JPH03177471A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は貯蔵安定性の優れたα−シアノアクリレート系
接着剤組成物に関するものである６（ロ）従来の技術 α−シアノアクリレート系接着剤はα−シアノアクリレ
ートモノマーを主成分とした反応型接着剤である。貯蔵
期間中に接着剤容器内でα−シアノアクリレートモノマ
ーがラジカル重合又はアニオン重合して硬化することが
あるため、重合防止剤を安定剤として添加し貯蔵安定化
を図っている。

α−シアノアクリレートモノマーのラジカル重合防止剤
としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、カテコール、ピロガロール、ビスフェノール
Ａなどが使用されており、１〜５０００ｐｐｎ＋の添加
量で常温貯蔵時におけるラジカル重合の防止を図ってい
る。

一方、アニオン重合は、水分、アミン、アンモニアなど
の塩基性物質が微量混入して開始されるもので、このア
ニオン重合による増粘、ゲル化を防止するものとして、
ＳＯ，、ＳＯ□、５ＯＣＩ２゜Ｓ　Ｏ−Ｃｌ　ｚ、ＨＦ
、ＢＦ、、ＢＦ３エーテルコンプレックス、Ｎｏ、、パ
ラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロパンサ
ルトン、りん酸、硫酸などが公知である。

（ハ）発明が解決しようとする課題 しかしながら、これらのアニオン重合防止剤は添加され
ることにより、セットタイムが遅くなり瞬間接着性がそ
こなわれたり、ガス状である為取扱いや濃度調整が困難
であったり、Ｓ○、やＢＦ。

エーテルコンプレックスの様に発煙し、着色しやすい等
の欠点を有している。従って、当業界ではこの様な問題
のないより優れたアニオン重合防止剤が求められている
。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明者らは、以上のような要求からα−シアノアクリ
レートモノマーのアニオン重合を防止する安定剤を研究
した結果、特定のスルホン酸エステルが有効なアニオン
重合防止剤であることを見出して本発明を完成したもの
である。

すなわち本発明は、 α−シアノアクリレートに下記化合物（１）または（２
）から選ばれた少なくとも一種のスルホン酸エステルを
１〜５０００ｐｐｍ添加することを特徴とする接着剤組
成物。

（１）　Ｒ’　Ｓ　Ｏ２−０Ｒ （２）ＦＳＯ２−ＯＲ 〔式中ＲおよびＲ′は同じでも異なっていてもよいアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、ハロアルキル基
、シクロアルキル基、およびフェニル基である。〕 である。

本発明において好適に用いられる前記（１）のスルホン
酸エステル化合物としては、メタンスルホン酸メチルエ
ステル、メタンスルホン酸エチルエステル、メタンスル
ホン酸ベンジルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル
、Ｐ−トルエンスルホン酸２−フェニルエチルエステル
、ｐ−トルエンスルホン酸ペンタフロロベンジルエステ
ル。

トリフロロメタンスルホン酸メチルエステル、トリフロ
ロメタンスルホン酸エチルエステル、トリフロロメタン
スルホン酸ベンジルエステル、ノナフルロロブタンスル
ホン酸メチルエステル、ノナフルロロブタンスルホン酸
ベンジルエステルなどである。前記（２）のフロロスル
ホン酸エステル化合物としては、フロロスルホン酸メチ
ルエステル、フロロスルホン酸エチルエステル、フロロ
スルホン酸フェニルエステル、プロロスルホン酸ベンジ
ルエステル等が挙げられる。

α−シアノアクリレートとしてはメチル−α−シアノア
クリレート、エチル−α−シアノアクリレート、プロピ
ル−α−シアノアクリレート、アリル−α−シアノアク
リレート、ブチル−α−シアノアクリレート、ヘプチル
−α−シアノアクリレート、ヘキシル−α−シアノアク
リレート、オクチル−α−シアノアクリレート、デシル
−α−シアノアクリレート、ドデシル−α−シアノアク
リレート、（２−クロロエチル）−α−シアノアクリレ
ート、（２−メトキシエチル）−α−シアノアクリレー
ト、（２−エトキシエチル）−α−シアノアクリレート
、（２−ブトキシエチル）−α−シアノアクリレート、
ベンジル−α−シアノアクリレート、フェニル−α−シ
アノアクリレート、トリフルオロイソプロピル−α−シ
アノアクリレート等が挙げられる。

本発明の接着剤組成物は、α−シアノアクリレートに前
記スルホン酸エステル化合物を添加することによって製
造される。前記スルホン酸エステル化合物の添加量とし
ては、α−シアノアクリレートモノマーに、１００％換
算で１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐ＋
ｍを加えるとよい。又、この場合、従来から公知のｓｏ
２．ｓｏ、、パラトルエンスルホン酸、プロパンサルト
ン、メタンスルホン酸などのアニオン重合防止剤やハイ
ドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテ
コール、ジブチルカテコール、ピロガロール、などのラ
ジカル重合防止剤と併用することもできる。さらに又、
増粘された接着剤とする場合には、ポリメチルメタクリ
レート（ＰＭＭＡ）、ポリビニルアセテート、セルロー
スアセテートイソブチレート、アクリルゴム、ポリウレ
タンなどが溶解される。他にセットタイムを短縮するた
めの速硬化添加剤、接着強度を高めるための添加剤、硬
化した接着層に柔軟性を付与するための可塑剤、耐衝撃
性や剥離強度を付与するための可撓性樹脂、耐熱性を付
与するための改質剤、塗布識別のための染料や顔料を添
加することも可能である。

（ホ）実施例 以下に実施例及び比較例で本発明の効果を明らかにする
。

実施例１〜９　比較例１〜３ エチル−α−シアノアクリレート１００部に、ハイドロ
キノン０．０５部を加え、さらにメタンスルホン酸メチ
ルエステル及びエチルエステル、ｐ−トルエンスルホン
酸ベンジルエステル、トリフロロメタンスルホン酸エチ
ルエステル、フロロスルホン酸メチルエステル、ＳＯ２
、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を表１に示す
量を添加した。このようにして得られた接着剤について
被接着材マカバ／マカバ及び鋼／鋼でセットタイム試験
を行ない、又貯蔵安定性については７０℃での加熱ゲル
化試験を行なった。結果は表１に示す通りであった。

（へ）効果 本発明のスルホン酸エステル化合物は溶液なので、ガス
状のＳＯ□やＨＦに比べ濃度調整が簡単であり、ＢＦ３
エーテルコンプレックスのように発煙、着色することも
ない、又、表１から本発明の接着剤のセットタイムは短
く、かつ保存安定性に優れることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 α−シアノアクリレートに下記化合物（１）または（２
   ）から選ばれた少なくとも一種のスルホン酸エステルを
   １〜５０００ｐｐｍ添加することを特徴とする接着剤組
   成物。 （１）Ｒ′ＳＯ＿２−ＯＲ （２）ＦＳＯ＿２−ＯＲ 〔式中ＲおよびＲ′は同じでも異なっていてもよいアル
   キル基、アルケニル基、アラルキル基、ハロアルキル基
   、シクロアルキル基、およびフェニル基である。〕