JPH03179343A - フォトクロミック記録層の改質方法及び情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フォトクロミック記録層の改質方法と、該フ
ォトクロミック記録層に文字、記号、図形等の情報を繰
返し記録・消去する方法の改良に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］紫外線
又は短波長可視光線の照射により発色し、加熱又は可視
光線の照射により消色する可逆性発消色を繰返すフォト
クロミック物質が、これまでに種々知られている。そし
て、その重要な使用方法の一つとして、該フォトクロミ
ック物質を適当なバインダとともに適当な溶媒に溶解し
、この溶液を適当な支持体上に塗布したり、支持体のな
いフィルム状にしたりしてフォトクロミック記録層を形
成し、該フォトクロミック記録層に文字、記号、図形等
（以下、文字等という。）の情報を何回も繰返し記録・
消去して使用する方法があり、色々な用途への応用が期
待されている。

ところが、上記のフォトクロミック記録層自体について
発色濃度、発色寿命、保存性、繰返し使用可能回数等の
性能改良が遅れていることや、さらにフォトクロミック
記録層への情報記録方法については実質的に改良がなさ
れていないこと等のため、未だにほとんど実用化に至っ
ていないのが実状である。例えば、従来においては次の
ようなフォトクロミック記録層及びその情報記録方法を
採用していたため、色々な問題を抱えていた。

（１〉前記のように形成した未記録のフォトクロミック
記録層に対して、格別の処理をすることなくいきなり、
紫外線発生源から文字等が透明に抜かれたネガ原図（又
は文字等が着色されたポジ原図）を通して紫外線を照射
し、該紫外線の当った文字等に対応する部分（ポジ原図
のときは文字等以外の部分〉を発色させてポジ像（ポジ
原図のときはネガ像）を記録する方法（特開昭５０−７
３６２６号公報、特開昭５１−２１８１９号公報、特開
昭５８−３７０７８号公報等〉。

この情報記録方法は最も一般的なものであるが、次のよ
うな問題があった。

■　フォトクロミック記録層の発色濃度が一般的に薄く
、文字等のとそれ以外の部分との明度差が小さかったた
め、文字等が読み取りにくかった。

■　フォトクロミック記録層の発色寿命が一般的に数分
〜数時間と短いため、文字等が直ぐに読み取れなくなっ
てしまう。

■　フォトクロミック記録層の保存性が悪く、例えば、
発色後に太陽や強い蛍光灯等の紫外線発生源に当てた場
合には、それまで未発色だった部分も発色して既発色部
分との明度差がほとんど無くなってしまい、文字等を読
み取れなくなる。従って、発色後の保存法に相当注意す
る必要があった。

■　既存のプリンタ等の情報記録手段を利用することが
できず、記録内容が異なる毎に、いちいち異なるネガ原
図又はポジ原図を用意しなければならなかった。

（２〉未記録のフォトクロミック記録層に対して格別の
処理をすることなくいきなり、印字ヘッドに設けた螢光
体セグメントから文字等を槽底する紫外線を照射し、該
文字等を発色させてポジ像を記録する方法（特開昭５０
−１６４３４号公報、特開昭５０−１６４３５号公報〉
。

（３）未記録のフォトクロミック記録層に対して、格別
の処理をすることなくいきなり、紫外線を全面的に照射
して発色させた後、レーザー光を文字等の形に走査し、
該文字等を消色してネガ像を記録する方法（特開昭５８
−３７０７８号公報、特開昭５９−１２２５７７号公報
等）。

これらの記録方法（２）（３）によれば、前記記録方法
（１）における問題点■は改善されるが、問題点■〜■
については何等改善されるところがなかった。

本発明の目的は、上記問題点を一掃し、情報の発色濃度
が濃く、発色寿命が長く、発色後の保存性も良く、また
、既存のサーマルプリンタ等を利用して簡単に情報記録
装置を構成することも可能にする画期的なフォトクロミ
ック記録層の改質方法と情報記録方法を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段及びその作用］上記目的を
遠戚するため、本発明者はフォトクロミック記録層とそ
の情報記録方法の改良について鋭意研究した結果、未記
録のフォトクロミック記録層を適当な温度に加熱して改
質するということと、フォトクロミック記録層にいきな
り紫外線を当てるのではなく、まず情報を加熱印字し、
その後に紫外線を照射するという手順を踏むことにより
、上記問題点が著しく改善されることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

これまで、フォトクロミック記録層を「加熱」するとい
うことはもっばら発色後における消色のための手段と考
えられていたのであるが、この「加熱」を発色前におい
て加熱改質又は加熱印字という態様で行うことによって
、逆に発色性を高め□ることになるというのは画期的な
結果であり、本発明はこの逆転的な思想に基づくもので
ある。

すなわち、請求項１のフォトクロミック記録層の改質方
法は、未記録のフォトクロミック記録層を９０〜１５０
℃に加熱することを要旨とするものである。

また、請求項２のフォトクロミック記録層への情報記録
方法は、フォトクロミック記録層に情報を加熱印字する
工程と、その後、前記フォトクロミック記録層の少なく
とも加熱印字部分に紫外線又は短波長可視光線（以下、
紫外線等という。〉を照射して前記情報を発色させる工
程と、その後、前記フォトクロミック記録層を加熱して
前記情報を消色する工程とからなることを要旨とするも
のである。

これらのフォトクロミック記録層の改質方法又は情報記
録方法は、勿論それぞれ単独で行っても効果を奏するが
、両方法を併用することによりその効果がさらに相乗的
に高められる。

まず、本発明に使用するフォトクロミック記録層につい
て簡単に説明しておく。このフォトクロミック記録層は
特定の成分・製法に限定されないが、最も一般的に使用
されるのは、フォトクロミック物質をバインダとともに
溶媒に溶解又は微分散させ、この溶液又は微分散液を支
持体に塗布して乾燥させることにより形成したものであ
る。また、支持体をもたないフィルム状のものも含む。

前記フォトクロミック物質としては、１．３３−１ヘリ
メチルインドリノ−６゛−ニトロベンゾビリロスビラン
、１．３．３−トリメチルインドリノ−８゛−メトキシ
ベンゾビリロスビラン、１、．３．３−トリメチルイン
ドリノ−ベンゾビリロスビラン、６−−ヒドロキシスピ
ロベンゾピラン、２−（２，４−ジニトロベンジル〉ピ
リジン等を挙げることができる。このフォトクロミック
物質の使用割合は、バインダに対して２〜５０重量％が
適当で、好ましくは５〜２０重量％である。

２重量％未満では発色性及び繰返し使用可能回数が劣る
からであり、５０重量％を越えると後述する文字等は勿
論のことその周囲部分も強く発色するようになって両者
間の明度差が小さくなり、かえって文字等が読み収り難
くなるとともに、コスト高となるからである。

前記バインダとしては、光透過性の良いポリマーが適当
で、さらに好ましくは本発明の特徴である加熱印字時の
熱によって溶融しにくく押圧力によって凹みにくいポリ
マーが良い。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ウレ
タン、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢
酸セルロース、ニトロセルロース、フェノール、゛エポ
キシ、さらにはこれらの共重合体等を挙げることができ
る。これらのポリマーのうちで、光透過性が良く溶融点
が高い点ではポリエステル共重合体が特に適しており、
光透過性が良く硬い点ではポリアミド共重合体が特に適
している。

前記溶媒としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、エチルエーテル
、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、トルエン
、キシレン、エチルベンゼン、アセトン、ｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン、クロロホルム、メチルセルソルブ、
ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。

前記フォトクロミック物質−バインダー溶媒の溶液又は
微分散液を作成する方法としては、フォトクロミック物
質とバインダとをその両者が溶解し得る共通の溶媒に溶
解させる方法や、フォトクロミック物質を専用溶媒に溶
解させる一方、バインダを別の専用溶媒に溶解させ、両
者を混合して互いに微分散させる方法等を挙げることが
できる。

前記支持体としては、プラスチック、金属、ガラス、セ
ラミックス、紙、これらの複合材等を挙げることができ
、さらに前記プラスチックとしては、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリメタク
リル酸メチル、塩化ビニル、ポリアセタール、ポリエチ
レンテレフタレート、セルロースアセテート等を例示す
ることができる。

前記溶液又は微分散液を支持体に塗布する方法としては
、へケ、ローラ、スプレー、ディッピング、スピンコー
ティング、フローコーティングを挙げることができる。

さて、上記のようなフォトクロミック記録層に対する本
発明の改質方法と情報記録方法について、より詳細に説
明する。

（１〉まず、未記録のフォトクロミック記録層を９０〜
１５０℃に加熱して改質する方法について説明する。

この改質方法は、これ自体でフォトクロミック記録層を
発色させるものではなく、後で紫外線を照射したときの
発色性を改善するためのものである。

前記加熱温度は、フォトクロミック記録層の種類により
異なるが、はとんどの種類において９０〜１５０℃の範
囲が適当である。９０℃未満では加熱しない場合に比べ
て後述する発色性がほとんど改善されず、１５０℃を越
えるとフォトクロミック物質が酸化・分解して劣化した
り、バインダの溶融点に対する要求が厳しくなったりす
るからである。例えば、スピロピラン化合物とポリエス
テル共重合体を使用した記録層においては１００〜１３
０℃が好ましい。

また、加熱時間はフォトクロミック記録層の種類と上記
加熱温度により異なる。例えば、スピロピラン化合物と
ポリエステル共重合体を使用した記録層においては、加
熱温度が１００℃のときは６０〜１８０秒が適当であり
、加熱温度が１３０℃のときは１０〜６０秒が適当であ
る。

また、加熱手段としては、恒温槽、熱風乾燥器、赤外線
乾燥炉等を例示することができる。

さて、この事前加熱によるフォトクロミック記録層の改
質方法は、次の通り発色性を多面的に改善する作用を奏
する。

（Ａ）フォトクロミック記録層が紫外線等照射により発
色したときの色相を変化させる。

例えば、１．３．・３−トリメチルインドリノ６−ｍ：
トロベンゾピリロスビランとポリエステル共重合体とメ
チルエチルケトンの溶液を使用して形成したフォトクロ
ミック記録層において、その紫外線等照射時の発色色相
は、改質方法を経ない場合に赤色であったのが、改質方
法を経た場合には青紫色になる。

（Ｂ）フォトクロミック記録層の発色濃度を高める。

例えば、上記（Ａ）に挙げた例において、その紫外線等
照射時の発色濃度は、改質方法を経ない場合に薄かった
のに比べて、改質方法を経た場合には目視による官能検
査で５割以上濃くなる。

（Ｃ）フォトクロミック記録層の発色寿命を延ばす。

例・えば、上記（Ａ）に挙げた例において、その発色寿
命は、改質方法を経ない場合に比べて、改質方法を経た
場合には同一条件下で少なくとも２割以上延びる。

上記改質の機構の詳細は不明であるが、一つには加熱に
よりフォトクロミック物質とバインダとの相溶状態が変
化し、両者間の作用関係に影響を与えるためと考えられ
る。

この改質方法は、はとんどの種類のフォトクロミック記
録層において有効であるが、その効果の程度は、フォト
クロミック記録層とバインダの種類により異なる。また
、この改質方法を経ることなく、次に詳述する本発明の
情報記録方法のみを行うことも可能である。

（２〉次に、上記の改質方法を経た又は経ないフォトク
ロミック記録層に対する情報記録方法について工程順に
説明する。

■　まず、フォトクロミック記録層に文字等で槽底され
た情報を加熱印字する（加熱印字工程〉。

この加熱印字工程は、これ自体でフォトクロミック記録
層を発色させるものではなく、後述する紫外線等照射時
に加熱印字部分を特に強く発色させることにより文字等
を鮮明に浮き上がらせるためのものである。丁度、あぶ
り出しにおける下絵のようなものである。

加熱印字の方法としては、公知のサーマルプリンタを使
用してそのサーマルヘッドにより直接フォトクロミック
記録層に加熱印字したり、フォトクロミック記録層上に
熱ビームを走査したりする方法等を挙げることができる
。

加熱印字の温度は９０〜１５０℃が適当であり、好まし
くは１０５℃前後である。９０℃未満では加熱印字しな
い場合に比べて後述する発色性の改善の程度が小さく、
１５０℃を越えるとバインダの溶融点に対する要求が厳
しくなるからである。

この加熱印字工程は、次の通り文字等の発色性を多面的
に改善する作用を奏する。

（ａ）フォトクロミック記録層が紫外線等照射により発
色したときの加熱印字部分の発色濃度を高め、従来のよ
うなネガ原図等を使用しなくても文字等を鮮明に浮かび
上がらせる。

例えば、１，３．３−）−ツメチルインドリノ６一一二
トロベンゾピリロスピランとポリエステル共重合体とメ
チルエチルケトンの溶液を使用して形成したフォトクロ
ミック記録層において、その紫外線等照射時における加
熱印字部分の発色濃度は、加熱印字していない部分に比
べて、目視による官能検査で３倍以上濃くなる。

（ｂ）フォトクロミック記録層の加熱印字部分の発色寿
命を延ばす。

例えば、上記（ａ）に挙げた例において、その紫外線等
照射後における加熱印字部分の発色寿命は、加熱印字し
ていない部分に比べて、同一条件下で５０倍以上長くな
る。

（Ｃ）フォトクロミック記録層の保存性を改善する。

例えば、上記（ａ）に挙げた例において、発色後のフォ
トクロミック記録層をさらに太陽や強い蛍光灯等の紫外
線等源に当てたとき、加熱印字していない部分の発色も
濃くなるが、加熱印字部分の発色はさらに濃くなるため
、両者間の明度差はそのまま維持され、文字等を容易に
読み取ることができる。従って、フォトクロミック記録
層の保存法について従来はどの注意は要らなくなる。

上記発色性改善の機構の詳細は不明であるが、一つには
加熱によりフォトクロミック物質とバインダとの相溶状
態が変化し、両者間の作用関係に影響を与えるためと考
えられる。

■　その後、前記フォトクロミック記録層の少なくとも
加熱印字部分に紫外線等を照射して前記情報を発色させ
る（発色工程〉。

照射光源としては、太陽、水銀灯等の定常光源、フラッ
シュ、キセノン放電管ストロボ等のパルス光源を挙げる
ことができる。

照射方法は、加熱印字部分とその周囲とに亘って面照射
し、前記の通り文字等を濃く発色させるとともにその周
囲を薄く発色させるのが一般的であるが、光ビームを前
記文字等に合わせて走査することにより加熱印字部分の
みを照射し、文字等のみを濃く発色させることもできる
。

照射光強度と照射時間は、加熱印字部分の文字等が十分
濃く発色する一方、その周囲の発色があまり濃くならな
い程度が好ましい。具体的な値はフォトクロミック記録
層の種類や照射光源により異なり、後述する実施例中に
例示する。

■　前記情報が不要になったとき、フォトクロミンク記
録層を加熱して前記情報を消色する（消色工程〉。

加熱温度は５０〜１５０℃が適当であり、好ましくは６
０〜１３０’Ｃである。５０℃未満では消色できないか
又は消色に時間がかかり過ぎ、１５０℃を越えるとフォ
トクロミック色素が酸化・分解して劣化する傾向が強ま
るからである。

また、加熱時間はフォトクロミック記録層の種類により
異なり、例えば、上記１，３．３−トリメチルインドリ
ノ−６°−二トロベンゾビリ口スビランとポリエステル
共重合体とメチルエチルケトンの溶液を使用して形成し
たフォトクロミック記録層においては、温水浴で６０℃
に加熱する場合は３〜１０分程度、熱風乾燥器で１３０
℃に加熱する場合は工０〜６０秒程度が適当である。

また、加熱手段としては、恒温槽、熱風乾燥器、赤外線
乾燥炉、温水浴等を例示することができる。

特に、温水浴を用いればフォトクロミック物質の酸化劣
化を防止することができる利点がある。

■　上記工程■〜■を繰返すことにより、情報を何回も
書き換えることができる。

ただし、この繰返しによりフォトクロミック記録層の発
色性が徐々に低下していく。最大の繰返し使用可能回数
はフォトクロミック記録層の種類、発消色条件、保存法
等により異なるが、本発明においては前記改質方法及び
／又は加熱印字工程によりフォトクロミック記録層の発
色性が改善されており、これらを経ない従来例より多く
の回数を繰返しても文字等を明瞭に読み取ることができ
るため、実質的な繰返し使用可能回数を増加させること
ができる。

［実施例］ （実施例ＬＡ） １．３．３−　トリメチルインドリノ−６−一二トロベ
ンゾビリロスビランをメチルエチルケトンに・溶解する
とともに、ポリエステル共重合体（東洋紡社製：商品名
バイロン−２００＞をメチルエチルケトンに溶解し、両
者を混合して記録層形成用溶液を調整した。ポリエステ
ル共重合体に対する１、３．３−トリメチルインドリノ
−６−−二トロペンゾビリロスビランの使用割合は５重
量％である。

第１図に示すように、この記録層形成用溶液をポリエス
テル樹脂製の基板ｌの表面にバーコーターＮｏ、２０で
塗布し、自然乾燥させて厚さ約ｌＯμｍのフォトクロミ
ック記録層２を形成し、さらに２日置いてメチルエチル
ケトンを略完全に揮発させた。該フォトクロミック記録
層２の地色は淡黄色であった。

次に、第２図に示すように上記基板１を熱風乾燥器３に
入れ、フォトクロミック記録層２を１００℃で６０秒加
熱して改質したく改質工程〉。

次に、第３図に示すように上記基板１を市販の一般的な
サーマルプリンタにセットし、約１００℃に設定したサ
ーマルヘッド４により文字等５をフォトクロミック記録
層２に直接加熱印字した（加熱印字工程）。この加熱印
字部分はサーマルヘッド４の押圧力により物理的にわず
かに凹んだが、発色や変色は掻く僅かであった。

次に、第４図に示すようにフォトクロミック記録層２の
加熱印字部分とその周囲部分とに、市販のＥＰ−ＲＯＭ
消去器６を使用して紫外線等を面照射した（発色工程）
。このＥＰ−ＲＯＭ消去器６は、紫外線を断続パルスと
して発光するものであって、パルス発光間隔は約０６２
秒、照射時間は約２秒、紫外線光量（波長２５３７Ａ）
は１．２Ｗ−ｓｅｃ／ｃＪであった。すると、フォトク
ロミック層の加熱印字部分の文字等５は濃い青紫色に発
色し、その周囲部分７は薄い青紫色に発色した。両者間
の明度差は高く、該文字等５は鮮明で容易に読み取るこ
とができた。

この発色したフォトクロミック記録層２付きの基板１を
、次の二通りの方法で保存したく保存工程）。

■；他の光線に当てることなく室温・暗所で保存したと
ころ、周囲部分７の発色は約１０時間でほぼ完全に消色
したが、文字等５の発色は非常にゆっくり消色してゆき
、９６０時間以上経過してもまだ読み取ることができた
。

■；発色後に太陽光に３分当てたところ、周囲部分７の
発色はより青味の強い色に変色してしかもも濃くなった
が、文字等５の発色は変色しないでさらに濃くなったた
め、両者間の明度差はほとんど維持されており、文字等
５を容易に読み取ることができた。その後、室温・暗所
で保存したところ、周囲部分７の発色は９６０時間以上
経過してもやや残っていたが、文字等５の発色は９６０
時間以上経過してもまだ鮮明であり容易に読み取ること
ができた。

その後、第５図に示すように、上記基板１を６０℃の温
水浴８に約５分浸漬したところ、前記フォトクロミック
記録層２の文字等５の発色はきれいに消色した（消色工
程）。

その後、上記加熱印字工程、発色工程、保存工程及び消
色工程を繰返したところ、次第にフォトクロミック記録
層２の地色が黄変して発色濃度や発色寿命も低下したが
、前記保存法■をとったときには１５回、保存法■をと
ったときは１０回繰返し使用することができた。

上記試験結果を第１表に示す。

第１表 （実施例ＩＢ） この実施例ＩＢは、実施例ＩＡのうちの改質工程を行わ
ないで、それ以外の加熱印字工程、発色工程、保存工程
及び消色工程は実施例１と同様に行ったものである。そ
の試験結果も第■表に示す。

（実施例２Ａ） この実施例２Ａは、フォトクロミック記録層の種類にお
いてのみ実施例ＩＡと相違し、改質工程、発色工程、保
存工程及び消色工程は実施例ＬＡと同様に行ったもので
ある。

本実施例では１．３．３−トリメチルインドリノ−６−
ニトロベンゾビリロスピランをメチルエチルケトンに溶
解し、ポリアミド共重合体くＢＡＳＦ社製：商品名ウル
トラミドＩＣ＞をエチルアルコールに溶解し、両者を混
合して記録層形成用微分散液を調整した。ポリアミド共
重合体に対する１、３．３−トリメチルインドリノ−６
−ニトロベンゾビリロスピランの使用割合は５重量％で
ある。この記録層形成用微分散液を基板の表面にバーコ
ーターＮｏ、２０で塗布し、自然乾燥させて厚さ約１０
μｍのフォトクロミック記録層を形成し、さらに２日置
いてメチルエチルケトン及びエチルアルコールを略完全
に揮発させた。

本実施例２Ａの試験結果も第１表に示す。

（実施例２Ｂ＞ この実施例２Ｂは、実施例２Ａのうちの改質工程を行わ
ないで、それ以外の加熱印字工程、発色工程、保存工程
及び消色工程は実施例２Ａと同様に行ったものである。

その試験結果も第１表に示す。

〈実施例３Ａ） この実施例３Ａは、フォトクロミック記録層の種類と発
色工程における紫外線の照射時間においてのみ実施例Ｉ
Ａと相違し、それ以外の改質工程、発色工程、保存工程
及び消色工程は実施例ＩＡと同様に行ったものである。

本実施例では１，３．３−トリメチルインドリノ−８−
一メトキシベンゾピリロスピランをメチルエチルケトン
に溶解し、ポリエステル共重合体（東洋紡社製：商品名
バイロン−２Ｏ０）をメチルエチルケトンに溶解し、両
者を混合して記録層形成用溶液を調整した。ポリエステ
ル共重合体に対する１、３．３−トリメチルインドリノ
−８゛−メトキシベンゾピリロスビランの使用割合は２
０重量％である。この記録層形成用溶液を基板の表面に
バーコーターＮｏ、２０で塗布し、自然乾燥させて厚さ
約１０μｍのフォトクロミック記録層を形成し、さらに
２日置いてメチルエチルケトンを略完全に揮発させた。

また、このフォトクロミック記録層は紫外線感受性が実
施例ＩＡ等より低いため、発色工程における紫外線の照
射時間は約５秒とした。

本実施例３〜Ａの試験結果も第１表に示す。

（実施例３Ｂ＞ この実施例３Ｂは、実施例３Ａのうちの改質工程を行わ
ないで、それ以外の加熱印字工程、発色工程、保存工程
及び消色工程は実施例３Ａと同様に行ったものである。

その試験結果も第１表に示す。

（比較例工〜３〉 この比較例１，２．３は、各々実施例ＩＡ、２Ａ、３Ａ
と同様のフォトクロミック記録層に対して改質工程と加
熱印字工程を行うことなく、従来の記録方法により直接
情報を記録したものである。

すなわち、未記録のフォトクロミック記録層に対して、
前記ＥＰ−ＲＯＭ消去器から、文字等が透明に抜かれ他
の部分が紫外線を通さないように着色されたネガ原図を
通して紫外線を照射し、文字等を発色させた。その後の
保存工程及び消色工程は実施例ＩＡ等と同様である。

この比較例１〜３の試験結果も第１表に併せて示す。同
表から明らかなように、いずれの実施例も各々が対応す
る比較例に比べて発色濃度が濃く、発色寿命が長いため
文字等の読み取り可能時間が長く、保存法■のように苛
酷な保存法に対しても強いことが分る。さらに、これら
の性質のほとんどは、改質工程を経た実施例ＩＡ、２Ａ
、３Ａの方が、改質工程を経ていない実施例ＩＢ、２Ｂ
。

３Ｂより優れていることが分る。

［発明の効果］ 本発明は、上記の通り構成されているので、次のような
優れた効果を奏する。

請求項１のフォトクロミック記録層の改質方法によれば
、情報の発色発色濃度を高め、発色寿命を延ばすことも
できる。

請求項２のフォトクロミック記録層への情報記録方法に
よれば、情報の発色濃度を高め、発色寿命を延ばし、発
色後の保存性を高めることができるとともに、既存のサ
ーマルプリンタ等を利用して簡単に情報記録装置を構成
することを可能にする。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例に使用したフォトクロミック記
録層付きの基板を示す斜視図、第２図は同実施例の改質
工程の斜視図、第３図は同じく加熱印字工程の斜視図、
第４図は同じく発色工程の斜視図、第５図は同じく消色
工程の斜視図である。 １・・・基板、２・・・フォトクロミック記録層、３・
・・熱風乾燥器、４・・・サーマルヘッド、５・・・文
字等、６・・・ＥＰ−ＲＯＭ消去器、７・・・周囲部分
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、未記録のフォトクロミック記録層を９０〜１５０℃
   に加熱することを内容とするフォトクロミック記録層の
   改質方法。 ２、フォトクロミック記録層に情報を加熱印字する工程
   と、その後、前記フォトクロミック記録層の少なくとも
   加熱印字部分に紫外線又は短波長可視光線を照射して前
   記情報を発色させる工程と、その後、前記フォトクロミ
   ック記録層を加熱して前記情報を消色する工程とからな
   るフォトクロミック記録層への情報記録方法。