヨン(D)にコロネート3053 50％水
エマルジヨン10部を1000〜2000rpmで撹拌下に添
加混合して得た糊液を用いて実施例１と同様の方
法で合板を調製した。

但し接着剤塗布量：32ｇ／30×30cm 接着力常態接着力¹⁾ 18.5Kg／cm²，木破率95％温冷水接着力¹⁾ 15.3Kg／cm²，木破率62％比較例１実施例１におけるＣ−SBRエマルジヨン(A)の
みを用いて、実施例１と同様の方法で合板を調製
した。

接着力常態接着力¹⁾ 10Kg／cm²，木破率30％温冷水接着力¹⁾ ５Kg／cm²，木破率０％実施例５小麦粉10部に水20部を加え、よく混合し、撹拌
下（400〜500r.p.m）にＣ−SBR100部を加える。

更に木粉５部、クレー10部を添加混合してＣ−
SBRエマルジヨン(A)を得た。

自己乳化型ポリイソシアネートであるコロネー
ト3053 92部に対しPEG400（ポリエチレングリコ
ール分子量400）８部を混合し、80℃で２時間反
応させ、末端イソシアネート基含有プレポリマー
(E)を得た。

(A)に(E)の50％水エマルジヨン10部を1000〜
2000r.p.mで撹拌下に加え、充分混合して得た糊
液を用い実施例１と同様の方法で合板を調製し
た。

接着力常態接着力¹⁾ 19.2Kg／cm² 木破率89％温冷水接着力¹⁾ 15.3Kg／cm² 木破率56％１ JAS（普通合板）法による。

Claims

【特許請求の範囲】

１カルボキシル化SBR又はカルボキシル化
NBR又はカルボキシル化CRの１種以上を主体成
分とするラテツクスに自己乳化型ポリイソシアネ
ート化合物を添加し、増粘剤又は充填剤又はイソ
シアネート安定剤より成る群から選ばれる添加剤
の１種以上を混合して得られる合板又は合板二次
加工用自己乳化型ポリイソシアネート変性耐水接
着剤。