JPH031983B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH031983B2 JPH031983B2 JP61182999A JP18299986A JPH031983B2 JP H031983 B2 JPH031983 B2 JP H031983B2 JP 61182999 A JP61182999 A JP 61182999A JP 18299986 A JP18299986 A JP 18299986A JP H031983 B2 JPH031983 B2 JP H031983B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- dicarboxylic acid
- polyester
- bisphenol
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 21
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 11
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 6
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はビスフエノールAのポリアルキレンオ
キシド付加物部分をソフトセグメントとして含有
するポリエステル系樹脂からなる外科縫合糸に関
する。 〔従来の技術〕 従来から縫合糸として、絹糸のような天然高分
子からポリプロピレンなどの合成高分子まで、数
多くの素材の糸が使用されている。 近年、医学の進歩により、精巧かつ複雑な外科
手術に対応した優れた性質を有する縫合糸が求め
られている。 このような縫合糸の1つに、生体軟組織(とく
に血管璧や皮膚など)の応力−歪曲線に近似した
良好な柔軟性を有するモノフイラメントがある。 米国特許第4224946号明細書にはこのようなモ
ノフイラメントとして、芳香族ポリエステル部分
をハードセグメントとして含有し、脂肪族ポリエ
ーテル部分をソフトセグメントとして含有するポ
リエステル−ポリエーテル共重合体を延伸してな
る縫合糸が開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体にお
いて、芳香族ポリエステル部分はポリテトラメチ
レンテレフタレート部分で代表されるように、高
融点かつ高結晶性であり、耐熱性や耐酸化分解性
に優れている。一方、脂肪族ポリエーテル部分は
ポリテトラメチレングリコール部分で代表される
ように、芳香族ポリエステル部分と比較して低融
点かつ非結晶性であり、耐熱性や耐酸化分解性に
劣るものである。したがつて、これらの部分から
なるポリエステル−ポリエーテル共重合体は、脂
肪族ポリエーテル部分が耐熱性や耐酸化分解性に
劣るため、重縮合反応時や溶融成形時などにこの
脂肪族ポリエーテル部分が切断し、強度の低下が
おこりやすい。よつて、該ポリエステル−ポリエ
ーテル共重合体からなる縫合糸も抗張力が劣つた
り、抗張力などの力学的性質が製造ロツトによつ
て異なりやすいという欠点がある。 本発明はこのようなポリエステル−ポリエーテ
ル共重合体からなる手術用縫合糸の欠点を改良す
るためになされたものであり、生体軟組織の応力
−歪曲線に近似した良好な柔軟性を有し、かつ耐
熱性や抗張力や力学的性質が安定した優れた縫合
糸を提供することを目的としてなされたものであ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、前記ポリエステル−ポリエーテル共
重合体における脂肪族ポリエーテル部分の代りに
ビスフエノールAのポリアルキレンオキシド付加
物部分を用いると、えられるポリエステル系樹脂
の耐熱性や耐酸化分解性が向上し、目的とする縫
合糸がえられることが見出されたことによりなさ
れたものであり、ソフトセグメントとしてビスフ
エノールAのポリアルキレンオキシド付加物を10
〜70重量%含有するポリエステル系樹脂からなる
外科縫合糸に関する。 〔実施例〕 本発明に用いるポリエステル系樹脂のソフトセ
グメントとして含有されるビスフエノールAのポ
リアルキレンオキシド付加物部分は、一般式(1): (式中、Rは炭素数2〜6のアルキレン基、好ま
しくはエチレン基、nは4以上の整数である)で
示されるものであり、分子量は500〜10000が好ま
しく、力学的性質のバランスを考えると600〜
3000がさらに好ましく、700〜2000がとくに好ま
しい。ビスフエノールAのポリアルキレンオキシ
ド付加物の分子量が500未満になると柔軟性が不
足し、分子量が10000をこえると抗張力が充分で
なくなる傾向にある。 本明細書にいうソフトセグメントとはビスフエ
ノールAのポリアルキレンオキシド付加物部分の
ことであり、ソフトセグメント比率とはポリエス
テル系樹脂中にしめるビスフエノールAのポリア
ルキレンオキシド付加物部分の重量割合(重量
%)のことである。該ソフトセグメント比率は10
〜70重量%であり、20〜50重量%であるのが好ま
しく、さらに25〜45重量%であるのが好ましい。
ソフトセグメント比率が10重量%未満になると柔
軟性が不足し、70重量%をこえると抗張力が劣
る。 本発明の縫合糸に用いるポリエステル系樹脂
は、ジカルボン酸化合物と分子量300以下のジオ
ール化合物と前記ビスフエノールAのポリアルキ
レンオキシド付加物とを必須成分として重合させ
ることにより製造することができる。 前記ジカルボン酸化合物とは、ジカルボン酸の
みならず、その誘導体などで反応によりエステル
を形成しうる化合物をも含む概念である。該ジカ
ルボン酸化合物としては、たとえば芳香族ジカル
ボン酸や脂肪族(脂環式も含む、以下同様)ジカ
ルボン酸、これらのジアルキルエステル、ジハロ
ゲン化物または酸無水物などがあげられ、その具
体例としては、たとえばテレフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、4,4′−ビフエニルジカルボ
ン酸、4,4′−スルホニルジ安息香酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フ
マル酸などや、これらのジアルキルエステル、ジ
ハロゲン化物あるいは酸無水物などがあげられ
る。これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。 前記ジカルボン酸化合物のうちでは、縫合糸に
強い抗張力を与えうるという点からすると芳香族
ジカルボン酸化合物が好ましく、抗張力に加えて
ポリエステル系樹脂に優れた成形性や結晶性を与
えうるという点からすると、とくにテレフタル酸
やそのジアルキルエステルなどの誘導体が好まし
い。 前記分子量300以下のジオール化合物とは、分
子量300以下のジオールのみならず、その誘導体
などで反応によりエステルを形成しうる化合物を
含む概念である。該ジオール化合物の具体例とし
ては、たとえばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−
ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、シプロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、水素化ビスフエノールAなどがあげら
れ、これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。これらジオール化合物のなかでは、
縫合糸に優れた力学的性質を与えうるという点か
らすると、エチレングリコールや1,4−ブタン
ジオールが好ましく、重縮合や成形に必要な温度
が低く、かつ結晶化速度が速いという点を考えあ
わせると、とくに1,4−ブタンジオールが好ま
しい。 前記のごとき原料を使用して通常の方法によ
り、本発明に用いるポリエステル系樹脂が製造さ
れる。 本発明に用いるポリエステル系樹脂の還元比粘
度(ηSP/C)は0.5〜3.0(フエノール/テトラク
ロルエタン=1/1(容量比)の混合溶剤を用い、
ポリマー濃度C=0.5g/dl、25℃で測定)が好
ましく、さらに0.7〜2.5であるのが好ましい。 前記還元比粘度が0.5未満になると抗張力がお
とり、3.0をこえると成形性におとる傾向にある。 本発明の縫合糸は該ポリエステル系樹脂を通常
の合成繊維の溶融紡糸などの方法により紡糸した
のち、延伸して製造される。最適な延伸倍率はポ
リエステル系樹脂の性質、とくにソフトセグメン
ト比率によつて変化するので一概に決定できない
が、3〜15倍であるのが好ましく、さらに5〜12
倍、とくに6〜10倍であるのが好ましい。この延
伸によつてフイラメントを形成するポリエステル
系樹脂分子は強く配向し、血管璧に近似した柔軟
性と縫合糸として充分に強い抗張力とをうること
ができる。したがつて、延伸倍率が3倍未満にな
ると縫合糸が柔軟になり過ぎたり、抗張力が不足
したりし、15倍をこえると柔軟性が不足したりす
る傾向が生じる。 本明細書にいう血管壁に近似した柔軟性とは、
歪が10〜50%の範囲のある歪までは小さな弾性率
を示し、その歪をこえると急激に高い弾性率を示
す応力−歪曲線を有することを意味する。 つぎに本発明の縫合糸の製法について説明す
る。 まず、本発明の縫合糸に用いるポリエステル系
樹脂の製法であるが、通常のポリエステルの製造
方法と同様の方法によつて製造することができ
る。前記方法の具体例としては、たとえばグリコ
ールと多塩基酸とを用いる直接エステル化反応、
グリコールと酸無水物とを用いる直接エステル化
反応、ジカルボン酸エステルとグリコールとのエ
ステル交換反応、ジカルボン酸エステルの多縮
合、ジカルボン酸クロリドとジオールとの複分解
反応などの反応を利用した種々の方法があげられ
る。これらのなかで最も一般的なのがジカルボン
酸エステルとグリコールとのエステル交換反応を
用いた方法であるので、この方法について具体的
に説明する。 この方法では原料のジカルボン酸エステルとグ
リコールとのエステル交換反応を行ない、ついで
えられたエステル交換物を重縮合させる。 エステル交換反応はジカルボン酸ジアルキルエ
ステルとグリコールとを触媒の存在下、窒素ガス
などの不活性ガス雰囲気中、約150〜250℃の高温
で行なわれる。 該触媒としては、たとえば有機チタン化合物や
アンチモン、鉛、亜鉛、マグネシウム、ゲルマニ
ウム、カルシウムまたはマンガンなどの化合物の
ような公知のエステル交換触媒を用いることがで
きる。 重縮合反応は約1mmHg以下の減圧下、生成共
重合体の融点〜300℃の範囲で通常行なわれるが、
ビスフエノールAのポリアルキレンオキシド付加
物の熱分解を考えると生成共重合体の融点〜270
℃の範囲が好ましい。この重縮合反応工程でも、
必要に応じて鉛、チタニウム、アンチモン、ニオ
ビウム、ゲルマニウムなどの化合物を触媒として
添加してもよい。 重合に用いる原料は一括して仕込んでもよい
し、ジカルボン酸化合物と分子量300以下のジオ
ール化合物とでエステル交換反応を行なわせたの
ち、重縮合の前にビスフエノールAのポリアルキ
レンオキシド付加物を添加して反応させてもよ
い。 このようにして製造されたポリエステル系樹脂
は溶融して押出され、急冷後延伸せしめられるな
どの方法により、本発明の縫合糸がえられる。 ポリエステル系樹脂の紡糸は、通常の合成繊維
の溶融紡糸法と同様の方法で行なえばよい。紡糸
して水やグリセリンで急冷したのち、前記のよう
に3〜15倍、さらに5〜12倍、とくに6〜10倍に
延伸するのが好ましい。延伸方法にもとくに限定
はないが、通常は2段階に延伸するのが好まし
い。 次に実施例に基づき本発明の縫合糸を説明す
る。なお、実施例における「部」は重量部を意味
し、還元比粘度(ηSP/C)はフエノール/テト
ラクロルエタン=1/1(容量比)の混合溶剤を
用い、ポリマー濃度C=0.5g/dl、25℃で測定
した値である。 実施例 1 ジメチルテレフタレート768部、1,4−ブタ
ンジオール648部、分子量1000のビスフエノール
Aのポリエチレンオキシド付加物 360部、テトラ−n−ブチルチタネート1.2部、
イルガノツクス1330(酸化防止剤、チバガイギー
社製)3部をジヤケツト温度200℃、窒素ガス雰
囲気下のオートクレーブに入れて攪拌した。常圧
で120分間を要して内温を250℃に昇温し、メタノ
ールと過剰の1,4−ブタジオールとを留出除去
した。250℃に到達したのち10分間で0.5mmHg以
下の減圧にして重縮合を行なつた。100分間重縮
合反応を行ない、ポリエステル系樹脂をえた。 えられたポリエステル系樹脂の還元比粘度は
1.2であつた。 このポリエステル系樹脂を230〜250℃の温度条
件で15m/分の押出速度で紡糸した。押出された
糸は60℃の水を通つたのち、90℃の水中で4.7倍
に延伸せしめられ、ついで120℃のグリセリン中
で1.5倍に延伸せしめられた。最後に充分に水洗
を行ない、乾燥したのち巻取つた。 製造した糸の直径は0.115mmのモノフイラメン
トで、この糸を用いて島津オートグラフIS−2000
を用いて引張試験を行なつた。えられた直線時お
よび結節時の抗張力と伸びの結果を第1表に、ま
た応力−歪曲線を第1図に示す。
キシド付加物部分をソフトセグメントとして含有
するポリエステル系樹脂からなる外科縫合糸に関
する。 〔従来の技術〕 従来から縫合糸として、絹糸のような天然高分
子からポリプロピレンなどの合成高分子まで、数
多くの素材の糸が使用されている。 近年、医学の進歩により、精巧かつ複雑な外科
手術に対応した優れた性質を有する縫合糸が求め
られている。 このような縫合糸の1つに、生体軟組織(とく
に血管璧や皮膚など)の応力−歪曲線に近似した
良好な柔軟性を有するモノフイラメントがある。 米国特許第4224946号明細書にはこのようなモ
ノフイラメントとして、芳香族ポリエステル部分
をハードセグメントとして含有し、脂肪族ポリエ
ーテル部分をソフトセグメントとして含有するポ
リエステル−ポリエーテル共重合体を延伸してな
る縫合糸が開示されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体にお
いて、芳香族ポリエステル部分はポリテトラメチ
レンテレフタレート部分で代表されるように、高
融点かつ高結晶性であり、耐熱性や耐酸化分解性
に優れている。一方、脂肪族ポリエーテル部分は
ポリテトラメチレングリコール部分で代表される
ように、芳香族ポリエステル部分と比較して低融
点かつ非結晶性であり、耐熱性や耐酸化分解性に
劣るものである。したがつて、これらの部分から
なるポリエステル−ポリエーテル共重合体は、脂
肪族ポリエーテル部分が耐熱性や耐酸化分解性に
劣るため、重縮合反応時や溶融成形時などにこの
脂肪族ポリエーテル部分が切断し、強度の低下が
おこりやすい。よつて、該ポリエステル−ポリエ
ーテル共重合体からなる縫合糸も抗張力が劣つた
り、抗張力などの力学的性質が製造ロツトによつ
て異なりやすいという欠点がある。 本発明はこのようなポリエステル−ポリエーテ
ル共重合体からなる手術用縫合糸の欠点を改良す
るためになされたものであり、生体軟組織の応力
−歪曲線に近似した良好な柔軟性を有し、かつ耐
熱性や抗張力や力学的性質が安定した優れた縫合
糸を提供することを目的としてなされたものであ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、前記ポリエステル−ポリエーテル共
重合体における脂肪族ポリエーテル部分の代りに
ビスフエノールAのポリアルキレンオキシド付加
物部分を用いると、えられるポリエステル系樹脂
の耐熱性や耐酸化分解性が向上し、目的とする縫
合糸がえられることが見出されたことによりなさ
れたものであり、ソフトセグメントとしてビスフ
エノールAのポリアルキレンオキシド付加物を10
〜70重量%含有するポリエステル系樹脂からなる
外科縫合糸に関する。 〔実施例〕 本発明に用いるポリエステル系樹脂のソフトセ
グメントとして含有されるビスフエノールAのポ
リアルキレンオキシド付加物部分は、一般式(1): (式中、Rは炭素数2〜6のアルキレン基、好ま
しくはエチレン基、nは4以上の整数である)で
示されるものであり、分子量は500〜10000が好ま
しく、力学的性質のバランスを考えると600〜
3000がさらに好ましく、700〜2000がとくに好ま
しい。ビスフエノールAのポリアルキレンオキシ
ド付加物の分子量が500未満になると柔軟性が不
足し、分子量が10000をこえると抗張力が充分で
なくなる傾向にある。 本明細書にいうソフトセグメントとはビスフエ
ノールAのポリアルキレンオキシド付加物部分の
ことであり、ソフトセグメント比率とはポリエス
テル系樹脂中にしめるビスフエノールAのポリア
ルキレンオキシド付加物部分の重量割合(重量
%)のことである。該ソフトセグメント比率は10
〜70重量%であり、20〜50重量%であるのが好ま
しく、さらに25〜45重量%であるのが好ましい。
ソフトセグメント比率が10重量%未満になると柔
軟性が不足し、70重量%をこえると抗張力が劣
る。 本発明の縫合糸に用いるポリエステル系樹脂
は、ジカルボン酸化合物と分子量300以下のジオ
ール化合物と前記ビスフエノールAのポリアルキ
レンオキシド付加物とを必須成分として重合させ
ることにより製造することができる。 前記ジカルボン酸化合物とは、ジカルボン酸の
みならず、その誘導体などで反応によりエステル
を形成しうる化合物をも含む概念である。該ジカ
ルボン酸化合物としては、たとえば芳香族ジカル
ボン酸や脂肪族(脂環式も含む、以下同様)ジカ
ルボン酸、これらのジアルキルエステル、ジハロ
ゲン化物または酸無水物などがあげられ、その具
体例としては、たとえばテレフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、4,4′−ビフエニルジカルボ
ン酸、4,4′−スルホニルジ安息香酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、フ
マル酸などや、これらのジアルキルエステル、ジ
ハロゲン化物あるいは酸無水物などがあげられ
る。これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。 前記ジカルボン酸化合物のうちでは、縫合糸に
強い抗張力を与えうるという点からすると芳香族
ジカルボン酸化合物が好ましく、抗張力に加えて
ポリエステル系樹脂に優れた成形性や結晶性を与
えうるという点からすると、とくにテレフタル酸
やそのジアルキルエステルなどの誘導体が好まし
い。 前記分子量300以下のジオール化合物とは、分
子量300以下のジオールのみならず、その誘導体
などで反応によりエステルを形成しうる化合物を
含む概念である。該ジオール化合物の具体例とし
ては、たとえばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−
ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、シプロピレングリコール、ト
リエチレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、水素化ビスフエノールAなどがあげら
れ、これらは単独で用いてもよく、2種以上併用
してもよい。これらジオール化合物のなかでは、
縫合糸に優れた力学的性質を与えうるという点か
らすると、エチレングリコールや1,4−ブタン
ジオールが好ましく、重縮合や成形に必要な温度
が低く、かつ結晶化速度が速いという点を考えあ
わせると、とくに1,4−ブタンジオールが好ま
しい。 前記のごとき原料を使用して通常の方法によ
り、本発明に用いるポリエステル系樹脂が製造さ
れる。 本発明に用いるポリエステル系樹脂の還元比粘
度(ηSP/C)は0.5〜3.0(フエノール/テトラク
ロルエタン=1/1(容量比)の混合溶剤を用い、
ポリマー濃度C=0.5g/dl、25℃で測定)が好
ましく、さらに0.7〜2.5であるのが好ましい。 前記還元比粘度が0.5未満になると抗張力がお
とり、3.0をこえると成形性におとる傾向にある。 本発明の縫合糸は該ポリエステル系樹脂を通常
の合成繊維の溶融紡糸などの方法により紡糸した
のち、延伸して製造される。最適な延伸倍率はポ
リエステル系樹脂の性質、とくにソフトセグメン
ト比率によつて変化するので一概に決定できない
が、3〜15倍であるのが好ましく、さらに5〜12
倍、とくに6〜10倍であるのが好ましい。この延
伸によつてフイラメントを形成するポリエステル
系樹脂分子は強く配向し、血管璧に近似した柔軟
性と縫合糸として充分に強い抗張力とをうること
ができる。したがつて、延伸倍率が3倍未満にな
ると縫合糸が柔軟になり過ぎたり、抗張力が不足
したりし、15倍をこえると柔軟性が不足したりす
る傾向が生じる。 本明細書にいう血管壁に近似した柔軟性とは、
歪が10〜50%の範囲のある歪までは小さな弾性率
を示し、その歪をこえると急激に高い弾性率を示
す応力−歪曲線を有することを意味する。 つぎに本発明の縫合糸の製法について説明す
る。 まず、本発明の縫合糸に用いるポリエステル系
樹脂の製法であるが、通常のポリエステルの製造
方法と同様の方法によつて製造することができ
る。前記方法の具体例としては、たとえばグリコ
ールと多塩基酸とを用いる直接エステル化反応、
グリコールと酸無水物とを用いる直接エステル化
反応、ジカルボン酸エステルとグリコールとのエ
ステル交換反応、ジカルボン酸エステルの多縮
合、ジカルボン酸クロリドとジオールとの複分解
反応などの反応を利用した種々の方法があげられ
る。これらのなかで最も一般的なのがジカルボン
酸エステルとグリコールとのエステル交換反応を
用いた方法であるので、この方法について具体的
に説明する。 この方法では原料のジカルボン酸エステルとグ
リコールとのエステル交換反応を行ない、ついで
えられたエステル交換物を重縮合させる。 エステル交換反応はジカルボン酸ジアルキルエ
ステルとグリコールとを触媒の存在下、窒素ガス
などの不活性ガス雰囲気中、約150〜250℃の高温
で行なわれる。 該触媒としては、たとえば有機チタン化合物や
アンチモン、鉛、亜鉛、マグネシウム、ゲルマニ
ウム、カルシウムまたはマンガンなどの化合物の
ような公知のエステル交換触媒を用いることがで
きる。 重縮合反応は約1mmHg以下の減圧下、生成共
重合体の融点〜300℃の範囲で通常行なわれるが、
ビスフエノールAのポリアルキレンオキシド付加
物の熱分解を考えると生成共重合体の融点〜270
℃の範囲が好ましい。この重縮合反応工程でも、
必要に応じて鉛、チタニウム、アンチモン、ニオ
ビウム、ゲルマニウムなどの化合物を触媒として
添加してもよい。 重合に用いる原料は一括して仕込んでもよい
し、ジカルボン酸化合物と分子量300以下のジオ
ール化合物とでエステル交換反応を行なわせたの
ち、重縮合の前にビスフエノールAのポリアルキ
レンオキシド付加物を添加して反応させてもよ
い。 このようにして製造されたポリエステル系樹脂
は溶融して押出され、急冷後延伸せしめられるな
どの方法により、本発明の縫合糸がえられる。 ポリエステル系樹脂の紡糸は、通常の合成繊維
の溶融紡糸法と同様の方法で行なえばよい。紡糸
して水やグリセリンで急冷したのち、前記のよう
に3〜15倍、さらに5〜12倍、とくに6〜10倍に
延伸するのが好ましい。延伸方法にもとくに限定
はないが、通常は2段階に延伸するのが好まし
い。 次に実施例に基づき本発明の縫合糸を説明す
る。なお、実施例における「部」は重量部を意味
し、還元比粘度(ηSP/C)はフエノール/テト
ラクロルエタン=1/1(容量比)の混合溶剤を
用い、ポリマー濃度C=0.5g/dl、25℃で測定
した値である。 実施例 1 ジメチルテレフタレート768部、1,4−ブタ
ンジオール648部、分子量1000のビスフエノール
Aのポリエチレンオキシド付加物 360部、テトラ−n−ブチルチタネート1.2部、
イルガノツクス1330(酸化防止剤、チバガイギー
社製)3部をジヤケツト温度200℃、窒素ガス雰
囲気下のオートクレーブに入れて攪拌した。常圧
で120分間を要して内温を250℃に昇温し、メタノ
ールと過剰の1,4−ブタジオールとを留出除去
した。250℃に到達したのち10分間で0.5mmHg以
下の減圧にして重縮合を行なつた。100分間重縮
合反応を行ない、ポリエステル系樹脂をえた。 えられたポリエステル系樹脂の還元比粘度は
1.2であつた。 このポリエステル系樹脂を230〜250℃の温度条
件で15m/分の押出速度で紡糸した。押出された
糸は60℃の水を通つたのち、90℃の水中で4.7倍
に延伸せしめられ、ついで120℃のグリセリン中
で1.5倍に延伸せしめられた。最後に充分に水洗
を行ない、乾燥したのち巻取つた。 製造した糸の直径は0.115mmのモノフイラメン
トで、この糸を用いて島津オートグラフIS−2000
を用いて引張試験を行なつた。えられた直線時お
よび結節時の抗張力と伸びの結果を第1表に、ま
た応力−歪曲線を第1図に示す。
本発明に用いるポリエステル系樹脂はソフトセ
グメントがビスフエノールAのポリアルキレンオ
キシド付加物部分であるため、耐熱性に優れてい
る。従つて、ポリエステル系樹脂の重縮合時や紡
糸時などの熱履歴に対して安定であり、分子量の
低下などが生じにくいため、力学的性質の安定性
に優れている。それゆえ、該樹脂を用いて製造し
た本発明の縫合糸の力学的性質も安定して優れた
ものとなる。また該縫合糸は延伸されており、生
体軟組織の応力−歪曲線に近似した柔軟性を有
し、かつ優れた抗張力を有するようにされている
ため、該縫合糸を用いて血管などの生体軟組織の
縫合を行なうと、生体軟組織に無理な応力を加え
たり、生体軟組織を切つたりすることなく、作業
性よく縫合しうる。とくに血管の縫合では、血流
再開直後の縫合部からの血液の漏れが少ないとい
う効果がえられる。
グメントがビスフエノールAのポリアルキレンオ
キシド付加物部分であるため、耐熱性に優れてい
る。従つて、ポリエステル系樹脂の重縮合時や紡
糸時などの熱履歴に対して安定であり、分子量の
低下などが生じにくいため、力学的性質の安定性
に優れている。それゆえ、該樹脂を用いて製造し
た本発明の縫合糸の力学的性質も安定して優れた
ものとなる。また該縫合糸は延伸されており、生
体軟組織の応力−歪曲線に近似した柔軟性を有
し、かつ優れた抗張力を有するようにされている
ため、該縫合糸を用いて血管などの生体軟組織の
縫合を行なうと、生体軟組織に無理な応力を加え
たり、生体軟組織を切つたりすることなく、作業
性よく縫合しうる。とくに血管の縫合では、血流
再開直後の縫合部からの血液の漏れが少ないとい
う効果がえられる。
第1図は実施例1でえられた本発明の外科縫合
糸の応力−歪曲線を示すグラフである。
糸の応力−歪曲線を示すグラフである。
Claims (1)
- 1 ソフトセグメンとトしてビスフエノールAの
ポリアルキレンオキシド付加物部分を10〜70重量
%含有するポリエステル系樹脂からなる外科縫合
糸。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61182999A JPS6338462A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 外科縫合糸 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61182999A JPS6338462A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 外科縫合糸 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6338462A JPS6338462A (ja) | 1988-02-19 |
JPH031983B2 true JPH031983B2 (ja) | 1991-01-11 |
Family
ID=16127983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61182999A Granted JPS6338462A (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 外科縫合糸 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6338462A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5901278A (en) * | 1994-08-18 | 1999-05-04 | Konica Corporation | Image recording apparatus with a memory means to store image data |
-
1986
- 1986-08-04 JP JP61182999A patent/JPS6338462A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6338462A (ja) | 1988-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5147382A (en) | Elastomeric surgical sutures comprising segmented copolyether/esters | |
US6147168A (en) | Copolymers of absorbable polyoxaesters | |
EP2825581B1 (en) | Segmented, semicrystalline poly(lactide-co-epsilon-caprolactone) absorbable copolymers | |
HU190372B (en) | Process for preparing surgical thread consisting of poly(alkylene-terephthalate) and poly(alkylene-alkenyl- or -alkyl)-succinate copolymer fibre | |
EP0731123A2 (en) | Absorbable polyoxaesters | |
US6048947A (en) | Triblock terpolymer, its use for surgical suture material and process for its production | |
JPH03502651A (ja) | 反復カーボネート単位を含むホモポリマーおよびコポリマーから製造された医療用具 | |
US8575301B2 (en) | Absorbable polymer formulations | |
JP3112943B2 (ja) | ポリ−(1,3−プロピレン−4,4−ジフェニルジカルボキシレート)の硬質分画を有する共縮合ポリエーテルエステル弾性体 | |
US20080103284A1 (en) | Absorbable copolyesters of poly(ethoxyethylene diglycolate) and glycolide | |
JPH031983B2 (ja) | ||
EP0081369B1 (en) | Flexible monofilament surgical sutures comprising poly(polymethylene terephthalate, isophthalate or cyclohexane-1,4-dicarboxylate-codimerate) | |
JP3462948B2 (ja) | ポリエステルブロック共重合体 | |
JPH031984B2 (ja) | ||
JP5635095B2 (ja) | 半結晶高速吸収重合体組成物 | |
JPH0333026B2 (ja) | ||
US4511706A (en) | Copolymers of a 4,4'-(ethylenedioxy)bis benzoate, an alkylene diol and a (2-alkenyl or alkyl) succinic anhydride | |
KR0126599B1 (ko) | 생분해성 수술용 봉합사 | |
GB2096627A (en) | Flexible copolymers and surgical products therefrom | |
JP2766093B2 (ja) | ポリエステル弾性体及びその製造法 | |
JPS636047A (ja) | ポリエステルエラストマ−組成物 | |
JPH1099424A (ja) | 縫合糸 | |
JPH07309934A (ja) | 弾性コポリエステル | |
JPS6381127A (ja) | 不融性の熱可塑性芳香族ポリエステルの製造方法 | |
JPS63288214A (ja) | ポリアミド弾性繊維 |