JPH0317116A - ブロックイソシアネート化合物、並びにこれを含有する低温硬化性組成物、塗料組成物及び接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野１ 本発明は、低温での加熱により解離してイソシアネート
を再生する、プロックされたイソシアネート基を有する
化合物（以下「ブロックイソシアネート化合物」と略称
する．），及び塗料，接着剤等として自動車工業等にお
いて広く使用しつる前記化合物を含有する組成物，並び
にイソシアネート用ブロック剤に関する． 〔従来の技術］ 従来、ブロックイソシアネート化合物としては，アルコ
ール類，フェノール類、ラクタム類、オキシム類，アセ
ト酢酸アルキルエステル類、マロン酸アルキルエステル
類、フタルイミド類、イミダゾール類，塩化水素，シア
ン化水素又は亜硫酸水素ナトリウム等によりプロ・ソク
されたものが知られている．このうち、置換フェノール
類、オキシム類、アセト酢酸アルキルエステル類，マロ
ン酸アルキルエステル類，フタルイミド類，イミダゾー
ル類、塩化水素、シアン化水素又は亜硫酸水素ナトリウ
ムによるブロックイソシアネート化合物が，比較的低温
で解離してイソシアネートを再生する．例えば、シー・
エム・シー社昭和５８年８月発行の「最新ポリウレタン
応用技術」によれば、次の化合物によりブロツクされた
ヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩと略称す
る．）の２０分間加熱で解離する温度は、以下の通りで
ある． ｎ−プタノール：約１７０℃ フェノール：約１６０℃ カブロラクタム：約１６０℃ メチルエチルケト才キシム：約１５０℃アセト酢酸エス
テルニ約１４０℃ マロン酸ジエチルエステル：約１３０℃また、同じ条件
で、ｍ−ニトロフェノール又はｐ−クロロフェノールに
よりブロックされたＨＤＩが共に約１３０℃で解離する
ことも公知である．但し、塩化水素，シアン化水素又は
亜硫酸水素ナトリウムによりブロックされたものは，非
水系で使用することが困難である．そのため、非水系で
使用することのできる比較的低温解離型のブロックイソ
シアネート化合物としては、置換フェノール類、才キシ
ム類、アセト酢酸アルキルエステル類，マロン酸アルキ
ルエステル類，フタルイミド類又はイミダゾール類によ
りブロックされたものが知られている． 一方、ポリウレタン塗料は，イソシアネート基の強い反
応性のため常温で硬化して、他の塗料と比べて耐摩耗性
、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性等に優れた硬化塗膜を形
成する．そのため，航空機や大型車両等の高温焼付ので
きない大型被塗物、及びプラスチック、木材等の耐熱性
に乏しい被塗物の塗装に適している．しかし、ポリウレ
タン塗料は、イソシアネート基の強い反応性を考慮して
主剤／硬化剤から成る二液型にした場合には、ポットラ
イフ、作業性（配合）の点で問題があり，例えば自動車
生産ラインにおける塗装には適していない．そのため、
自動車生産ライン等における塗装には、二液型のものよ
り貯蔵安定性に優れている、イソシアネート基を適当な
ブロック剤でブロック（マスク）したブロックイソシア
ネート化合物を含有する一液型のポリウレタン塗料が使
用されている． ［発明が解決しようとする課題１ しかしながら、従来の前記ブロックイソシアネート化合
物は、比較的低潟解離型の６のでもかなりの温度に加熱
しなければ，解離してイソシアネートを再生しない．そ
のため，従来のブロックイソシアネート化合物を含有す
る一液型のポリウレタン塗料、接着剤等は、ポットライ
フ，作業性（配合）の点で二液型の６のより優れている
が、次のような問題点がある． ｛イ｝その硬化にはかなりの高温までの加熱が必要であ
り．加熱のためのエネルギー消費が大きい．従って，か
なりの高温に加熱しないと硬化がスム−スでなく，製品
の生産効率を悪化させることになる． （ロ）近年、自動車部品等について、その軽量化のため
、プラスチックでの代替えが進行している．各種プラス
チックを使用したこのような製品の塗装，接着等に、従
来の加熱温度すなわちブラスヂックの熱変形潟度以上の
温度で加熱すると、プラスチックが変形してしまう． （ハ）しかも，自動車の外板、建築構築物の外装などの
ように耐候性を特に要求される部分については、無黄変
タイプのものが使用されている．しかし，Ｒ黄変タイプ
のものは黄変クイブのものに比べてそのイソシアネート
基の反応性が低いため、黄変クイブのものより高い温度
で加熱しなければならず、この場合前記問題点は更に深
刻である． 本発明は、前記従来の問題点を解決したもので，低温で
の加熱により解離してイソシアネートを再生するブロッ
クイソシアネート化合物、及びこれを含有する低温での
加熱により硬化する前記化合物を含有する一液型のポリ
ウレタン塗料、接ｉｌ剤等の組成物、並びに前記化合物
の製造に使用するイソシアネート用ブロック剤を提供す
ることを目的とする． 『課題を解決するための手段〕 本発明によれば、ｔｌ）置換基Ｒ．及びＲ２（但し、Ｒ
，はハロゲン原子、水素原子、ニトロ基又はアルキル基
を表わし、Ｒ．は−ＯＨ又はーＳＨを表わす．）を有す
る，芳香族性かつ含窒素の六員環又は縮合六員環化合物
を含有して成るイソシアネート用ブロック剤、｛２｝置
換基Ｒ．及びＲ２（但し，Ｒ１はハロゲン原子，水素原
子、ニトロ基又はアルキル基を表わし、Ｒ．は−ＯＨ又
は−ＳＨを表わす．）を有する，芳香族性かつ含Ｍ素の
六員環又は縮合六員環化合物によるブロックイソシアネ
ー、ト化合物、｛３｝前記ブロックイソシアネート化合
物及びポリオールを含有して成る低温硬化性組成物、｛
４｝前記ブロックイソシアネート化合物及びポリオール
を含有して成る−液型ポリウレタン塗料組成物、及び（
５）前記ブロックイソシアネート化合物及びボリ才一ル
を含有して成る一液型ポリウレタン接着剤組成物が提供
される． 本発明のイソシアネート用ブロック剤を構成する化合物
は，環内に共役二重結合を有しこれらのπ電子系が非局
在化しているため芳香族性である，含窒素（縮合）六員
環を母体構造とするものである．本発明のイソシアネー
ト用ブロック剤を構成する化合物の具体例としては，次
のものを挙げることができる．これらは公知の化合物で
ある． ■　２−ビリジノール、３−ピリジノール，４−ビリジ
ノール．４−メチル−２−ビリジノール、４，６−ジメ
チル−２−ビリジノール，２−クロルー３−ビリジノー
ル、２−ブロムー５−ビリジノール、３−ニトロ−４−
ビリジノール，３−ニトロ−５−ブロムー４−ビリジノ
ール等のビリジノール誘導体． ■　２−メルカブトビリジン、６−メチル−２−メルカ
プトビリジン、２．６−ジメチル−４一メルカブトビリ
ジン、５−ニトロ−２−メルカブトビリジン等のメルカ
プトビリジン誘導体．■　２−キノリノール、３−キノ
リノール、４一キノリノール，８−キノリノール、２−
メチル−４−キノリノール、ｌ−ベンゾ［ｆｌキノリノ
ール，５−ベンゾ［ｆｌキノリノール、３一メチル−１
−ベンゾ［ｆｌキノリノール、４．６−ジクロル−８−
キノリノール，４−ニトロ−８−キノリノール、ｌＯ−
ベンゾ［ｈｌキノリノール等のキノリノール誘導体．■
　キノリン−２−チオール、キノリン−８−チオール等
のキノリンチオール誘導体． ■　ｌ−インキノリノール、４−インキノリノール，５
−イソキノリノール、６−イソキノリノール２８−イン
キノリノール、４−ニトロ−８−イソキノリノール等の
イソキノリノール誘導体． ■　３−ヒドロキシビリダジン等のヒドロキシビリダジ
ン誘導体． ■　２−ビリミジノール，５−ビリミジノール、６−ビ
リミジノール、２．４−ジメチル−６ービリミジノール
，４．６−ジメチル−２−ビリミジノール等のビリミジ
ノール誘導体．■　２−メルカブトビリミジンチオール
、２ーメルカブト−４−メチルービリミジンチ才−ル等
のビリミジンチ才一ル誘導体． ■　ビラジノール、３．６−ジメチルビラジノール等の
ビラジノール誘導体． ＠　３−シンノリノール，４−シンノリノール、８−シ
ンノリノール等のシンノリノール誘導体． ■　Ｉ−ヒドロキシフタラジン等のヒドロキシフタラジ
ン誘導体． ＠　２−キノキサリノール、３−メチル−２−キノキサ
リノール等のキノキサリノール誘導体．０　２−ヒドロ
キシ−１．７−ナフチリジン，８−ヒドロキシ−１．７
−ナフチリジン、４−ヒドロキシ−１．５−ナフチリジ
ン、２−ヒドロキシ−１．５−ナフチリジン，８−ヒド
ロキシ−１．６一ナフチリジン、２−ヒドロキシ−１．
８一ナフチリジン、３−ヒドロキシ−２．６−ナフチリ
ジン、ｌ−ヒドロキシ−２，７−ナフチリジン、４−ヒ
ドロキシ−８−ニトロ−１．５−ナフチリジン等のヒド
ロキシナフチリジン誘導体．■　６−ヒドロキシ−１．
７−フエナントロリン、４−クロルー１０−ヒドロキシ
−１，７一フェナントロリン、５−クロルー６−ヒドロ
キシ−１．７−フエナントロリン、２−ヒドロキシ−４
−メチル−１，ｌＯ−フエナントロリン、５−ヒドロキ
シ−４，７−フエナントロリン等のヒドロキシフエナン
トロリン誘導体．■　２−ヒドロキシービリド［２．３
−ｇｌキノリン、２−ヒドロキシービリド［３．２−ｇ
ｌキノリン等のヒドロキシアントラゾリン誘導体． ＠　ｌ−フエナジノール、２−フエナジノール等のフェ
ナジノール類． ■　２−アクリジノール、４−アクリジノール等のアク
リジノール誘導体． ［相］　２−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン、３−ヒドロ
キシーａＳ−｝リアジン、４−ヒドロキシ−■−トリア
ジン、３−ヒドロキシ−１．２．４−ペンゾトリアジン
等のヒドロキシトリアジン誘導体． ０　５−ヒドロキシ−Ｖ−テトラジン，３−ヒドロキシ
−Ｓ−テトラジン等のヒドロキシテトラジン誘導体． 前記■〜＠各群の化合物の母体構造を、まとめて以下に
示す． ■及び■群の母体構造　■及び■群の母体構造■群の母
体構造 ■群の母体構造 ■及び■群の母体構造　■群の母体構造＠群の母体構造 ［相］群の母体構造 ■群の母体構造 ■群の母体構造 ［相］群の母体構造 ■群の母体構造 ［相］群の母体構造 ■群の母体構造 ［相］群の母体構造 ■群の母体構造 本発明のブロックイソシアネート化合物は，ブロック剤
を構成する前記化合物とイソシアネート化合物との反応
により得られる、置換基Ｒｌ及びＲｌ　　（但し、Ｒ＋
、Ｒｇは前記の意味を有する．）を有する、芳香族性か
つ含窒素の六員環又は縮合六員環に連結のウレタン結合
又はチオウレタン結合を有する化合物である． 本発明のブロックイソシアネート化合物を形成するため
のイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソ
シアネート（以下ＴＤＩと略称する．）、ジフエニルメ
タンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する．），キ
シレンジイソシアネー｝．Ｉ｛ＤＩ．イソホロンジイソ
シアネート、水素化ＴＤＩ．水素化ＭＤＩ，水素化キシ
レンジイソシアネート，トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート等のジイソシア
ネート類や、これらジイソシアネート類のウレタン化物
、ビュレット化物，イソシアヌレート化物（トリマー化
物），カルボジイミド化物及び重合物を挙げることがで
きる．本発明のブロックイソシアネート化合物は、例え
ば、イソシアネート化合物１モルに対しブロック剤を構
成する化合物を１．０〜１．０５モル使用して、反応時
間３〜２０時間、反応温度５０〜１５０℃で製造するこ
とができる．反応温度は，６０〜７０℃が特に好ましい
．この反応は無溶剤でも行なうことができるが、ウレタ
ン化反応において常用の不活性溶剤（イソシアネート基
と反応しない溶剤）を１種又は２　ｆｌ以上使用するこ
ともできるため、生成するブロックイソシアネート化合
物をその使用条件に応じた粘度に調整することができる
．不活性溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン，
スワゾール、ソルペッソ等の芳香族系溶剤、メチルエチ
ルケトン（以下ＭＥＫと略称する），メチルイソブチル
ケトン，シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル，酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤，
酢酸セロソルプアセテート、カルビトールアセテート等
のセロソルブアセテート系溶剤、テトラヒドロフラン，
ジオキサン等のエーテル系溶剤を挙げることができる．
この反応において必要な場合には、触媒を使用すること
もできる．触媒としては，通常のウレタン化反応に使用
されるジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンラウ
レート等の有機金属化合物、トリエチルアミン、トリエ
チレンジアミン等のアミン系化合物等を挙げることがで
きる． 本発明の低温硬化性組成物は，ブロックイソシアネート
化合物の他にポリオールを含有する．本発明の組成物に
使用されるポリオールは、分子内に２個以上の水酸基を
有する有機ポリオールであればよいが，ポリヒドロキシ
ル基含有ボリマー（水酸基含有合成樹脂）が好ましい．
具体的には例えば、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂，飽和または不飽和の油変性または脂肪酸
変性アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、ポリエー
テル樹脂、エボキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル
ポリオール，ニトロセルロース、セルロースアセテート
ブチラート樹脂を挙げることができる．本発明の組成物
の硬化性とブロックイソシアネート化合物の解離性とは
必ずしも完全に一致するとは限らず，その硬化性は組み
合わせるポリオールによっても異なってくる．しかし、
本発明のブロックイソシアネート化合物は従来のものに
比べて顕著に低い温度でイソシアネート化合物を解離す
るため，本発明の組成物は、従来の一液型ポリウレタン
系組成物に比べて顕著に低い潟度で硬化する．本発明の
低温硬化性組成物、一液型ポリウレタン塗料組成物及び
接着剤組成物は、被塗物、被着物に適した、前記の各種
ブロックイソシアネート化合物と各種ポリオール、場合
によってはこれらの組成物に常用の各１ｆＩｌ料、各種
添加剤等を組み合わせることによって得ることができる
．その際、ブロックイソシアネート化合物／ボリ才一ル
（すなわちＮＧＯ／ＯＨ）＝０．９〜１．　　１の配合
比の場合が、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性、
密着性等に特に優れた塗膜、接＠膜を得ることができる
． これらの組成物は，通常の方法によって実際に適用する
ことができる．例えば，本発明の塗料組成物は、エアレ
ススプレー機，エアスプレー機、静電塗装機、ロール塗
装機，八ヶ等を使用して、あるいは浸漬により、塗布す
ることができる．〔作用１ 本発明のイソシアネート用ブロック剤を構成する化合物
は，共鳴構造に参加する窒素原子を（縮合）六員環内に
持っている．その環内窒素原子の感応効果によって前記
化合物の活性水素原子の電子密度が低下するため、この
化合物とイソシアネート化合物との間の結合が弱くなる
．その結果，ブロックイソシアネート化合物が熱により
解離しやすくなると推測される．更に，このブロック剤
を構成する化合物の電子密度はハロゲン原子、ニトロ基
のような電子吸引性基の存在によりさらに低下するため
、これらの基を有する化合物によるブロックィソシアネ
ート化合物はより低い温度での加熱で解離すると考え得
る．その結果、これらの基を有する化合物から成るブロ
ック剤は，一般に解離温度の高いブロックィソシアネ−
１ル合物を形成する脂肪族イソシアネート化合物等にも
、好適に適用されることになる． 【実施例Ｊ 以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に
説明するが，本発明がこれらにより限定されるものでは
ない．以下の実施例及び比較例において，「部」は全て
「重量部」を意味する．Ｘ塩盟１ （１）　ブロックイソシアネート化合物の製造撹拌器，
温度計及び冷却器の付いた反応器に、イソシアヌレート
化（トリマー化）｝ＩＤＩ（日本ポリウレタン工業株式
会社製コロネートＥＨ、固形分＝１００％、ＮＧＯ含量
＝２１．３％，以下同じ）５３９．９部とＭＥＫ　１　
００部、触媒としてトリエチルアミンＯ．ＯＳ部を仕込
んだ．これを撹拌しながら６０〜７０℃に加熱し、この
中に２−ピリジノール２６０．１部をＭＥＫ１　００部
に溶かした溶液を加えた． 次いで、この溶液を６０〜７０℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約１８時間）反応を続けて，反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は，固形分＝８０．２％，粘
度＝８５０ｃ　Ｐ　／　２　５℃，有効ＮＣＯ含ｆｆｉ
＝１）．５％の淡黄色液体であった． ｛２｝性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した．場
合の塗膜物性を調べた．ブロックイソシアネート化合物
の熱解離性を後の第１表に，塗料化した場合の塗膜物性
を後の第２表及び第３表に，そしてラビング法により求
めた低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． ｛イ）熱解離性 得られたブロックィソシアネート化合物について，加熱
セル法による赤外綿吸収スペクトル法により、イソシア
ネート基の再生する温度と時間を調べた． ｉＤ）　　熱硬化性 得られたブロックイソシアネート化合物２１．４部にア
クリルポリオール（大日本インキ化学工業株式会社製ア
クリディックＡ−８０１：固形分＝５０．０％，水酸基
価＝５０）６５．７部（すなわち、ＮＧＯ／ＯＨ＝１．
０）とＭＥＫ１２．９部とを配合して、低温硬化性組成
物（ワニス）を調製した．このワニスから形成した塗膜
のラビングテストを行なった．すなわち、ＭＥＫを含浸
させた脱脂綿で塗膜を１００＠こすっても下地が表われ
なくなる温度と時間を調べた．この塗膜のラビングテス
トの結果〔温度（℃）×時間（分）〕を、最低硬化条件
として後の第８表に示す． なお、第８表における判定基準は、次の通りである８ ０：合格　　　　　Δ：ほぼ合格 ×：不合格 ｛ハ｝塗料組成物の調製とその塗膜物性前記｛ロ｝で調
製した低温硬化性組成物（ワニス）７５部、チタン白（
ＰＷＣ＝４０％）２５部及びトルエン２５部を配合して
、塗料組成物を調製した．これをトリクロルエチレンで
脱脂したボンデライト＃１０７７　（被塗物）に塗布し
、焼付けて、厚さ３０μの塗膜を形成した． 形成した塗膜の諸物性を、エリクセン試験についてはＪ
ＩＳ−Ｂ−７７２９　（Ｂ法），その他の試験について
はＪＩＳ−Ｋ−５４００に従って、試験を行ない調べた
．すなわち、耐衝撃性については１／２インチ、Ｉｋｇ
の条件で、耐薬品性については２０℃、２４時間の条件
で、耐水性については２０℃，２４時間の条件で行なっ
た．なお、耐薬品性、耐水性及び耐汚染性の判定基準は
，次の通りである． ０：全く変化なし　　　○：変化なし Δ：やや変化あり　　　×：変化あり Ｘａ班ｌ ｛１｝ブロックイソシアネート化合物の製造イソシアヌ
レート化（トリマー化）ＨＤＩ（日本ボリウレタン工業
株式会社製コロネートＥｌ）４６　１．Ｏｆ！／ＩとＭ
ＥＫ　ｌ　００部、触媒としてトリエチルアミン０．０
８部を仕込んだ．これを撹拌しながら６０〜７０℃に加
熱し，この中に８−キノリノール３３９．０部をＭＥＫ
ＩＯＯ部に溶かした溶液を加えた． 次いで、この溶液を６０〜７０℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約２２時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝ＳＯ．Ｏ％，粘
度＝１）００ｃ　Ｐ　／　２　５℃、有効ＮＧＯ含量＝
９．８％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性，及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては、実施例ｌと異なり、低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックィソシアネート化合物２３
，７部にアクリルボリ才一ル（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０．０
％、水酸基価＝５０）６２．１部（すなわち．ＮＧＯ／
ＯＨ＝１．０）とＭＥＫ１４．２部とを配合して調製し
た． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第４表に、そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 支五桝ユ （１）ブロックィソシアネート化合物の製造イソシアヌ
レート化（トリマー化）｝ＩＤＩ（日本ポリウレタン工
業株式会社製コロネートＥＨ）５０９．８部とＭＥＫ　
１　００部、触媒としてトリエチルアミン０．０８部を
仕込んだ．これを撹拌しながら６０〜７０℃に加熱し，
この中に２−メルカブトビリジン２９０．２部をＭＥＫ
　１　００部に溶かした溶液を加えた． 次いで，この溶液を６０〜７０℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約１４時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝８０．１％，粘
度＝９００ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１０．９％
の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性を、低温硬化性組成物（ワニ
ス）の調製を除き、実施例ｌと同様にして調べた．すな
わち、本実施例においては，実施例ｌと異なり，低温硬
化性組成物（ワニス）は、得られたブロックイソシアネ
ート化合物２２．２部にアクリルポリオール（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製アクリディックＡ−８０１；固
形分＝５０．０％、水酸基価＝５０）６４．５部（すな
わち．ＮＧＯ／ＯＨ＝１．０）とＭＥＫｌ３．３部とを
配合して調製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に，低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． Ｘｌ旦ま ＋１）ブロックイソシアネート化合物の製造インシアヌ
レート化（トリマー化）｝１０１（日本ポリウレタン工
業株式会社製コロネートＥＨ）４８０．８部とＭＥＫＩ
ＯＯ部、触媒としてトリエチルアミン０．０８部を仕込
んだ．これを撹拌しながら６０〜７０℃に加熱し、この
中に２−クロルー３−ビリジノール３１９．２部をＭＥ
Ｋ１００部に溶かした溶液を加えた． 次いで、この溶液を６０〜７０℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約２８時間）反応を続けて，反
応生成物であるブロックィソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は，固形分＝８０．０％、粘
度＝９７０ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１０．２％
の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックィソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を，低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例１と同様にして調べた．すなわち，本実施例
においては，実施例１と異なり，低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックイソシアネート化合物２３
．１部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０，Ｏ
％，水酸基価＝５０）６３．１部（すなわち、ＮＧＯ／
ＯＨ＝１．Ｏ）とＭＥＫ１３．８部とを配合して調製し
た． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第５表に，そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 丈息班亙 ＋１）ブロックィソシアネート化合物の製造ＴＤＩのト
リメチロールブロパンアダクト（日本ポリウレタン工業
株式会社製コロネートＬ，固形分＝７５．０％．ＮＧＯ
含量＝１３．２％，以下同じ）７６３．０部とＭＥＫ９
．２部、触媒としてトリエチルアミンＯ．ＯＳ部を仕込
んだ．これを撹拌しながら６０〜７０℃に加熱し、この
中に２−ビリジノール２２７．８部を加えた．次いで，
この溶液を６０〜７０’Ｃにて反応液の残ＮＧＯ含量が
ゼロになるまで（約２５時間）反応を続けて，反応生成
物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を得た．
得られた反応生成物は，固形分＝８０．１％、粘度＝Ｉ
　２００ｃＰ７２５℃、有効ＮＧＯ含量＝ＩＯ．１％（
７）淡黄色液体であった． ｛２｝性能試験 得られたブロックィソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性，及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては，実施例１と異なり，低温硬化性組成物（ワ
ニス）は，得られたブロックィソシアネート化合物２３
．３部にアクリルボリ才−ル（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分；５０．０
％，水酸基価＝５０）６２、８部（すなわら、ＮＧＯ／
ＯＨ＝１．．０）とＭＥＫ１３．９部とを配合して調製
した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第ｌ表
に，塗料化した場合の塗膜物性を後の第６表に、そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． Ｘ鳳班亙 （１）　ブロックイソシアネート化合物の製造ポリメリ
ックＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリ才ネ
ートＭＲ−２００；固形分＝１００％．ＮＧＯ含量＝３
１．０％、以下同じ）３８６．５部とＭＥＫＩＯＯ部、
触媒としてトリエチルアミン０．０８部を仕込んだ．こ
れを撹拌しながら６０〜７０℃に加熱し，この中に２−
キノリノール４１３．５部をＭＥＫＩＯＯ部に溶かした
溶液を加えた． 次いで、この溶液を６０〜７０℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約２５時間）反応を続けて．反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝ＳＯ．Ｏ％、粘
度＝１０００ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１２．Ｏ
％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低濡硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち，本実施例
においては、実施例ｌと異なり，低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックイソシアネート化合物２０
．８部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１．固形分＝５０．０
％，水酸基価＝５０）６６．７部（すなわち、ＮＧＯ／
ＯＦ｛＝１。０）とＭＥＫ１２．５部とを配合して調製
した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第７表に，そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 裏ｈ班ｌ 実施例１で得られたブロックイソシアネート化合物の溶
液（固形分＝８０、２％、粘度＝８５０ｃ　Ｐ　／　２
　５℃、有効ＮＧＯ含量＝１）．５％の淡黄色液体）３
７．６部に、ポリエステルポリオール（日本ポリウレタ
ン工業株式会社製ニツボラン８００−７５Ｅ　；固形分
＝７５．０％、水酸基価＝２１７．５）２６．６部（す
なわち、ＮＣＯ／ＯＨ＝ｌ．Ｏ）とＭＥＫ３５．８部と
を配合して低温硬化性組成物（ワニス）を調製した．こ
のようにして得られた低温硬化性組成物（ワニス）を用
いて、次のようにして、その接着強度を測定した． 被看材料は、厚さ３ｍｍのポリウレタンＲＩＭ（リアク
ティブインジェクションモールディング）成型品、ＦＲ
Ｐ板、ＡＢＳ板、軟鋼板（ボンデライト＃１０７７）の
各々を使用した．まず，板をトリクロロエチレンで脱脂
し、その上に前記低温硬化性組成物（ワニス）を乾燥膜
厚が５０ｕになるように塗布した．そして，５０℃×５
分間予備乾燥し塗膜中の溶剤を蒸発させ、気泡が入らな
いようにして、同種類の板を重ねあわせ、２５ｋｇ／ｃ
ｒｒｆで圧着下、実施例ｌと同様にラビング法にて求め
た最低の焼付条件（９０℃×２０分）で処理した．その
後、２５℃ｘ７０ＲＩ−！％の恒温恒温の条件で７日間
放置した後，２５開幅にサンプルをカットし、ＪＩＳ−
Ｋ−６８５４に準じて、■オリエンティック製テンシロ
ンＵＴＭ−５００にて，引４１速度＝１００一■／■ｉ
ｎの条件で接着強度を測定した． その結果を後の第９表に示す． 止較廻ユ ｆｌｌブロックイソシアネート化合物の製造インシアヌ
レート化（トリマー化）｝｛ＤＩ（日本ポリウレタン工
業株式会社製コロネートＥＨ）５４１．８部とＭＥＫ　
１　００部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５
℃に加熱し、この中にフェノール２５８．２部をＭＥＫ
１００部に溶かした溶液を加えた． 次いで，この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約３０時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝ＳＯ．Ｏ％、粘
度＝ｌ０５０ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１）．５
％の淡黄色液体であった． ｛２｝性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を，低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち，本実施例
においては、実施例１と異なり、低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックイソシアネート化合物２１
．４部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１．固形分＝５０．０
％，水酸基価＝５０）６５．８部（すなわち、ＮＧＯ／
ＯＨ＝１．０）とＭＥＫ１２．８部とを配合して調製し
た． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に，塗料化した場合の塗膜物性を後の第２表に、そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 比較盟ヱ （１）　ブロックイソシアネート化合物の製造イソシア
ヌレート化（トリマー化）ＨＤ！（日本ポリウレタン工
業株式会社製コロネートＥＨ）４８４．４部とＭＥＫ　
１　００部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５
℃に加熱し、この中にｐ−クロロフェノール３１５．６
部をＭＥＫ１００部に溶かした溶液を加えた． 次いで、この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約３０時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックィソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝８０．１％．粘
度＝９００ｃＰ／２５℃，有効ＮＧＯ含量＝１０．３％
の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックィソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性．及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低潟硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例１と同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては、実施例１と異なり、低温硬化性組成物（ワ
ニス）は，得られたブロックイソシアネート化合物２３
．０部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１．固形分＝５０．０
％、水酸基価＝５０）６３、３部（すなわち、ＮＧＯ／
Ｏｆ−１＝ｌ．Ｏ）とＭＥＫ１３．８部とを配合して調
製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第５表に，そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 比紋抗旦 （１）ブロックィソシアネート化合物の製造インシアヌ
レート化（トリマー化）ＨＤＩ（日本ポリウレタン工業
株式会社製コロネートＥ｝ｌ）４３５．７部とＭＥＫ　
１　００部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５
℃に加熱し、この中にＮ，Ｎ’一エチルエタノールアニ
リン３６４．３部をＭＥＫ　１　００部に溶かした溶液
を加えた．次いで，この溶液を７０〜７５℃にて反応液
の残ＮＧＯ含量がゼロになるまで（約２５時間）反応を
続けて、反応生成物であるブロックィソシアネート化合
物の溶液を得た．得られた反応生成物は，固形分＝８０
．２％、粘度＝８００ｃＰ／２５℃，有効ＮＧＯ含量＝
９．３％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックィソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性，及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては、実施例ｌと異なり，低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックィソシアネート化合物２４
．５部にアクリルボリ才一ル（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０．０
％．水酸基価＝５０）６０．８部（すなわち、ＮＣＯ／
ＯＨ＝・１．０）とＭＥＫ１４．７部とを配合して調製
した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第３表に，そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 止較％１ （１）ブロックイソシアネート化合物の製造イソシアメ
レート化（トリマー化）ＨＤＩ日本ポリウレタン工業株
式会社製コロネートＥＨ）４９８．９部とＭＥＫ１　０
０部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃に加
熱し、この中に１．２．３−ペンゾトリアゾール３０１
．１部をＭＥＫ　１　００部に溶かした溶液を加えた．
次いで，この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＣＯ
含量がゼロになるまで（約２０時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝７９．８％、粘
度＝１）００ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１０．６
％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性，及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては，実施例ｌと異なり，低温硬化性組成物（ワ
ニス）は，得られたブロックイソシアネート化合物２２
．５部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０．０
％、水酸基価＝５０）６４，０部（すなわち、ＮＧＯ／
ＯＨ＝１．０）とＭＥＫ１３．５部とを配合して調製し
た． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第４表に、そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 止較旦互 （１）ブロックイソシアネート化合物の製造イソシアヌ
レート化（トリマー化）ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業
株式会社製コロネートＥＨ）５０５．３部とＭＥＫ　１
　００部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃
に加熱し，この中にＮ−β−ヒドロキシエチルビロリジ
ン２９４．７部をＭＥＫＩＯＯ部に溶かした溶液を加え
た．次いで、この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残Ｎ
ＧＯ含量がゼロになるまで（約２５時間冫反応を続けて
、反応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶
液を得た．得られた反応生成物は、固形分＝７９．９％
，粘度＝１０００ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１０
．８％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性を、低温硬化性組成物（ワニ
ス）の調製を除き、実施例１と同様にして調べた．すな
わち、本実施例においては、実施例ｌと異なり、低温硬
化性組成物（ワニス）は、得られたブロックイソシアネ
ート化合物２２．３部にアクリルポリオール（犬日本イ
ンキ化学工業株式会社製アクリディックＡ−８０１：固
形分＝５０．０％，水酸基価＝５０）６４．３部（すな
わち、ＮＧＯ／Ｏ｝ｌ＝１．０）とＭＥＫｌ３．４部と
を配合して調製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 比較舅１ （１）ブロックイソシアネート化合物の製造イソシアヌ
レート化（トリマー化）ＨＤ１日本ポリウレタン工業株
式会社製コロネートＥＨ）５５１．２部とＭＥＫ　１　
００部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃に
加熱し、この中にＮ，Ｎ″−ジメチルエタノールアミン
２４８．８部をＭＥＫ　１　００部に溶かした溶液を加
えた．次いで、この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残
ＮＧＯ含量がゼロになるまで（約３３時間）反応を続け
て，反応生成物であるブロックイソシアネート化合物の
溶液を得た．得られた反応生成物は、固形分＝８０．１
％，粘度＝９８０ｃＰ／２５℃，有効ＮＧＯ含量＝１）
．８％の淡黄色液体であった。

（２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性を，低温硬化性組成物（ワニ
ス）の調製を除き，実施例ｌと同様にして調べた．すな
わち，本実施例においては，実施例ｌと異なり、低温硬
化性組成物（ワニス）は、得られたブロックイソシアネ
ート化合物２１．０部にアクリルボリ才−ル（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製アクリディックＡ−８０１；固
形分＝５０．０％、水酸基価＝５０）６６．４部（すな
わち．ＮＧＯ／Ｏ｝ｌ＝１．０）とＭＥＫ１２．６部と
を配合して調製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 比較透ユ １）１ブロックイソシアネート化合物の製造イソシアヌ
レート化（トリマー化）ＨＤＩ（日本ポリウレタン工業
株式会社製コロネートＥＨ）５２３．８部とＭＥＫＩＯ
Ｏ部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃に加
熱し、この中に５−ヒドロキシー１．３−ジ才キサン２
７６．２部をテトラヒド口フランｌＯＯ部に溶かした溶
液を加えた． 次いで，この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約３５時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は，固形分＝７９．７％、粘
度＝７００ｃＰ／２５℃、有効ＮＧＯ含量＝１）．１％
の淡黄色液体であった． ｛２｝性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性を、低温硬化性組成物（ワニ
ス）の調製を除き、実施例ｌと同様にして調べた．すな
わち、本実施例においては、実施例ｌと異なり，低温硬
化性組成物（ワニス）は、得られたブロックイソシアネ
ート化合物２ｌ、９部にアクリルポリオール（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製アクリデイツクＡ−８０ｌ：固
形分＝５０．０％、水酸基価＝５０）６５．０部（すな
わち、ＮＧＯ／ＯＨ＝１．０）とＭＥＫｌ３、１部とを
配合して調製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 比較亘旦 （１）　ブロックイソシアネート化合物の製造ＴＤＩの
トリメチローノレプロパンアダクト（日本ポリウレタン
工業株式会社製コロネートＬ）７６５．２部とＭＥＫ８
．７部を仕込んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃に
加熱し、この中にフェノール２２６．１部を加えた． 次いで、この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約２５時間）反応を続けて，反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は，固形分＝７９．９％、粘
度＝１）００ｃＰ／２５℃，有効ＮＧＯ含量＝１０．１
％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性，低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を、低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き、実施例ｌと同様にして調べた．すｔｌわち、本実施
例においては、実施例ｌと異なり、低温硬化性組成物（
ワニス）は、得られたブロックイソシアネート化合物２
３．３部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業
株式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０．
０％，水酸基価＝５０）６２．８部（すなわち、ＮＧＯ
／０１−１＝１．０）とＭＥＫｌ３．９部とを配合して
調製した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第ｌ表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第６表に、そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． 處較盟旦 ｛１｝ブロックイソシアネート化合物の製造ポリメリッ
クＭＤＩ（日本ポリウレタン工業株式会社製ミリオネー
トＭＲ−２００）３８７．８部とＭＥＫＩＯＯ部を仕込
んだ．これを撹拌しながら７０〜７５℃に加熱し，この
中にα−ナフトール４１２．２部をＭＥＫ　１　００部
に溶かした溶液を加えた． 次いで、この溶液を７０〜７５℃にて反応液の残ＮＧＯ
含量がゼロになるまで（約２５時間）反応を続けて、反
応生成物であるブロックイソシアネート化合物の溶液を
得た．得られた反応生成物は、固形分＝８０．１％，粘
度＝１０００ｃＰ／２５℃，有効ＮＧＯ含量＝１２．Ｏ
％の淡黄色液体であった． （２）性能試験 得られたブロックイソシアネート化合物の熱解離性、低
温硬化性組成物の熱硬化性、及びこれを塗料化した場合
の塗膜物性を，低温硬化性組成物（ワニス）の調製を除
き，実施例ｌと同様にして調べた．すなわち、本実施例
においては，実施例ｌと異なり、低温硬化性組成物（ワ
ニス）は、得られたブロックイソシアネート化合物２０
．８部にアクリルポリオール（大日本インキ化学工業株
式会社製アクリディックＡ−８０１：固形分＝５０．０
％、水酸基価＝５０）６６．７部（すなわち、ＮＧＯ／
（ｌＩ＝１．Ｏ）とＭＥＫ１２．５部とを配合して調製
した． ブロックイソシアネート化合物の熱解離性を後の第１表
に、塗料化した場合の塗膜物性を後の第７表に，そして
低温硬化性組成物の熱硬化性を後の第８表に示す． ■絞盟土旦 比較例ｌで得られたブロックイソシアネート．化合物の
溶液（固形分＝８０．０％、粘度＝１０５０ｃＰ／２５
℃，有効ＮＧＯ含量＝１）．５％の淡黄色液体）３７．
６部に、ポリエステルポリオール（日本ポリウレタン工
業株式会社製ニッポラン８００−７５Ｅ　：固形分＝７
５．０％、水酸基価＝２１７．５）２６．６部（すなわ
ち、ＮＧＯ／ＯＨ＝１．０）とＭＥＫ３５．８部とを配
合して低温硬化性組成物（ワニス）を調製した．このよ
うにして得られた低温硬化性組成物（ワニス）を用いて
、実施例７と同一の材料、同一の条件で接着強度を測定
した．その結果を後の第９表に示す． 第１表 第 ２ 表 第 ４ 表 第 ３ 表 第 ５ 表 第 ６ 表 第 ８ 表 第 ７ 表 第 ９ 表 第１表より、例えば，同じイソシアネート化合物（コロ
ネートＥＨ）を公知のブロック剤であるフェノールでブ
ロツクした場合には１６０℃×２０分（比較例１）で解
離したのに対し、本発明のブロック剤である２−ビリジ
ノールでプロツクした場合には９０℃×２０分（実施例
ｌ）で解離し、解離温度は７０℃低下した． そして、第８表より、例えば、フェノールでブロックし
たものの場合１７０℃×２０分（比較例ｌ）で硬化した
のに対し、本発明の２−ビリジノールでブロツクしたも
のの場合には１）０℃×２０分（実施例ｌ）で硬化し（
硬化温度は６０℃低下）、また塗料化したものの塗膜特
性も優れていた（第２表参照）． ［発明の効果］ 以上説明した通り，本発明により初めて、従来のブロッ
クイソシアネート化合物に比べて、顕著に低潟で解離す
る新規なブロックイソシアネート化合物およびそのため
のイソシアネート用ブロック剤の提供が可能となった．
そのため、従来に比べて顕著に低温での加熱（焼き付け
）により硬化する本発明のブロックイソシアネート化合
物を含有する組成物の提供も可能となった． その結果、例えば、本発明の組成物を耐熱性に乏しいプ
ラスチックの塗装、接着等に適用すれば，無黄変タイプ
のものを使用した場合であってさえも、プラスチックに
変形を生ずることのない低温で硬化して，その迅速化、
完全化を図ることができ，ひいては製品の品質の向上、
省エネルギー，コストダウンとなる． このように，本発明は、その適用範囲ら広く、従って、
その実用的、経済的意義が著しく大きいものである．

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）置換基Ｒ＿１及びＲ＿２（但し、Ｒ＿１はハロゲ
   ン原子、水素原子、ニトロ基又はアルキル基を表わし、
   Ｒ＿２は−ＯＨ又は−ＳＨを表わす。）を有する、芳香
   族性かつ含窒素の六員環又は縮合六員環化合物を含有し
   て成るイソシアネート用ブロック剤。
2. （２）置換基Ｒ＿１及びＲ＿２（但し、Ｒ＿１はハロゲ
   ン原子、水素原子、ニトロ基又はアルキル基を表わし、
   Ｒ＿２は−ＯＨ又は−ＳＨを表わす。）を有する、芳香
   族性かつ含窒素の六員環又は縮合六員環化合物によりブ
   ロックされたイソシアネート基を有する化合物。
3. （３）請求項２に記載の化合物及びポリオールを含有し
   て成る低温硬化性組成物。
4. （４）請求項２に記載の化合物及びポリオールを含有し
   て成る一液型ポリウレタン塗料組成物。
5. （５）請求項２に記載の化合物及びポリオールを含有し
   て成る一液型ポリウレタン接着剤組成物。