JPS5840134A - 疎水性物質の水性分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本ｇＷ１４ａ常温解離型プ嚢ツクドイツシアネート化合
物を分散剤として用いて疎水性物質の水性分散液を製造
する方法に関するものである。

従来、九と見ば水性樹脂エマルジ曹ンは、乳化剤を含む
えめに成膜後の耐水性が劣ることが問題であり九、その
九めに、樹脂分子内に四級ア々ン塩基、スルホン酸塩基
、カルボン酸塩基等を導入して自己乳化型樹脂とした％
Ｏを、乳化剤を用いずに或いは乳化剤の使用量を減少さ
せて水中に乳化させる方法が用−られた、しかし、この
方法は樹脂重合時に上記の官能基を導入する必要がある
ので、特殊の噌ツマ−を使用しなければならず、樹脂組
成や樹脂物性に制約が生じる岬の問題があり九。

本発明者等は、上記の各問題点を解決する九めに種々研
究を重ねた結果、ポリイソシアネートと界面活性能を有
すゐポリオールプレｄｌ　９−ｆ−とを反応させて得ら
れる遊離のＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマー等の
イソシアネーＦ基な、特定ｏｔｍｍ離朦のイソシアネー
トプレッ命ンダ剤でブーツタせしめて得られる、常温等
離型ブーツクドイツシアネート化合物が優れ九分散性能
（乳化性能勢）を有することを見出した。會た、この常
温解離型ブロックトイソシアネート化合物を乳化剤とし
て用いてモノ！−の乳化重合をすれば、乳化重合自体を
円滑に行えるばか夛でなく、得られる樹脂工マルジ璽ン
０＊＊性及び樹脂工マルジ冒ンＯ成膜後の耐水性が著し
く優れていることを見出・した。さらに、この常ＩＮ岬
離瓢プ四ツタドイツシアネート化合物を分散剤（乳化剤
勢）として用ｉて樹脂以外の種々の疎水性物質を水中に
分散させたとζろ、分散安定性の着しく優れ九分散液が
得られることを見出し、本発明に到達しぇのである。

すなわち、本発明Ｏ疎水性物質の水性分散液の製造方法
社、（Ａ）ボーイソシアネート２とを反応さ破て得られ
る遊離ＣｌＮＣ０基を有すゐウレタンプレポリ！−１及
びポリイソシアネートと界ｔ＠性能を有すゐポリオール
プレポリマーと比較的少量の界面活性能を有する壁ノオ
ールとを反応させて得られる遊離０ＮＣＯ基を有するウ
レタンプレポリ！−よ〕なる群から選ばれ九つレタンプ
レポリマート、（Ｂ）分子中”−Ｎ−Ｃ−ＮＨ−骨格を
有する複素褒式化合物、ｋＶ＊キシピリジン及びにド■
キシキノリンよシなる群から選ばれ九イソシアネートプ
四ツキング剤とを、前記ウレタンプレｄｌ　９−ｆ−の
ＮＣＯ基に対す石前記イソシア車−Ｆプロツキンダ剤の
ＯＨ基及び／又社ＮＨ基Ｏ轟量比が０．−〜ｔコになる
割合で反応させて得られる常温解離型プ四ツタドイツシ
アネート化合物を分散剤として用いて、疎水性物質を水
中に分散せしめることを特徴とする方法である。

本発明で用いるブロックトイソシアネート化合物は、特
定の常Ｉｌ堺鎗臘のプ■ツキング剤を用−た良めに常温
鱗離型であゐと同時に、界ＷｔＷ性能を有するボ亨オー
ルプレポリ！−＄に％とづく分子構造によって分散性能
（乳化性能等）を有するものである。

すなわち、そＯ常温僻離霞ブロックトイソシアネート化
合物社、疎水性物質を水中に分散せしめ石性能を有する
と２もに、活性水素含有化合物の共存しない状態では長
期間そのｔ會安楚に貯蔵で龜るが、活性水素化合物（九
とえば水）の存在下で杜常温で容易にそのフｗｓツキン
グ剤を解離してイソシアネーＦ基が再生されて反応性に
なる。そのために１本発１ｆｉＫＬ良がってヒの化合物
を分散剤として用いて疎水性物質を水中に分散せしめれ
ば、水中に分散せしめられた疎水性物質と水との界ＩＮ
において水によりて郷離し光イソシアネート基が水と高
分子量化反応をし、その生成した高分子物によって分散
し丸線水性物質Ｏ粒子の表面がツーテインダ１れ、或い
は生成高分子物が保護フロイド的な作用をして、安定な
水性分散液が得られる、と推測され石。

しか％、水性分散液が樹脂工マルジ璽ンのような場合に
は、その樹脂工マルジ璽ン塗膜は、過電の乳化剤が含ま
れな−（又は通常の乳化剤の含有量が少ない）九めに、
水によって再分散（白濁）を超すことがなく、耐水性に
優れて−る。

しかし、従来公知の熱鱗離ＩＩのブロックドイソシアネ
ーシ化合物を分散剤をして用いて疎水性物質を水中に分
散破しめても、安定な水性分散液は得られない（比較例
１０〜ノコ参照）。

本発−で用いる常温淋離型のブロックトイソシアネート
化合物線、特定Ｏウレタンプレポリ！−と特定の常温解
離屋ブーツ午ング剤とを特定０割合で反応−１−１て得
られ九ものである。

すなわち、そのウレタンプレポリマー祉、ポリイソシア
ネートと界面活性能を有するポリオールプレポリマーと
を反応させて得られる遊離０Ｎｅｏ基を有するウレタン
プレポリマー、及びポリイソシアネートと界面活性能を
有するポリオールプレポ９！−と比較的少量の界面活性
能を有する峰ノオールとを反応させて得られるウレタン
プレポリマーよ）する群かも選ばれ九つレタンプレ電す
マーである。

そＯウレタンプレポ９−＃−０製造に用いられるポリイ
ソシアネーＦとしては、脂肪族、環状脂肪族、芳香族置
換脂肪族、芳香族又は複素衰式の各ポリイソシアネート
があげられる。４体例としては、エチレンジイソシアネ
−）、／、４Ｉ−テトラメチレンジインシアネ−）、／
、Ａ−ヘキサメチレンジイソシアネート、／、２−ドデ
カンジイソシアネート、シタ■プ！ンー／、３−ジイソ
シアネート、シフ訳へ中ナンー／゛、３−又は／、≠−
ジイソシアネート、これらの異性体温金物、／−イソシ
アネートーコーイソシアネートメチルＪ、ｊ−）リメチ
ルー！−イソシアネーシメチルシタロヘキサン１．２　
、４Ｉ−ＸハＪ　、　Ａ　−ヘキサヒドロトリレンジイ
ソシアネート、これらの異性体混合物、ヘキサヒドロ−
７，３−Ｘａ／、４’−フェニレンジイソシアネート、
これらの異性体温金物、パーヒドローコ。

４”−ＸｌｉＡ−＊ドＩ→、参′−ジフエエルメタンジ
イソシアネーＦ１これらの異性体混合物、／、Ｊ−又は
／、≠−フェニレンジイソシアネート、辷れもの異性体
混合物、コ、参−又ａ２．！−）リレンジイソシアネー
ト、これらの異性体混合物、ジフェニルメタン−２、＃
′−又はジフェニルメタン−１，参′−ジイソシアネー
ト、これらの異性体混合物、ナフタレン−／、ｊ−ジイ
ソシアネート、トリフェニルメタン−参ｓ４”ｅ参ＩＩ
　　トリイソシアネート、アＪＬＩＪンをホルムアルデ
ヒドで縮合し次いでホスゲン化することによって得られ
るタイプのポリフ工具ルポリメチレンポリイソシアネー
ト勢がｓｌけられる。

これらのポリイソシアネート中でも、λ。

４−）リレンジイソシアネート、コ、亭−トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−ｅ、ｐ’−ジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネーート、ポリフェニレンジイソシアネート、
／、６−へキサメチレンジイソシアネートは、得られる
プロッタドイツシアネート化合物Ｏ分散性能及びコスト
等０１Ｍから好ましい。

次に、界面活性能を有するがリオールプレポリマーとし
ては、次の（イ）〜（ホ）Ｋ挙げえものが適する。

（イ）分子量が１ｏｏｏ〜コｏｏｏｏのエチレンオキナ
イド付加重舎体。

（Ｉ！Ｉ）エチレンオキナイドと炭素数３〜６個のアル
中しンオキナイドとの共重合体であって、分子量が１０
００〜λｏｏｏｏ。

ｌリエーテルポリオール。

（ハ）脂肪族７２ノ、脂肪族アＺド、ジカルボン酸又は
多官能性アルコールとエチレンオキサイドとの付加物、
たとえばヤシ油アミン、大豆油アミン、牛脂アミン、ス
テアリルアミン、エチレンシアミン、テトラメチレンシ
アミン、ヘキサメチレンシアミン、ピペラジン、水添牛
脂ア建ド、オレイルアミド、フタル酸、マレイン酸、コ
ハク酸、マロン酸、アジピン酸、トリメチー−ルプロパ
ン、グリセリン、グリセリン峰ノ脂肪酸エステル、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル勢の各エチレンオキナイド付
加物があげられる。

（１）脂肪族アミン、脂肪族ア建ド、ジカルボン酸又は
多官能性アルコールと、エチレンオキナイド及び炭素数
３〜６個のアルキレンオ寿ナイドとの付加物、九と見ば
ヤシ油アミン、大豆油アミン、牛脂アミン、ステアリル
アミン、エチレンシアミン、テトラメチレンシアミン、
ヘキサメチレンシアミン、ピペラジン、水添牛脂ア電ド
、オレイルア建ド、７タル酸、ｗしくｙｊｌ、”＾り酸
、マ四ン酸、アジピン酸、トリメチレールプロパン、グ
リセリン、グリセリン峰ノ脂肪酸エステル、ソルビＩｙ
毫ノ脂肪酸エステル等と、エチレンオキナイド及び炭素
数が３〜を個のアルキレンオキナイドとの付加物があげ
られる。　　　゛ （ホ）ポリエステルポリオール。たとえばテトラメチレ
ングリコール、ボリエテレンダリコール等七、フタル酸
、マレイン酸、ツハタ酸、マ■ン酸、アジピン酸等との
共エステル化物に％さらにエチレンオキナイドを付加し
たもの、或いは分子量コＯＯ以上Ｏポリエチレンダリフ
ールとフタル酸、マレイン酸、ツ＾り酸、マーン酸、ア
ジピン酸勢との共エステル化物で末端ＯＨ基を有するポ
リエステルポリオールがあげられ石。

そして、本発明におけるウレタンプレポリイ）〜（ホ）
のポリオールプレポリ！−とを、ポリイソシアネートの
ＮＣＯ基に対すゐポリオールプレポリマーのＯＨの幽量
比（ＯＨ／ＮＣ０）が０．１〜／、　ＯＫなるような割
合で、λＯ〜ハｕＣでｌ〜ｊＯ時間反応さぜることによ
プ容易に得られる。

まえ、上記のウレタンプレポリ！−の製造時又は製造後
に、さらにポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オ中ジエチレンアル中ルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルチ
オエーテル、高級脂肪族アルコール等の界面活性能を有
するモノオールを比較的少量加えて反応させると、生成
ウレタンプレポリマー０遊離０ＮＣＯ基の一部が該モノ
オールと屓応しえものとなる。かくして得られるウレタ
ンプレポリマーも本発明ＫｓｊＰいて使用することがで
自る。Ｆ−のモノオールの添加反応は、場合によりては
プロツキンダ剤添加反応時に同時に行なわ（ることも可
能である。

本発明で使用する９レタンプレｌリマーは、遊離０Ｎｅ
ｏ基を７分子蟲〕−個以上有するものがｍ壜しい。

次に、本発明におけるイソシアネートブ日ツキンダ剤は
、分子中に−Ｎ−Ｃ−Ｎｕ−骨格を有する複素環式化合
物、ヒトＷｅジピリジン及びＩＨ）Ｐｗｓヤシ中ノツノ
リンなる評から選ばれた常温鱗離騰イソシアネートプー
ツキンダ剤である。これらのブーツキング剤は、場合に
よっては２種以上を併用することがで自る。

その分子中に−Ｎ−Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化
合物としては、下記の４０があげられる。

（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数７〜６個Ｏアル中ル基
、フェニル基又ハベンジ ル基を示す、）で表わされる化合物。

（式中、Ｒ’ａ水素原子、炭素数／〜４儒Ｏアルキル基
、フェニル基又祉ベン ジル基を示す、）で表わされる化合物。

（＠）一般式　　　Ｒ１ 〔式中、Ｒ”ハＣＩ、−００ＨＩ、Ｘは一８ＣＨ。

を示し、凰は−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，又紘−ＣＨ（ＣＨａ
　）＊　　を示す、）で表わされる化合物。

辷れも（１）〜（−）で示した分子中に−ＮＪ−ＮＨ−
骨格を有する複素製式化合物ＯＡ体例としては、イ電〆
ゾール、ペンズイ電〆ゾール、λ−メチルイ電〆ゾール
、コーエテルイ建〆ゾール、コーフェ凰ルイ電ダゾール
、１．コ、参−ト曹アゾール、−一メチルイセメゾリン
、−一ツエエルイ々メゾリン、−一タｗｍｓ−４４．４
−ビスーエチルア電ノー８−トリアジン、コーメト今シ
ー＄、ｊ−ビスーエチルア建ノー８−トリアジン勢があ
げられる。

ｔ＊、ブーツキング剤として用いるヒト譚キシピリジン
は、 トーキジピリジン、３−にド四今ジピリジン、及び参−
ヒト−キジピリジンがあげられる。

を九、ｙ■ツキング剤として用りるヒドロ今シキノリン
は、 （ｇ）一般式 で表わされる。その具体例としては、コーヒドーキＶキ
ノリン、参−ヒドＷ中シキノリン％ｌ−耽ド■キシキノ
リンがあげられる。

本発明Ｋ＞ける常温解離型プロッタドイツシアネート化
合物は、ウレタンプレポリマーと常温等離型イソシアネ
ートブーツ命ング剤２を、クレＩンプレヂリ！−ＣＪＮ
ＣＯ基に対するイソシアネートプ■ツキンダ剤のＮＨ基
及び／又紘０Ｈ３１１０蟲量比〔すなわちＮＨ／ＮＣＯ
比、ＯＨ／ＮＣＯ比、Ｘａ（ＮＨ＋ＯＨ）／ＮＣＯ比〕
が０．コ〜ｔλになるように混合し、温度Ｏ〜／ＪＯＣ
でｌ〜ｊ０時間、好ましくは温Ｒ１０〜１ｏｏｃでｌ〜
亭時間屓応させるととにより容易に得られる。

その反応時Ｋａ１必要に応じて／、４’−シアずビシタ
ー〔コ・λ・λ〕オタタン等の三級アミン類やジブチル
ジラウレート等の有機金属化合物等を触媒として使用す
ることができる。を九、必要に応じて有機溶媒を反応の
適宜の段階で、虞−は反応終了後に加えてもよい、その
有機溶媒としては、活性水素を金型ない化合物であって
、かつその常温解離型プロッタドイツシアネート化合物
を溶鱗しうるものなれば、すべて使用できる。その溶媒
の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン勢の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオ今ナン等Ｏエーテ
ル類、酢酸エチル、フタル酸ジプチル、マレイン酸ジプ
チ″ル等のエステル類、膳−へキをン、トルエン等の炭
化水素類、塩化メチレン勢の＾■グン化炭化水素類、及
びこれらの適宜の混合潜媒畔があげもれる。

次に、本発ｌｌ！にシける水中に分散せしめる疎水性物
質としては、界面活性剤を用いて水中に乳化又は分散懸
濁せしめうるものであれば、何でもよく、液体、有機溶
媒に溶かした溶液、又は固体の−ずれであってもよい、
ｔえ、本発明における疎水性物質の分散目的は、たとえ
ばモノｗ　−Ｏ乳化又は懸濁重合にあっては幡ツマ−の
乳化（分散）のみに限られず、生成ポリマー〇分散をも
目的とすることかでする。すなわち、九とえば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アタリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル、スチレン、クロープレン、
プタジエν等の乳化又は懸濁重合にシｉて本発明の方法
を適用すれば、七ツマ−の乳化又は懸濁重含を円滑に遂
行で　ｍ−るばかｐでなく、生成樹脂エマルジ冒ンを極
めて安定化でき、かつその樹脂工マルジ画ン塗膜をして
水によって再乳化されない、極めて疎水性に富む４のと
することができる。

１らに、本＊＊ａ、種ｋＯ練水性物質を種ｋＯ園的て水
中沢分散（すなわち乳化又紘分散懸濁）−ｊせるＯＫも
適用すゐことかで龜る、　九ｋＬＦ！、ペン（ン、トル
エン、キシレン、騰−ヘキｔン等Ｏ炭化水素類、塩化メ
チレン、四塩化炭素勢のバーダン化炭化水素類、灯油、
薯油、潤滑油、流動パラフィン等の石油製晶類、溶剤染
料、分散染料、無機顔料、有機原料、印刷インキ、油脂
類、殺璽剤、除草剤１．Ｉ！歳剤岬Ｏ１ｋ薬類、讐料、
樹脂類、徽勅炭等を水中に分散せしめて、それら、０水
性分散液を製造すゐのにも有効ＫＭいられ為。

零発＠にしたがって練水性物質を水中に分散せしめる方
法としては、種々の方法を用いるこ２かで自る。たとえ
杜、その常温等離型プａツクドイツシアネート化合物七
疎水性物質とを予め混合しておいてから、その拠金物を
水に加えて分散させ石方法、虞−は常温解離型ブーツク
ドイツシアネート化合物を水中に分散させておいてから
、その分散１１ＫＩＩ［水性物質を添加して分散−ａ−
する方法岬の種々の方法がある。

本発明における常温解離蓋ブロックトイソシアネート化
合物の使用割合は、水性分散液に対して通常０．０Ｊ〜
３重量九、好ましくは０、　／〜λ重量九である。その
使用割合が少なすぎると疎水性物質を安定な工マルジ叢
ン又は分散懸濁液とすることかで＊＊い、まえ、その使
用割合が多すぎると、同化合物の水とＯ高分子量化反応
によって分散液全体がゲル化する勢の支障を生ずること
がある。

まえ、本発−ＫｓＩ−いては、必要に応じてその常温解
離蓋ブロックトイソシアネート化合物に、一般の界面活
性剤を併用することがで龜る。その界面活性剤としては
、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル中
ルアリルスルホシ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ア
ル中ルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル！りン縮合
物、ｌジオ中ジエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオ今ジエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ダリセツン脂
肪酸エステル、ポリアルキレンオ中管イド、アル中ルア
ミン塩、第四級アンモ轟つム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルア電ン、アルキルベタイン等の各種の界ｍ活性剤
があげられる。

本発明におけゐ疎水性物質の使用割合社、疎水性物質の
分散月的勢に応じて異なり、−概に一般的な規定ができ
ないが、通常水性分散液に対して７〜ｊＯ重量九、好Ｉ
Ｌ＜は３〜３０重量九であゐ。

次に、ブロックトイソシアネート化合物製造例（同製造
例の表題では、単ｋ「プ四ツタド化合物製造例」と略記
する。）、実施例及び比較例をあげて詳述すみ、これら
ｔ）ｆａｆｌｃシける部及び九は、特に記載しない＠〕
重量基準によるものである。

プロツタド化合物製造例Ａ エチレンオキサイド（りＯＪＩ＆ル９６）とプロピレン
オキサイド（１０そル９６）の付加物である分子量００
００のポリエーテルポリオールｆＪ部と、トリレンジイ
ソシアネート７７部とを反応させて、未反応トリレンジ
イソシアネートを？、を部含むイソシアネート末端ウレ
タンプレポリマーを得た（これを「ウレタンプレポリマ
ー１」という、）、ウレタンプレポリ、−１の遊離ＮＣ
Ｏ基は＆＄ｊｊ６であつ九。

ウレタンプレポリマー１　１００部とイ建ダゾール１０
．ｊ部を攪拌しながら２０Ｃで３時間反射させて、常温
等離型プロッタドイツシアネート化合物を得た（これを
「ブロックトイソシアネート化合物Ａ」という、）、プ
ロッタドイツシアネート化合物Ａの概略を表７に摘記し
た。

ブ勘ツタドイツシアネート化合物人を津外纏吸収スペク
トル分析し虎２ころ、ＮＣＯ基に％とづ〈コーｊ０国−
１０吸収が認められず、遊離０Ｎｅｏ基が存在しないこ
とが確ＩＮ！れた。

一プ■ツクド化合物属造例Ｂ 上記製造例ＡＫｓＩ−いて得られたウレタンプレポリｗ
−１１００＠七ポリオキシエチレタＯＣで３時間反応さ
せて、−リオキシエチレンノ翼ルフエ鼻ルエーテル＃ｌ
ＩＩ分的に付加した常温甥離型ブ冒ツタドイツシアネー
ト化合物を得た（これを「プ四ツタドイツシアネート化
合物ＢＪ＆いう、）、ブーツタドイツシアネート化合物
ＢＯ概略を表７に摘記したブーツタドイツシアネート化
合物Ｂを赤外線吸取スベタトル分析したところ、ＮＣＯ
基にもとづく吸収が認められず、遊離のＮＣＯ基が存在
しないことが確認されえ。

ブロックト化合物製造例Ｃ〜Ｊ 下記のｌｌ／に記載の各原料を用い、かつ上記製造例ム
又はＢＫ準じて、各種のプルツクドイツシアネート化合
物Ｃ−Ｊをそれぞれ製造した゛。

プーツクド化合物展造例Ａ／〜ｆ３１ 上記調造例ムで得られえクレＩンプレポリマーｘ　　１
ｏｏＨ七７エノールｌべ１部とを反応触媒０／、参−ジ
アずビシク冒〔λ・λ・コ〕オクタンａコ部０存在下で
攪拌しなからデＯＣ″ｅＪ時間反応させて、熱鱗離麗プ
ｐツタドイツシアネート化合物を得え（これを「プ■ツ
クドイツシアネート化合物Ａ′」という、）。

ｔえ、上記のフェノールの代１１にメチルエテルケトオ
今シム／ｉｔ部を用い、そのほかは上記と同様にして反
応させて熱憤離型プロッタドイツシアネート化合物を得
九（これを「ブーツタドイソシアネー訃化合物Ｂ′」と
いう、）。

ブーツクドイソシアネーＦ化合物Ａ′及びＢ′をそれぞ
れ赤外１Ｉ１１１ｋｌｌｔｊＩ−ベタドル分析し素上こ
ろ、ＮＣＯ基に％とづ（−一！０信−１の吸収が認めら
れず、いずれも遊離ＯＮＣＯＩＭが存在しないことが確
認された。

実施例／ 攪拌様、還流冷却器、温度針及び滴下ロートを装着しえ
−Ｊの四つロフラスコに％ラウリル硫酸す）９ウムＩｆ
の水溶液を入れ、過硫酸カリウム０．ＪＰを加え、水を
加えて全量をｊＯＯ−とし友、昇塔をＩＩＣＫ保ち、内
温が７０ＣＫ達してから、４ＡｊＯｆの酢酸ビニル場ツ
マ−ＫＩＯｆの常温鱗離盤ブロックトイソシアネート化
合物人を加えて溶鱗したもＯを、３時間で滴下して（こ
の間に、、、滴下開始２時間後に過硫酸カワウムＯ，コ
ｔを追加し良、）、重合をさせた１滴下終了後、２時間
熟成を行ない、酢酸ビニル樹脂工マルジ画ンを得た。

このエマルジ璽ンをガラス板に塗布し、室温で７日放置
して乾燥し九ところ透明な塗膜が得られ九、こＯ塗膜を
水中に７日間浸漬して取出したところ、塗膜社透明性が
全く失なわれていす、耐水性に優れていることが確認さ
れた。

実施例λ 実施例１で用−たと同様〇四っロフラスコに％Ｊ　０９
４’Ａ酸化水ＩＡ水１．　Ｏｆ、　ＩＩ石酸０．４ｔを
加え、水で全量を４００ｍＫ１．え、昇塔をＩＪＣに保
ち、内温か７０ＣＫ達してから、酢酸ビ轟ルー事０Ｆと
アタリル酸ブチル／　４０　ＰＯ混合物に、、２０ＰＯ
常ｉｇｕｅ離ｉ１フｔｉツタドイツシアネート化合物Ｂ
をｌＩ＊したものを、３時間で滴下して（ζ０間に、滴
下開始コ時間後１１ｃＪＯ九過酸化水素水／、　Ｏｆと
一石駿０＃ｆ管追加しえ、）、重合させえ０滴下終了後
、コ時間熟成を行なりて、酢酸ビ轟ル・７タリル酸ブチ
ル共重合体工マルジ璽ンを得え。

この共重合体エマルジ曹ンについて、実施例／における
と同様のＩｋ膜の耐水試験をし良ところ、その塗膜は透
明性が失なわれず、耐水性に優れて％Ａえ。

比較例／ ラウリル硫酸ナトリウムを３ｔから１ｊｔＫ増加し、か
つ常温解ｍｍブロックトイソシアネート化合物人を全く
用いずに１その＃ｔかは実施例７七岡橡にして酢酸ビニ
ル樹脂工マルジ曹ンを贋造した。

得られえ樹脂工マルジ胃ンについテ、実施例／における
と同様のｊＩｋ属の耐水性試験をし丸＆ζろ、そのＩｋ
膜は白濁し、水によって再乳化しえヒとが諺められた。

比較例コ フラスコ内にケシ化度デｔ、　ｊ　９６及び重合度／７
１００ポリビールアルツール３！ｔを水溶液にして入れ
、かつ常温ｓｍ璽ブロックト４ソ１／アネート化合物Ｂ
を全く用ｉないで、その雌かはＩＩＩ！！釉例コと同１
１Ｋして共重合体工マルジ璽ンを製造した。

得られた鈎重合体工マルジ璽ンについて、実施例／にシ
妙ると同様な塗膜の耐水試験をしたところ、その塗膜社
白濁を起し、水によって再乳化したことが認められた。

比較例Ｊ 常−解離蓋プーツＩドイツシフネート化合物ムＯ代）Ｋ
熱堺離蓋ブロックドイソシアネーシ化合物ム′を用い、
そＯはか祉実施例／と同様にして酢酸ビニル樹脂エマル
ジ四ンを製造した。

こＯ樹脂工マルジ冒ンＫＯ−て、実施例／におけると同
様の塗膜の耐水試験をしたところ、そＯＩｋ膜は水によ
って自濁し、水で再乳化されたことが露められた。

ｖＩｌ、ｊｌ１例Ｊ−２０ 比較例会〜ノλ 水ｌＯＯ郁に下記０＠−にそれぞれ示す種ｋＯ疎水性物
質１０郁及び分散剤として上記ｏｔＩｌｓ離盟ブーツク
ドイツシアネート化合物ム〜Ｊ、上記Ｏ熱湊離蓋ブーツ
タドイツシアネート化合物Ａ′〜ぎ、及び一般Ｏ＃ＩＰ
−画活性剤Ｏいずれかを各１部を混合し、十分Ｋｍｌと
うして各分散液を得た。

得られ九壱分散箪を３か月間静置した０ち、水上疎水性
物質とＯ分離Ｏ有無を調べて各とお）であった。

その分散液安定性の評価は下記の基準により九。

０・・・水と疎水性物質とが全く分離しなかつえ。

Δ・・会水七練水性物質とが一部で分離しえ。

Ｘ・・−水と疎水性物質とが殉んど完全に分離しえ。

表２の＃果から明らかなように、常ｍ堺離置ブーツＩド
インシアネート化合物Ａ〜Ｊを用い丸線水性物質Ｏ分散
液の安走性は、一般Ｏ界Ｎ活性剛中熱鵡離臘ブロックト
イソシアネート化合物Ａ′〜Ｂ′を用ｈ７に疎水性物質
の分散液の安定性と較べて著しく優れている。

１！Ｊ 表　コ　（続き）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　　（ム）ポリイソシアネートと界面活性能を有す
   ＪＩＩ＃リオールプレポサマーと！反応させて得られる
   遊ＭＯＮＣＯ＆を有するウレタンプレポリ！−１及びポ
   リイソシアネートと界面活性能を有するポリオールプレ
   ポリマー七比較的少量の界面活性能を有する毫ノオール
   とを反応させて得られゐ遊離ＱＮＣＯ基を有するウレタ
   ンプレポＩＪマー′よシなる群から選ばれたウレタンプ
   レポリマーと、（Ｂ）分子中１　　−　骨格を有する複
   素環式化 に−Ｎ謹Ｃ−ＮＨ 合物、ｋド■キシビ讐ジン及びとドロやシーツリンより
   なる群から選ばれ良イソシアネートブロッキング剤とを
   、前記やレタンプレポリマーのＮＣＯ基に対す為前記イ
   ソシアネートプロツ中ング剤のＯＨ基及び／又はＮＨ基
   Ｏ！ｉ量比が０．２〜ｔλになる割合で反応−Ｓせて得
   られる常温解離型プシツクドイソシアネート化合物を分
   散剤として用いて、疎水性物質を水中に分散せしめるこ
   とを特徴とする疎水性物質の水性分散液の製造方法。 ユ　拝聞活性能を有するポリオールプレポリマーが、 （イ）分子量が１０００〜コｏｏｏｏのエチレンオキナ
   イド付加重合体、 （ロ）エチレンオｄＰｔイドと炭素数が３〜４個のアル
   キレンオキナイドの共重合体であって、分子量が１ｏｏ
   ｏ〜コｏｏｏｏのポリエーテルポリオール、 （ハ）脂肪族アζン、脂肪族アミド、ジカルボン酸又は
   多官能アルコール七エチレンオ中サイドとの付加物、 （工）脂肪族アセン、脂肪族アミド、ジカルボン酸又は
   多官能アルコールとエチレンオキナイド及び炭素数３〜
   ６個のアルキレンオキナイドとの付加物、ｍヒＫ （ホ）ポリエステルポリオール よｎｔゐ評から選ばれ九プリオールプレポリ！−である
   特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 よ　峰ノオールが、ポリオ中ジエチレンアルキルエーテ
   ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポ曽
   オキシェチレシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンア
   ルキルチオエーテル及び高級脂肪族アルコールよりなる
   評から選ばれた嵯ノオールである特許請求の範囲第７項
   、又は第一項記載の製造方法。 仏　イソシアネーシプ■ツキング剤が、（−）一般式 （式中、ＲＩは水素原子、炭素数７〜を個のアルキル基
   、フェニル基又社ベンジル基を示す、） で表わされる化合物、 （式中、Ｒｓ拡氷水素原子炭素数７〜６儒Ｏアル中ル基
   、フェニル基又はベンジル基を示す、） で表わされ為化合物、 （・）一般式 〔式中、Ｒ”はＣＩ、−０ＣＲ，又は−８ＣＨ。 を示し、＆１は一〇Ｈｓ　、−Ｃａｎｓ又は−ＣＨ（Ｃ
   Ｈｓ）＊を示す、〕 で表わされゐ化合物。 キシピリジン、及び で表わされるとドーキシキノリン よＪｌｆｋゐ評から選ばれた化合物である特許請求の範
   囲第７項、第一項、又は第３項記載の製造方法。