JPH03190788A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、保存安定性に優れた感熱記録材料に関するも
ので、特に画像記録紙、ファクシミリ用紙、乗車券、定
期券、POSラベル等のラベル、プリペイドカード等の
カード、通行券などに使用する、耐湿性、耐熱性及び耐
可塑(油)性などの保存性を改良した感熱記録材v1に
関するものである。
ので、特に画像記録紙、ファクシミリ用紙、乗車券、定
期券、POSラベル等のラベル、プリペイドカード等の
カード、通行券などに使用する、耐湿性、耐熱性及び耐
可塑(油)性などの保存性を改良した感熱記録材v1に
関するものである。
[従来の技術]
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に電子供与性のロイコ染料のような発色
性物質と電子受容性のフェノール性fヒ合物等の有機酸
性物質のようなm色性物質を主成分とする感熱発色層を
設けて成り、それらを熱エネルギーによって反応させて
記録画像を得ることができる。(例えば、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−
27736号の各公報等)感熱記録材料は、記録装置が
コンパクトで安価でかつ医守が容易であることから、電
子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、
科学計測機のプリンター、或いはCRT医療計測用のプ
リンター等に広範囲に使用されている。
ム等の支持体上に電子供与性のロイコ染料のような発色
性物質と電子受容性のフェノール性fヒ合物等の有機酸
性物質のようなm色性物質を主成分とする感熱発色層を
設けて成り、それらを熱エネルギーによって反応させて
記録画像を得ることができる。(例えば、特公昭43−
4160号、特公昭45−14039号、特開昭48−
27736号の各公報等)感熱記録材料は、記録装置が
コンパクトで安価でかつ医守が容易であることから、電
子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動券売機、
科学計測機のプリンター、或いはCRT医療計測用のプ
リンター等に広範囲に使用されている。
しかし、支持体上に発色性染料物質、顕色性物質および
結着剤を有効成分とする感熱発色層のみを塗工した従来
の感熱記録材料にあっては光、水、温度、可塑剤および
油等に対して不安定であるために保存時の経時変化が常
に問題となる。従って、このような感熱記録材料を用い
て、これに所望の印字を施す時は、その記録発色は極め
て鮮明に発現するが、発色部分が長時間水に接触したり
、高温(40〜80℃)、高湿の所に長時間保存した場
合には著しい退色、地肌かぶりが生じることが常である
。
結着剤を有効成分とする感熱発色層のみを塗工した従来
の感熱記録材料にあっては光、水、温度、可塑剤および
油等に対して不安定であるために保存時の経時変化が常
に問題となる。従って、このような感熱記録材料を用い
て、これに所望の印字を施す時は、その記録発色は極め
て鮮明に発現するが、発色部分が長時間水に接触したり
、高温(40〜80℃)、高湿の所に長時間保存した場
合には著しい退色、地肌かぶりが生じることが常である
。
これらの退色は通常無色ないし淡色のラクトン化合物を
主とする染料を使用する発色系すなわち、染料発色型の
感熱記録材料において、特に顕著に現われ、該感熱記録
材料が、特に高温高湿の状況において発生する共通の問
題として従来からその解消が強く要求されてきた。
主とする染料を使用する発色系すなわち、染料発色型の
感熱記録材料において、特に顕著に現われ、該感熱記録
材料が、特に高温高湿の状況において発生する共通の問
題として従来からその解消が強く要求されてきた。
このような保存性を改良するために、感熱発色層中にフ
ェノール系酸化防止剤を添加したり、該感熱発色層上に
表面層を設けることが提案されている。例えば特開昭6
0−78782号、特開昭59167292号、特開昭
59−114096号、特開昭59−93387号の各
公報等に見られるようにフェノール系酸化防止剤を感熱
発色層中に配合したもの、或いは、特開昭56−146
796号公報に見られるように疎水性高分子1ヒき物エ
マルジョン等を保護層に使用したもの、又は、特開昭5
8−199189号公報に見られるように感熱発色層上
に水溶性高分子化き物又は疎水性高分子化6物エマルジ
ョンを中間層として設け、その上に疎水性高分子化き物
を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けたものが
報告されている。
ェノール系酸化防止剤を添加したり、該感熱発色層上に
表面層を設けることが提案されている。例えば特開昭6
0−78782号、特開昭59167292号、特開昭
59−114096号、特開昭59−93387号の各
公報等に見られるようにフェノール系酸化防止剤を感熱
発色層中に配合したもの、或いは、特開昭56−146
796号公報に見られるように疎水性高分子1ヒき物エ
マルジョン等を保護層に使用したもの、又は、特開昭5
8−199189号公報に見られるように感熱発色層上
に水溶性高分子化き物又は疎水性高分子化6物エマルジ
ョンを中間層として設け、その上に疎水性高分子化き物
を樹脂成分とする油性塗料による表面層を設けたものが
報告されている。
しかし、このようなフェノール系酸化防止剤の配合は、
感熱発色層の地肌汚れ(白色度の低下)、を生じ特に、
高温保存(60℃)において非画像部分の濃度上昇を起
こしやすく、耐湿、耐熱及び耐可塑剤保存性は、不十分
である。また、このような保存性を改善するため、提案
された感熱発色層上に水溶性高分子化合物オーバーコー
ト層を設けることについては、高温高湿下での保存は完
全とは言えず、更に、このようなオーバーコート層を塗
工した感熱記録材料に切断加工、粘着加工等を施して製
造した感熱記録材料は、油などが切断面より浸透して印
字部分の消色を引き起こすために、オーバーコート層の
塗工は本質的な解決策とは言い難い。
感熱発色層の地肌汚れ(白色度の低下)、を生じ特に、
高温保存(60℃)において非画像部分の濃度上昇を起
こしやすく、耐湿、耐熱及び耐可塑剤保存性は、不十分
である。また、このような保存性を改善するため、提案
された感熱発色層上に水溶性高分子化合物オーバーコー
ト層を設けることについては、高温高湿下での保存は完
全とは言えず、更に、このようなオーバーコート層を塗
工した感熱記録材料に切断加工、粘着加工等を施して製
造した感熱記録材料は、油などが切断面より浸透して印
字部分の消色を引き起こすために、オーバーコート層の
塗工は本質的な解決策とは言い難い。
[発明が解決しようとする課題]
本発明はこれらの問題点を解決し、耐可塑剤性、耐湿性
、耐熱性、耐油性等の長期保存性がすぐれた感熱記録材
料を提供すること、特に高温高湿下などのきびしい条件
下における保存特性を格段に改善した感熱記録材料を提
供することを課題とするものである。そして例えば自動
券売機用感熱記録型の乗車券として使用する場合は、勿
論、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使用、
PO8用バーコード値付はシステムによる生鮮食品およ
び油種の多い肉などのポリ塩化ビニルフィルムで包装し
た場合の包装面に貼着するラベル用紙に適するばかりで
なく、長期保存用のファクシミリ用紙やCRT用画像画
像プリンター用紙ても利用できる感熱記録材料を提供す
ることを目的とするものである。
、耐熱性、耐油性等の長期保存性がすぐれた感熱記録材
料を提供すること、特に高温高湿下などのきびしい条件
下における保存特性を格段に改善した感熱記録材料を提
供することを課題とするものである。そして例えば自動
券売機用感熱記録型の乗車券として使用する場合は、勿
論、保存性を必要とする回数券や定期券などへの使用、
PO8用バーコード値付はシステムによる生鮮食品およ
び油種の多い肉などのポリ塩化ビニルフィルムで包装し
た場合の包装面に貼着するラベル用紙に適するばかりで
なく、長期保存用のファクシミリ用紙やCRT用画像画
像プリンター用紙ても利用できる感熱記録材料を提供す
ることを目的とするものである。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは、無色ないし淡色の電子供与性染料と電子
受容性化合物から成るm色剤との発色反応を利用する感
熱記録材料において、すぐれた保存特性、特に高温高湿
下における保存特性を備えた感熱記録材料を開発するた
め鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
受容性化合物から成るm色剤との発色反応を利用する感
熱記録材料において、すぐれた保存特性、特に高温高湿
下における保存特性を備えた感熱記録材料を開発するた
め鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
本発明は、支持体上に無色ないし淡色の電子供与性染料
とこれに反応して発色させる電子受容性化合物から成る
顕色剤とを含む感熱発色層を設けて成る感熱記録材料に
おいて、m色剤として特定の物質を選択すると共に、第
3成分から成る保存安定性を与える物質を感熱発色層中
に添加して成る感熱記録材料に係る。
とこれに反応して発色させる電子受容性化合物から成る
顕色剤とを含む感熱発色層を設けて成る感熱記録材料に
おいて、m色剤として特定の物質を選択すると共に、第
3成分から成る保存安定性を与える物質を感熱発色層中
に添加して成る感熱記録材料に係る。
本発明において感熱発色層に含有使用する原色剤は、式
[式中R+ 、 R2、R) 、 R4、Rs 、 R
6、Rt 、 Ra 、 R9は、それぞれ水素原子、
炭素原子数1〜5のアルキル群から選ばれた基を表わし
、Xは−S O2−又はS−を表わす。] を有する化合物から成る。このような化か物を顕色剤と
して選択することにより常温常湿(20℃。
6、Rt 、 Ra 、 R9は、それぞれ水素原子、
炭素原子数1〜5のアルキル群から選ばれた基を表わし
、Xは−S O2−又はS−を表わす。] を有する化合物から成る。このような化か物を顕色剤と
して選択することにより常温常湿(20℃。
609ごRH)条件下はもちろん、高温高湿(40℃。
90%)における画像の保存性を向上させること、すな
わち保存において画像、文字の退色を抑えることが可能
となる。
わち保存において画像、文字の退色を抑えることが可能
となる。
式(1)の化合物としては、下記の構造のものを例とし
てあげることができる。もちろんこれに限定されるもの
ではない。
てあげることができる。もちろんこれに限定されるもの
ではない。
”0(災S(シH
上記の式(1)を有する電子受容性フェノール性化合物
は重量基準で通常発色性染料1部に対して通常1〜6重
量部の範囲、好ましくは、2〜4重量部の範囲で含有さ
せるのがよい。
は重量基準で通常発色性染料1部に対して通常1〜6重
量部の範囲、好ましくは、2〜4重量部の範囲で含有さ
せるのがよい。
上記の顕色剤と発色性染料とを組み合わせて感熱発色層
に含ませることにより安定性は向上するが、高温、高湿
下というきびしい条件下における長期保存性、耐油性及
び耐可塑剤性をさらに一層改善するためには、これに加
えて式 (式中R1゜+ R+ + + Rl 21 Rl 3
はハロゲン原子、水素原子、アリール基及び炭素原子数
1〜5のアルキル基から成る群から選ばれた基を表わし
、熱発色層中に含有せしめることが必要である。
に含ませることにより安定性は向上するが、高温、高湿
下というきびしい条件下における長期保存性、耐油性及
び耐可塑剤性をさらに一層改善するためには、これに加
えて式 (式中R1゜+ R+ + + Rl 21 Rl 3
はハロゲン原子、水素原子、アリール基及び炭素原子数
1〜5のアルキル基から成る群から選ばれた基を表わし
、熱発色層中に含有せしめることが必要である。
これにより、常温常湿下での長期保存性はもちろん高温
高湿下での長期保存性をも著しく向上させることができ
ることを見出した0式(II)の化合物としては、下記
のものを例示することができる。
高湿下での長期保存性をも著しく向上させることができ
ることを見出した0式(II)の化合物としては、下記
のものを例示することができる。
もちろんこれに限定されるものではない。
から選ばれた基を表わす。)
を有するエポキシ系化合物を保存安定剤として感上記の
式(If)を有する化合物は重量基準で通常発色性染料
1部に対して0.1〜3重量部の範囲、好ましくは0.
1〜1.5重量部の範囲で含有させる。式(U)の化合
物をこの範囲より低い割合で含有せしめた場合、長期保
存性の改善度が十分でない、−方、上限以上の式(It
)を存在させると、発色濃度の低下が生じ、又、長期安
定性は変わらず意味がない。
式(If)を有する化合物は重量基準で通常発色性染料
1部に対して0.1〜3重量部の範囲、好ましくは0.
1〜1.5重量部の範囲で含有させる。式(U)の化合
物をこの範囲より低い割合で含有せしめた場合、長期保
存性の改善度が十分でない、−方、上限以上の式(It
)を存在させると、発色濃度の低下が生じ、又、長期安
定性は変わらず意味がない。
式(11)の化合物は、それだけを含有させても、高温
、高湿下における耐油性、耐可塑剤性は殆ど改善されな
い。その理由は、明らかでないが、式(1)の顕色剤が
他の顕色剤より保存安定性が良い上に、式(IT)の化
合物が、染料のラクトン環の開環を安定に保つ機能を有
するためではないがと考えられる。
、高湿下における耐油性、耐可塑剤性は殆ど改善されな
い。その理由は、明らかでないが、式(1)の顕色剤が
他の顕色剤より保存安定性が良い上に、式(IT)の化
合物が、染料のラクトン環の開環を安定に保つ機能を有
するためではないがと考えられる。
本発明においては、特定の顕色剤と特定の化合物を組み
合わせて配合することによってのみ、予想外の効果を実
現することができた。
合わせて配合することによってのみ、予想外の効果を実
現することができた。
本発明において用いられる発色性染料は、−iの感圧記
録紙、感熱記録紙等に用いられるものであればすべて使
用可能であり、特に制限されない。
録紙、感熱記録紙等に用いられるものであればすべて使
用可能であり、特に制限されない。
具体的な例を上げれば
(1) トリアリールメタン系化合物、例えば3.3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルア
ミノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)
、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス−(9−エ
チルカルバゾール3−イル)−5−ジメチルアミノフタ
リド、3.3−ビス−(2−フェニルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、など:(2)
ジフェニルメタン系化合物、例えば、4.4゛−とスー
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−
ハロフェニルロイコオーラミン、N−2,4,5−)リ
クロロフェニルロイコオーラミンなど: (3) キサンチン系化キ物、例えば、ローダミンB−
アニリノツクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ブチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミン−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
シクロへキシル−メチルアミノ−6−メチ−ルー7アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6クロロー7−
(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプロピル)ア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)
−6−メチル−7=フエニルアミノフルオラン、3−(
N、Nジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランなど: (4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなど: (5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、など
がある。これらは、単独で、又は2種以上の混合物とし
て用いられる。
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シメチルア
ミノフタリド(クリスタル・バイオレット・ラクトン)
、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス−(9−エ
チルカルバゾール3−イル)−5−ジメチルアミノフタ
リド、3.3−ビス−(2−フェニルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、など:(2)
ジフェニルメタン系化合物、例えば、4.4゛−とスー
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−
ハロフェニルロイコオーラミン、N−2,4,5−)リ
クロロフェニルロイコオーラミンなど: (3) キサンチン系化キ物、例えば、ローダミンB−
アニリノツクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジ
ルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ブチル
アミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミン−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
シクロへキシル−メチルアミノ−6−メチ−ルー7アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6クロロー7−
(β−エトキシエチル)アミノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプロピル)ア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)
−6−メチル−7=フエニルアミノフルオラン、3−(
N、Nジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランなど: (4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなど: (5)スピロ系化合物、例えば、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、3−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、3−メチルナ
フト−(3−メトキシ−ベンゾ)−スピロピラン、など
がある。これらは、単独で、又は2種以上の混合物とし
て用いられる。
染料は、用途及び希望する特性により選択して使用する
ことができる。
ことができる。
支持体上に感熱発色層を形成する方法は公知の方法でよ
い。
い。
支持体は、上質紙、中質紙、アート紙、キャストコート
紙、板紙、薄葉紙等の紙類が一般に使用される外、プラ
スチックフィルム、合成紙、ラミ木−ト紙、アルミ箔等
も用いることができる。
紙、板紙、薄葉紙等の紙類が一般に使用される外、プラ
スチックフィルム、合成紙、ラミ木−ト紙、アルミ箔等
も用いることができる。
感熱発色層の結着剤としては公知のものが全て使用可能
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したり或
いは高粘度となったりするようなものでないことが好ま
しく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、減感
作用のないことが要求される。
である。ただ、前記発色性染料および前記顕色性物質の
各分散液と混合した時に、液が発色したり凝集したり或
いは高粘度となったりするようなものでないことが好ま
しく、また感熱記録シートの形成皮膜が強いこと、減感
作用のないことが要求される。
通常の水系結合剤としてはポリビニルアルコール、変性
澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ジイソブチレン−無水マレ
イン酸共重き体、カルボキシメチルセロルース、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル共重き体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体塩、アルギン酸塩、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、エチレン−アクリル酸共重合
体、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレンブタジェンラテックス、アクリ
ル酸エステル共重合体の乳化物等が使用できる。塗膜に
耐水性を付与するためには、反応基、例えばアセトアセ
チル基、カルボキシル基、アミド基等を含有する水溶性
高分子物質と架橋剤の組み合わせが好ましい。
澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ジイソブチレン−無水マレ
イン酸共重き体、カルボキシメチルセロルース、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル共重き体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体塩、アルギン酸塩、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、エチレン−アクリル酸共重合
体、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレンブタジェンラテックス、アクリ
ル酸エステル共重合体の乳化物等が使用できる。塗膜に
耐水性を付与するためには、反応基、例えばアセトアセ
チル基、カルボキシル基、アミド基等を含有する水溶性
高分子物質と架橋剤の組み合わせが好ましい。
架橋剤としては、グリオキザール、ポリアルデヒド等の
ジアルデヒド系、ポリエチレンアミン等のポリアミン系
、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテル等のジグリシジル系ジメチロールウレア等の
他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化アンモニウム
、塩化マグネシウム等の公知の化き物を用いる。
ジアルデヒド系、ポリエチレンアミン等のポリアミン系
、エポキシ系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジ
ルエーテル等のジグリシジル系ジメチロールウレア等の
他過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化アンモニウム
、塩化マグネシウム等の公知の化き物を用いる。
顔料としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成りレー、シリカ、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウノ1、硫酸バリウム、表面処
理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他
、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重
合体、ボリスヂレン樹脂、スチレンパウダー、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、生でんぷん粒子等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
ム、カオリン、クレー、タルク、焼成りレー、シリカ、
ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウノ1、硫酸バリウム、表面処
理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他
、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重
合体、ボリスヂレン樹脂、スチレンパウダー、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、生でんぷん粒子等の
有機系の微粉末を挙げることができる。
この外、感熱発色層には、必要に応じ、更に、この種の
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料
、界面活性剤、熱可融性物質(または滑剤)等を添加す
ることは差支えない。熱可融性物質は、例えば、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド票、ステアリン酸
亜鉛、モンタン酸アミド、モンタン酸ワックス、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
ブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イ
ソフタル酸ジブチルエステル、1−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノ
キシ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、炭酸ジフ
ェニル、p−ベンジルビフェニル、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4°−ブチリデンビス(6−1−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、1,1.3−)リス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、2.2°
−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,4−ジ−t−ブチル−3−メチルフェノール
、4.4゛−チオビス(3メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)等のヒンダードフェノール類、 2−(2’−
ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸
−〇−クロルベンジル、シュウ酸ジーp−クロルベンジ
ル、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の増悪剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各
種熱可融性物質等が挙げられる。熱可融性物質の添加量
は、一般にm色剤1重量部に対して4重量部以下の範囲
が好ましい。染f1及び顕色剤、増悪剤、その他の添加
剤の分散にあたっては、ボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダー(縦型、横型)等の粉砕機を用いる。
感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料
、界面活性剤、熱可融性物質(または滑剤)等を添加す
ることは差支えない。熱可融性物質は、例えば、ステア
リン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、パルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド票、ステアリン酸
亜鉛、モンタン酸アミド、モンタン酸ワックス、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
ブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イ
ソフタル酸ジブチルエステル、1−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステル、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ジフェノキシエタン、1−フェノ
キシ−2−(4−メチルフェノキシ)エタン、炭酸ジフ
ェニル、p−ベンジルビフェニル、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4°−ブチリデンビス(6−1−ブチル−3−メチルフ
ェノール)、1,1.3−)リス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、2.2°
−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,4−ジ−t−ブチル−3−メチルフェノール
、4.4゛−チオビス(3メチル−6−t−ブチルフェ
ノール)等のヒンダードフェノール類、 2−(2’−
ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸
−〇−クロルベンジル、シュウ酸ジーp−クロルベンジ
ル、2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノ
ン等の増悪剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各
種熱可融性物質等が挙げられる。熱可融性物質の添加量
は、一般にm色剤1重量部に対して4重量部以下の範囲
が好ましい。染f1及び顕色剤、増悪剤、その他の添加
剤の分散にあたっては、ボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダー(縦型、横型)等の粉砕機を用いる。
感熱記録層を形成する方法としては、エアーナイフ、ブ
レード、グラビア、ロールコータ−、スプレー、デイツ
プ、バー、エクストルージョン等公知のいずれの塗布方
法も利用可能である。
レード、グラビア、ロールコータ−、スプレー、デイツ
プ、バー、エクストルージョン等公知のいずれの塗布方
法も利用可能である。
また、必要に応じて、感熱発色層上および/又は感熱発
色層下に保護層又はアンダコート層を設けたり、感熱記
録材料裏面に導電層を設けることも可能である。
色層下に保護層又はアンダコート層を設けたり、感熱記
録材料裏面に導電層を設けることも可能である。
[実施fM]
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、勿論これに限定されるものではない。
、勿論これに限定されるものではない。
各実施例中の部は重量部を示している。
実施例1
(1)A液の調製
3−(N−エチル−N−シクロへキ
ニリノフルオラン
8%力ルボキシメチルセロルース水溶液水
(2) B液の調製
30部
40部
20部
8%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 23部水
45部
(3) C液の調製
(ビスフェノールS−ジグリシジルエーテル)20部
8%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 10部水
25部上記A液、B液及びC液をそれぞれ別々にサンド
グラインダーで平均粒子径1μ糟以下になるまで分散、
粉砕する。
25部上記A液、B液及びC液をそれぞれ別々にサンド
グラインダーで平均粒子径1μ糟以下になるまで分散、
粉砕する。
(4) 感熱発色層の形成
A液 15部B
液 60部C液
15部50%
炭酸カルシウム(ソフトン1000) 42部分散
液 20%ステアリン酸アミド水分散液 6部30%
ステアリン酸亜鉛水分散液 10部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 55部水
50部上記の割合
て混きし塗液とした。この塗液を50 g/ +n2の
基紙の上に乾燥重量が7 y / m 2になるように
塗工し、感熱発色層を形成したのち、カレンダー処理を
行ってベック平滑度1000秒の感熱発色層を形成した
。
液 60部C液
15部50%
炭酸カルシウム(ソフトン1000) 42部分散
液 20%ステアリン酸アミド水分散液 6部30%
ステアリン酸亜鉛水分散液 10部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 55部水
50部上記の割合
て混きし塗液とした。この塗液を50 g/ +n2の
基紙の上に乾燥重量が7 y / m 2になるように
塗工し、感熱発色層を形成したのち、カレンダー処理を
行ってベック平滑度1000秒の感熱発色層を形成した
。
実施例2
実施例1で使用したB液において、m色剤3.3°−ジ
アリル−4,4°−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン
の代わりに、同量の4−ヒドロキシ4′−イソプロピル
ジフェニルスルホンを用いな以外は実施例1と同じ成分
を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
アリル−4,4°−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン
の代わりに、同量の4−ヒドロキシ4′−イソプロピル
ジフェニルスルホンを用いな以外は実施例1と同じ成分
を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
実施13’13
実施例1の処方に基づいて形成した感熱発色層上に10
%ポリビニルアルコール水溶液(日本き成化学製:ゴー
セノールNM−110)100重量部、60%クレー水
分散液(ヒユーバー社製:ハイドログロス−90)15
重量部、10%グリオキザール6重量部及び水48重量
部を有効成分とする保護層を設けた以外は実施例1と同
様に処理し、ベック平滑度を1500秒の感熱記録材料
を得た。
%ポリビニルアルコール水溶液(日本き成化学製:ゴー
セノールNM−110)100重量部、60%クレー水
分散液(ヒユーバー社製:ハイドログロス−90)15
重量部、10%グリオキザール6重量部及び水48重量
部を有効成分とする保護層を設けた以外は実施例1と同
様に処理し、ベック平滑度を1500秒の感熱記録材料
を得た。
実施例4
実施例1で使用したC液において、ビスフェノールSジ
グリシジルエーテルの代わりに、同量の4.4−チオジ
グリシジロキシフェニルを用いた以外は実施例1と同じ
成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
グリシジルエーテルの代わりに、同量の4.4−チオジ
グリシジロキシフェニルを用いた以外は実施例1と同じ
成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
実施例5
実施例1で使用したB液において、3.3゛−ジアリル
−4,4′−ジヒドロキジ−ジフェニルスルホンの代わ
りに同量のビス(4−ヒドロキシ−3メチルフエニル)
スルフィドを用いた以外は、実施例1と同じ成分を使用
し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
−4,4′−ジヒドロキジ−ジフェニルスルホンの代わ
りに同量のビス(4−ヒドロキシ−3メチルフエニル)
スルフィドを用いた以外は、実施例1と同じ成分を使用
し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
実施例6
実施例1で用いたB液において、3.3°−ジアリル−
4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンの代わり
に同量の4,4°−チオビス−(3−メチル−6−te
rt−ブチルフェノール)を用いた以外は実施例1と同
じ成分を使用し同様にして感熱記録材料を得た。
4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンの代わり
に同量の4,4°−チオビス−(3−メチル−6−te
rt−ブチルフェノール)を用いた以外は実施例1と同
じ成分を使用し同様にして感熱記録材料を得た。
比較例1
実施例1のC液を配合しなかった以外は実施例1と同じ
成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
比較例2
実施例1のB液において、麗色剤3.3′−ジアリル−
4,4°−ジヒドロキシフェニルスルホンの代わりに、
同量のビスフェノールAを使用した以外は、実施例1と
同様な成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得
た。
4,4°−ジヒドロキシフェニルスルホンの代わりに、
同量のビスフェノールAを使用した以外は、実施例1と
同様な成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得
た。
比較例3
実施例1で使用したC液において、ビスフェノールSジ
グリシジルエーテルの代わりに同量の1.1.3−)リ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ5− terL−ブチ
ルフェニル)ブタンを使用した以外は、実施例1と同様
な成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
グリシジルエーテルの代わりに同量の1.1.3−)リ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ5− terL−ブチ
ルフェニル)ブタンを使用した以外は、実施例1と同様
な成分を使用し、同様に処理して感熱記録材料を得た。
比較例4
実施例1で使用したC液において、ビスフェノールSジ
グリシジルエーテルの配合量を20重量部から7重量部
に変えた以外は、実施例1と同じ成分を使用し、同様に
処理して感熱記録材料を得た。
グリシジルエーテルの配合量を20重量部から7重量部
に変えた以外は、実施例1と同じ成分を使用し、同様に
処理して感熱記録材料を得た。
上記の実施例及び比較例で得られた各感熱記録材料を室
温で3日間放置後、TI”8300H(東芝メディカル
製)によりベタ黒記録で発色させたところ、マクベス反
射濃度計(RD−514)で1.2以上の高濃度で鮮明
な黒発色画像を得た。次いでこのものから常法により所
定の供試片を作成し、発色部の耐熱性、耐湿性、耐油性
、耐可塑剤性を次の試験方法により測定した。
温で3日間放置後、TI”8300H(東芝メディカル
製)によりベタ黒記録で発色させたところ、マクベス反
射濃度計(RD−514)で1.2以上の高濃度で鮮明
な黒発色画像を得た。次いでこのものから常法により所
定の供試片を作成し、発色部の耐熱性、耐湿性、耐油性
、耐可塑剤性を次の試験方法により測定した。
(1)耐湿性試9!: 供試片を40”C59o%R
I−(の恒温恒温室中に24時間放置した後の発色濃度
をマクベス濃度計で測定した。
I−(の恒温恒温室中に24時間放置した後の発色濃度
をマクベス濃度計で測定した。
(2) 耐熱性試@: 供試片を50℃の恒温室中に2
4時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
4時間放置した後の発色濃度をマクベス濃度計で測定し
た。
(3) 耐塩ビフィルノ、性試験:
供試片に軟質ポリ塩化ビニルフィルムを重ね会わせ、2
0℃の温度について300g7cm2の荷重下で24時
間両者を接触させた場合の各残存濃度より評価する。
0℃の温度について300g7cm2の荷重下で24時
間両者を接触させた場合の各残存濃度より評価する。
(4)耐油性試験:
供試片に綿実油を常法により塗布し、20℃、40℃の
各温度下に24時間放置後の各残存濃度より評価する。
各温度下に24時間放置後の各残存濃度より評価する。
その結果を第1表に示す。この表から明らかなように各
実施例においては、それぞれ耐熱性、耐湿性、耐油性、
耐可塑剤性の各試験のいずれにおいても満足すべき結果
を得た。しかし、比較例ではいずれも耐湿性、耐油性、
耐可塑剤性の各試験についてそのすべてについて満足な
結果を示すものは得られていない。
実施例においては、それぞれ耐熱性、耐湿性、耐油性、
耐可塑剤性の各試験のいずれにおいても満足すべき結果
を得た。しかし、比較例ではいずれも耐湿性、耐油性、
耐可塑剤性の各試験についてそのすべてについて満足な
結果を示すものは得られていない。
第1表
[発明の効果]
本発明は、すぐれた耐湿性、耐熱性、耐油性、耐可塑剤
性等を有する感熱記録材料を提供することを可能にする
ものであり、特に高温高湿下などきびしい条件下に保存
された場合における保存性を格段に高めた感熱記録材料
を可能にするものである。
性等を有する感熱記録材料を提供することを可能にする
ものであり、特に高温高湿下などきびしい条件下に保存
された場合における保存性を格段に高めた感熱記録材料
を可能にするものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に無色ないし淡色の電子供与性染料と電子受
容性化合物とを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料に
おいて、該感熱発色層中に式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [式中R_1、R_2、R_3、R_4、R_5、R_
6、R_7、R_8、R_9は、それぞれ水素原子、炭
素原子数1〜5のアルキル基、−CH_2CH=CH_
2及び▲数式、化学式、表等があります▼から成る群か
ら選ばれた基を表わし、Xは−SO_2−又は−S−を
表わす。]で示される電子受容性フェノール化合物と、
式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [式中R_1_0、R_1_1、R_1_2、R_1_
3はそれぞれハロゲン原子、水素原子、アリール基及び
炭素原子数1〜5のアルキル基から成る群から選ばれた
基を表わし、Yは、−SO_2−、−S−、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼及び▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた基を表わす。] で示される化合物の少くとも1種とを含有させてなるこ
とを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1330184A JPH03190788A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1330184A JPH03190788A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03190788A true JPH03190788A (ja) | 1991-08-20 |
Family
ID=18229769
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1330184A Pending JPH03190788A (ja) | 1989-12-20 | 1989-12-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03190788A (ja) |
-
1989
- 1989-12-20 JP JP1330184A patent/JPH03190788A/ja active Pending
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