JPH03170862A - ゲルパーミッションクロマトグラフィーのカラム充填物、その製造方法並びにその用途 - Google Patents

ゲルパーミッションクロマトグラフィーのカラム充填物、その製造方法並びにその用途

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JPH03170862A
JPH03170862A JP2270640A JP27064090A JPH03170862A JP H03170862 A JPH03170862 A JP H03170862A JP 2270640 A JP2270640 A JP 2270640A JP 27064090 A JP27064090 A JP 27064090A JP H03170862 A JPH03170862 A JP H03170862A
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group
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ギュンター・ウルフ
Milan Minarik
ミラン・ミナリック
Ralf J Oerschkes
ラルフ・ユウリウス・エールシユケス
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Macherey Nagel GmbH and Co KG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、ポリマーゲルで満たされた多孔質粒子、その
製造方法並びにそれをクロマトグラフィー用担体物質と
して用いることに関する。
硬い多孔質の母体（Ｍａｔｒｉｘ）中に非常に有利な軟
質のポリマーゲルをクロマトグラフィーの目的で入れる
ことによって、このような物質が非常に良好なクロマト
グラフィー効率の他に圧力に極めて安定で、膨潤せず且
つ乾燥状態でも非常に良好に貯蔵できる。
［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点１ ゲルパーミッシゴンク口マトグラフィー（Ｇ．ＰＣ．）
においては、直径が限定され且つ正確に制御できる沢山
の孔を持つ材料のカラム充填物を必要としている。この
前提条件は、無機系の多孔質担体材料、例えばマクロ多
孔質シリカゲル、多孔質ガラスによってまたはマクロ多
孔質ポリマー、例えばスチレン／ジビニルベンゼンーコ
ポリマーによって満足されている。上記の両方の種類は
大きな孔（６０〜３０００人の直径）を有し、従って高
分子量の物質を分離することを可能としている。低分子
量の物質を分離する為には小さな孔の担体材料が使用さ
れる。これは上記の担体材料では達或できない。この目
的の為には、均一に架橋したポリマーゲルを担体材料と
して用いることができる。この場合、か覧る物質の分離
はポリマー鎖が網目構造またはネット構造を構威しそし
て大きな物質がそれに侵入するのを防止する粒子中で異
なって拡散させることによって行われる。この材料の根
本的欠点は機械的安定性が弱いことである。この粒子は
正に軟らかぐ且つ高圧で変形し得るし、それによってク
ロマトグラフィーカラムが高圧のもとで塞がってしまう
。この欠点の為に、それ自体非常に選択的に均一に架橋
した柔らかなゲルは未だ市販されていない。
近頃、正確な製造法が文献から判らない特別の担体材料
がか覧る分子量範囲で用いられている。しかしこの担体
材料は無機系或分を含んでいない。このものはその分離
能力に関して非常に良好であり、圧力安定性も平均的で
あるが、取扱性および貯蔵性に難がありそして価格はＨ
ＰＬＣおよびＧ．Ｐ．Ｃ．の分野では最も高価な材料に
属する。このものはＰＬ−Ｇｅｌ，　Ｓｔｙｒａｇｅｌ
，　ＴＳＫ−ＧｅｌおよびＳｈｏｄｅｘ−ＧＰＣ−Ｓａ
ｅｕｌｅｎの名称で市販されている。
小さな孔を持つ硬い粒子を製造する試みが一般に知られ
ているが、これを市販するまでに到っていない。この場
合には、孔を小さくする為にシリカゲルの孔にポリマー
層が被覆されている［８，Ｍｏｎｒａｂａｌ　、Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．　１３−、７９（１９８１）
１。この場合にはこの層の中への拡散は必要ないかまた
は意図しておらず、それ故に高架橋度の非多孔質ポリマ
ー層が大抵使用されている。
同様に文献から、ＧＰＣで用いる為の多孔質固体物質の
孔表面をポリマーで被覆して不活性化する試みも公知で
ある（例えば、Ｂ．Ｓｅｂｉｌｌｅ、Ｊ．Ｐｉｑｕｉｏ
ｎ　ＳＢ．Ｂｏｕｓｓｏｎｉｒａ，　Ｅｕｒ．Ｐａｔ．
Ａ　　Ｉ．　　ヨーロッパ特許（＾２）第０．２２５，
８２９号明細書、１９８７年６月１６日；＾．　Ｉｖａ
ｎｏｖ等、Ｍｏｌ．Ｇｅｎｅｔ．Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ　
．Ｖｉｒｕｓｏｌ．　（１１）　、３９（１９８７）、
ケミカルアブストラクト１０８　，　３４２８６　１９
８：　Ｙ．Ｋｏｍｆｙａ　，　Ｈ．Ｓａｓａｋｉ，Ｋ．
Ｆｕｋａｎｏ　、特開昭５５−５．９４１号公報、１９
８０年１月１７日］。シリカーゲルの表面で化学的に結
合したポリマー層を有する、イオン交換の為に、逆相ク
ロマトグラフィーの為に、ラセミ化合物の分離の為に用
いるべきカラム充填物を製造する別の沢山の研究も公知
である［例えば、ｌｌ．Ｏｋμｍｕｒａ　，　Ｉ．κａ
ｔｏ．．Ｍ．ｌｌｉｒａｏｋａ　．．Ｋ．Ｔｏｒｔｕｍ
ｉ；　Ｇｅｒ，Ｏｆｆｅｎ．　、ドイツ特許第２．７３
０，７７１号明細書、１９７８年１月１２日；　Ｉ．Ｓ
ｈｉｎｉｃｈｉ，　Ｆ．Ｋａｚｕｙｕｋｉ，米国特許第
４．１４０．６５３号明細書、１９７９年２月２０日；
　Ｈ．Ｆｉｇｇｅ　％＾．Ｄｅｅｇｅ　，　Ｊ．Ｋｏｅ
ｈｌｅｒ　％　Ｇ．Ｓｃｈｏｍｂｕｒｇ；　Ｊ．Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏ　ｒ．　３５１、３９３　（１９８６）；　
Ｇ．ＷｕＩｆｆ　，　Ｄ．Ｏｂｅｒｋｏｂｕｓｃｈ　，
　Ｍ．Ｍｉｎａｒｉｋ　，　Ｒｅａｃｔｉｖｅ−ｂ土巳
彰１３．　　２６１（１９８５）；ダイセル化学工業株
式会社、特開昭５７−１４７，　４３４号公報、１９８
２年９月ｌｌ日；　Ｙ．Ｋｏｓａｋａ等、特開昭５１−
７４，６９４号公報、１９７６年６月２８日；＾．ν．
Ｉ１ｉｎａ等、Ｓ０　６８７０８１　，１９７９年９月
２５日１　． これら全ての研究において、クロマトグラフィーカラム
での分離は、ＧＰＣの原理と違う原理によって行われて
いる。更に、全ての場合に、粒子の自由のままの空間中
への拡散を良好に可能とすることＤＯＮＯようにするか
を明確に説明する為に、孔表面に薄いポリマー層を多か
れ少なかれ用いている。
［問題点を解決するための手段コ 本発明者は、均一なポリマーゲルを完全に満たした多孔
質材料が優れたクロマトグラフィー担体材料であること
を見出した。この場合、孔のポリマーゲル中のポリマー
架橋構造は固体物質の孔の表面の所デ沢山のビニル基含
有の共有結合した付着基によって並びにポリマー鎖の数
及び長さによって決まる。この粒子の製法も同様に本発
明の対象である。
本発明の製法の場合には、重合可能な二重結合を持つ分
子または、重合、重縮合または重付加に適する別の反応
性官能基を持つ分子を０．０１〜６μｔａｏ　ＩＩ．　
／ｍ”の濃度で多孔質固体物質の表面に化学的に結合さ
せる。
多孔質固体物質としては０．１〜３ｍ／！／ｇ（殊に０
．６　〜１．２ｎ＋ｆ／ｇ）の内部容積及び６〜５００
　ｎｍ（殊に１０〜５０　ｎｍ）の孔径を有する材料が
適する。
平均粒度は１〜５０μｍ（殊に３〜１０μｍ〉でありそ
して好ましくは５０％より小さい基準偏差を有している
べきである。
多孔質材料としては、例えばシリカゲル、酸化アルミニ
ウム、セライト、ゼオライト、多孔質ガラスが適するが
、ビニル−またはビニリデン化合物、メタクリレート、
アクリレート等の七ノマーと適当な架橋剤、例えばジビ
ニルベンゼン、グリコールジメタクリレート、メチレン
ビスアクリルアミド等を基礎とするマクロ多孔質ポリマ
ーも適している。しかしながら原則として、十分な不活
性度及び機械的安定性を有するあらゆる多孔質物質を使
用することができる。
重合性基の結合は文献から公知の方法で行うことができ
る。殊にシリカゲルの上に例えば３一（　トリメトキシ
シリル）プロビルメタクリレートまたは４−（ジメチル
クロロシリル）一スチレンにてハロゲン化−またはアル
コキシーシランを結合させるかまたはポリヒドロキシー
エチレンメタクリレートにメタアクリル無水物を結合ざ
せるのが有利である。
本発明に従う用途目的にとって、孔の表面の重合性基の
濃度を適当に調整することが、後で詳細に説明するが重
要なことである。この濃度を調節する為には、反応の際
に多かれ少なかれ多量に使用するかまたは試薬を重合性
の基を持たない類似の構造の試薬にて希釈する。何れの
場合にも、シリカーゲル、ガラス、ゼオライトまたはセ
ライトの場合には未反応のシラノール基を後で自体公知
の方法でマスクしなければならない。これは例えばヘキ
サメチルジシラザン類または類似の試薬にて行うことが
できる。他の固体物質の場合にも、後の用途目的を妨害
する、表面の基を不活性化しなければならない。
この様に変性された多孔質固体物質に、易揮発性溶剤に
溶解した重合用モノマーまたはモノマー混合物を固体物
質１ｇ当たり０．１〜１０ｇの量で添加する。固体物質
の空隙体積の５〜１００Ｘほと多い容量のモノマーを使
用するのが有利である。次いで易揮発性溶剤を０．１〜
３００ｍｂａｒの減圧状態でＯ〜１００″Ｃの温度で除
く。僅かのモノマー量を適用する為には、更にモノマー
を難揮発性不活性溶剤、例えばトルエン、キシレン等で
希釈する。モノマーとしてはラジカル重合に適するモノ
マー（オレフィン類、スチレン誘導体、アクリル誘導体
、メタクリレート誘導体等）が適する。この場合には、
モノマー混合物に適当な開始剤（文献から公知の過酸化
物またはアゾ化合物）を添加する。次に１〜１ｏｏ時間
、３０〜１２０　’Ｃに加熱する。重合開始の為には、
文献から公知の他の方法も利用できる（アニオンー、カ
チオンー、配位重合）。しかしながらモノマーに、ポリ
マーを合或する為に重縮合または重付加反応が可能であ
るような性質を与えることもできる。
重合の後で、化学的に結合していないポリマーは適当な
溶剤（即ち、これらポリマーを良好に溶解する溶剤）に
て徹底的に洗浄し、次いでポリマーで満たされた多孔質
物質を乾燥する。
このように製造された物質は、ゲルバーごツションクロ
マトグラフィーの為のクロマトグラフィーカラムにとっ
て優れた充填物質である。
このＧＰＣ一材料の本発明に従う特異性の一つは、分離
すべき物質の除外限界を決定するポリマーのネットワー
ク構造が通例の二官能性架橋剤を添加することによって
制御できないことである。
ここでは、表面で付着基を介して新しい種類の架橋が問
題と戒っている。第１図から判る通り、製造する際の孔
の表面の付着基の数によってＧＰＣの為の除外限界を調
整できる。これは、一般に架橋剤の添加によっても制御
できるが、その場合にはクロマトグラフィーでの物質移
動が非常に不利である。更に除外限界は孔空間当たりの
ポリマー鎖の数あるいはその重合度によって僅かな程度
制御できる。少ないポリマー鎖数は重合時間を短縮する
ことによって（第２図）または多孔質物質に適用する際
に及び続く重合の際にモノマー混合物を難揮発性不活性
溶剤で希釈することによって（第３図）得られる。
鎖の重合度は開始剤の割合、重合の際の連鎖移動剤の添
加または重合温度によって調整できる。
これらによっても除外限界が影響を受ける。鎖の重合度
が小さい場合には物質移動に有利であり、材料をカラム
により良好に充填できる。
こうして製造される材料の別の本発明に従う長所は、自
体軟らかいポリマーゲル相が固体物質の硬い多孔質構造
によて保護されるので、機械的耐久性があることである
。それ故にこのものは、ＨＰＬＣにおいて一般的に用い
られるあらゆる圧力の場合にも使用することができる。
第５ａ図が示す通り、高い流速及び高い圧力の場合の分
離効率は非常に良好であり、、ＩＩＩ＋１／分の場合に
最高を示し、それによって２．４分で分離が終了する。
しかしながら３ｍｌｌ分、３８８　　ｂａｒの場合にも
未だ良好であり、０．８分後に終了する．粒子は簡単に
且つ良好な品質でカラムに充填でき、カラム内容物は実
質的に膨潤性でない。溶剤はカラムクラマトグラフィー
の間に直接的に交換しそしてこのカラムは品質を損する
ことなく乾燥状態でも保存できる。充填物の入ったカラ
ムはそれどころか長時間開放状態で８０℃に加熱するこ
とさえでき、次いで再び利用することができる。分離効
率は変化しない。急激な圧力増加はカラム充填物を悪化
させない。
多孔質材料として特に有利なのは、内部容積、孔分布、
粒子形状及び粒度分布に関して良好に制御して工業的に
製造されるマクロ多孔質シリカゲルである。
シリカゲルによって補強されたポリマーゲル充填物の製
造は本発明の方法に従って二段階で行う。
第一段階は公知の方法に一致する今日の技術水準で、た
だし新しい実験条件のもとで行う。
この段階で、シリカゲルの表面に所望の濃度で重合性基
を結合させる。この目的の為に乾燥したシリカゲルに、
重合性基を持つ化合物を直接的にまたは溶剤に溶解して
接触させそして化学的反応によってシリカゲルの表面に
結合させる。
変性させるのに適する試薬としては、例えば３（　トリ
メトキシシリル〉−ブロビルメタクリレ−｝、４−（ジ
メチルクロロシリル）一スチレンまたは４−（トリクロ
ロシリル）一スチレンを用いることができる。４−クジ
メチルクロロシリル）スチレンが特に適している。この
基の濃度は色々な量のトリメチルクロロシランを添加す
ることによって変えることができる。変性したシリカゲ
ルを十分に洗浄した後に、シリカゲル表面の未だ近づき
易い残りのシラノール基を自体公知の方法で適当な試薬
でマスクする。シラノール基をマスクする為の試薬とし
ては例えばトリメチルクロロシラン、１．１．Ｌ３，３
．３−ヘキサメチレンジシラザン（｝ＩＭＤｓ）または
エトキシトリメチルシランが適している。特にＨＭＤＳ
が有利である。
本発明の方法の第二段階では、本発明に従って変性され
たシリカゲルに適当なモノマーを、最初に元のシリカゲ
ルを基準として０．１〜１０００重量χの濃度で重合す
る為に添加する。モノマーは既に適当な開始剤を、モノ
マーを基準として０．０１〜１０重量χの濃度で含有し
ている。モノマーをシリカゲル表面に均一に分布させた
後に重合を行う。実際には、開始剤としてＡＩＢＮを用
いて５５〜７０℃の温度で重合を行う。重合に続いて化
学的に結合していない溶離可能なポリマーを適当な溶剤
で洗浄除去する。この目的にはメチレンクロライド、ト
ルエンまたはテトラヒドロフランが特に適している。
実際に用いる為の以下の例で本発明の方法を更に詳細に
説明する。しかしこれらは本発明を制限するものではな
い。
夫旌皿ユ 用いるシリカゲル−Ａｍｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｉｔ
ｔｅｎ）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｉ（平均孔
径２５　ｎｍ、粒度０．ＱＬ問）一の活性化を、５％硝
酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄しそして
真空乾燥室で１２０’Ｃで乾燥する。
こうして前処理した２．５ｇのシリカゲルを２５ｔａｎ
の蒸留四塩化炭素中に懸濁させ、０．０２１ｍ　（１の
蒸留ビリジンおよび０．０２３ｎＦ！の４−（ジメチル
クロロシリル）一スチレンを添加した後に室温で２時間
にわたって振盪する。濾過し且つ蒸留メチレンクロライ
ドで洗浄した後に変性シリカゲルを真空乾燥室で４０’
Ｃで乾燥する。こうして変性したシリカゲルの炭素含有
量は０．９χであり、即ちアンカー基の濃度はアンカー
基で表面を最大限に覆った場合を基準として０．９χで
ある。
変性したシリカゲルを２５ｍｆの蒸留四塩化炭素に懸濁
させた懸濁液に、２．５ｎｌの１．１，１，３．３．３
−ヘキサメチレンジシラザン（ＨＭＤＳ）を添加しそし
て室温で２時間にわたって振盪する。濾去しそしてメチ
レンクロライドで洗浄した後に、真空乾燥室で４０″Ｃ
で乾燥する。こうして変性しそしてマスクしたシリカゲ
ルの炭素含有量は４．０８χである。
２．２ｇの変性されマスクされたシリカゲルを２５ｍｐ
Ｖ．の蒸留メチレンクロライドに懸濁させた懸濁液に３
．９７７　ｇのスチレンおよび０．２０９　ｇのアゾビ
スーイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加する。この
懸濁液を振盪しそしてメチレンクロライドを水流ポンプ
減圧下に回転式蒸発器で除き並びに反応用フラスコを窒
素で数回パージし、次いで約１２０　ｍｂａｒの減圧状
態とした後に、重合を７０℃で三日間にわたって行う。
重合に続いて、シリカゲルーポリマーを５０情ｌのメチ
レンクロライドに懸濁させ、６時間にわたって振盪する
。濾去しそして徹底的に洗浄した後に真空乾燥室で４０
℃で乾燥する。シリカゲルーポリマーの炭素含有量は２
４．５！であり、即ち、元のシリカゲルを基準として計
算すると全部で３７．８″ｔの有機化合物、即ちポリマ
ーが付加した。
尖施員』 用いるシリカゲルーＡｍｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｔｔ
ｔｅｎ）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｉ（平均孔
径２５　ｎｍ、粒度０．０１　ｍｎ＋）一の活性化を、
５χ硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄し
そして真空乾燥室で１２０℃で乾燥する。
こうして前処理した７．５ｇのシリカゲルを７５ｍｌの
蒸留四塩化炭素中に懸濁させ、１．９５ｍｆｆｉの蒸留
ピリジンおよび、０．２６１ｍ　ｌの４−（ジメチルシ
リル）一スチレンと１．９１０ｍｆのクロロトリメチル
シランとより或る混合物を添加しそして室温で２０時間
にわたって時々振盪しながら放置する。濾過し且つ蒸留
メチレンクロライドで洗浄した後に変性シリカゲルを真
空乾燥室で４０℃で乾燥する。こうして変性したシリカ
ゲルの炭素含有量は４．７７χである。７．０ｇの変性
したシリカゲルを７０ｍｆの蒸留メチレンクロライドに
懸濁させた懸濁液に、１６．７０３ｇのスチレンおよび
０．８７９　ｇのアゾビスーイソブチロニトリル（ＡＩ
ＲＮ）を添加する。この懸濁物を振盪しそしてメチレン
クロライドを水流ポンプ減圧下に回転式蒸発器で除き並
びに反応用フラスコを窒素で数回パージし、次いで約１
２０　ｍｂａｒの減圧状態とした後に、重合を７０℃で
三日間にわたって行う。
？合に続いて、シリカゲルーポリマーを二回、１００ｍ
Ａのメチレンクロライドに懸濁させ、６時間にわたって
振盪する。濾過しそして徹底的に洗浄した後に真空乾燥
室で４０℃で乾燥する。
シリカゲルーポリマーの炭素含有量は３１．９χである
。元のシリカゲルを基準として計算すると全部で５５．
６χの有機化合物、即ちポリマーが付加した。
実施班」 用いるシリカゲル■Ａｍｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｉｔ
ｔｅｎ）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｔ（平均孔
径２５　ｎｍ，粒度０．０１　ｍｍ）一の活性化を、５
χ硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄しそ
して真空乾燥室で１２０℃で乾燥する。
こうして前処理した５ｇのシリカゲルを５０　ｍｌの蒸
留四塩化炭素中に懸濁させ、０．２７３ｍＡの３−（ト
リメトキシシリル〉−ブロボルメタクリレートを添加し
た後に沸点まで還流しながら８時間にわたって加熱する
。濾過し且つ蒸留メチレンクロライドで洗浄した後に変
性シリカゲルを真空乾燥室で４０℃で乾燥する。こうし
て変性したシリカゲルの炭素含有量は５．３１％である
。変性したシリカゲルを５０ｍ！！．の蒸留四塩化炭素
に懸濁させた懸濁液に、５ｍＡの１．１，Ｌ３，３．３
−ヘキサメチレンシラザン（ＨＭＤＳ）を添加し、室温
で２時間にわたって振盪する。濾過しメチレンクロライ
ドで洗浄した後に真空乾燥室で４０℃で乾燥する。こう
して変性しそしてマスクしたシリカゲルの炭素含有量は
５．６４％である。
４ｇの変性しマスクしたシリカゲルを５０ｍｊ！の蒸留
メチレンクロライドに懸濁した懸濁液に？．２６８　ｇ
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび０．０８
４　ｇのアゾビスーイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を
添加する。この懸濁液を振盪しそして水流ポンプ減圧下
に回転式蒸発器でメチレンクロライドを除き並びに反応
容器を窒素で数回パージし、次いで約１２０　ｍｂａｒ
の減圧状態とした後に、重合を７０’Ｃで三日間にわた
って行う。この重合に続いて、シリカゲルーポリマーを
Ｌｏｏｍｌのメタノールに懸濁させ、６時間にわたって
振盪する。この物質を濾過しそして徹底的に洗浄した後
に真空乾燥室で４０℃で乾燥する。このシリカゲルーポ
リマーの炭素含有量は２７．６７χである。元のシリカ
ゲルを基準として計算すると全部で９９．２χの有機化
合物、即ちポリマーが付加した。
夫胤炎』 用いるシリカゲル■Ｍａｃｈｅｒｅｙ　＆　Ｎａｇｅｌ
社（西ドイツ、Ｄｕｅｒｅｎ）のＮｕｃｌｅｏｓｉｌ　
３００−５（平均孔径３０　ｎｍ、粒度０．００５ｖｎ
）■の活性化を、５２硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中
和するまで洗浄しそして真空乾燥室で１２０″Ｃで乾燥
する。
こうして前処理した５．ｏｇのシリカゲルを５０’ｍｌ
の蒸留四塩化炭素中に懸濁させ、０．７ｍｊ！の蒸留ビ
リジンおよび、０．０７０　ｆの４−（ジメチルシリル
）一スチレンと０．　４６６ｍ　ｌのクロロトリメチル
シランとより或る混合物を添加しそして室温で２０時間
にわたって時々振盪しながら放置する。
濾過し且つ蒸留メチレンクロライドで洗浄した後に変性
シリカゲルを真空乾燥室で４０℃で乾燥する。こうして
変性したシリカゲルの炭素含有量は１　．　５９２であ
る。５．０ｇの変性したシリカゲルを５Ｏｎ／！の蒸留
メチレンクロライドに懸濁させた懸濁液に、９．０９　
ｇのスチレンおよび０．４７８ｇのアゾビスーイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加する。この懸濁液を振盪
しそしてメチレンクロライドを水流ポンプ減圧下に回転
式蒸発器で除き並びに反応用フラスコを窒素で数回パー
ジし、次いで約１２０　ｍｂａｒの減圧状態とした後に
、重合を７０℃で三日間にわたって行う。
重合に続いて、シリカゲルーポリマーを二回、？００ｍ
　７！のメチレンクロライドに懸濁させ、６時間にわた
って振盪する。濾過しそして徹底的に洗浄した後に真空
乾燥室で４０゛Ｃで乾燥する。
シリカゲルーポリマーの炭素含有量は１６．８１χであ
る。元のシリカゲルを基準として計算すると全部で２２
．３Ｘの有機化合物、即ちポリマーが付加した。
夫施田』 用いるシリカゲル■Ａｍｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｉｔ
ｔｅｎ）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｉ（平均孔
径２５　ｎｓ、粒度（１．０１　ｍｍ）一の活性化を、
５ｚ硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄し
そして真空乾燥室で１２０℃で乾燥する。
こうして前処理した５ｇのシリカゲルを５０　ｍｌの蒸
留四塩化炭素中に懸濁させ、１．９５ａ＋ｆの蒸留ピリ
ジンおよび２．１３＋／！の４−（ジメチルクロロシリ
ル）一スチレンを添加した後に室温で２時間にわたって
振盪する。濾過し且つ蒸留メチレンクロライドで洗浄し
た後に、変性シリカゲルを真空乾燥室で４０℃で乾燥す
る，こうして変性したシリカゲルの炭．素含有量は９．
７９χである。
変性したシリカゲルを５０ｍｊ２の蒸留四塩化炭素に懸
濁させた懸濁液に、５．Ｏｎｆ！の１，１，１，３，３
．３−へキサメチレンシラザン（Ｉ｛ＭＤＳ）を添加し
、室温で２時間にわたって振盪する。濾過しメチレンク
ロライドで洗浄した後に真空乾燥室で４０’Ｃで乾燥す
る。こうして変性しそしてマスクしたシリカゲルの炭素
含有量は１０．０χである。５ｇの変性しマスクしたシ
リカゲを５０ｍｌの蒸留メチレンクロライドに懸濁した
懸濁液に５．９６６　ｇのスチレンおよび０．３１４　
ｇのアゾビスーイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加
する。この懸濁液を振盪しそして水流ポンプ減圧下に回
転式蒸発器でメチレンクロライドを除き並びに反応容器
を窒素で数回パージし、次いで約１２０　ｍｂａｒの減
圧状態とした後に、重合を７０℃で三日間にわたって行
う。
この重合に続いて、シリカゲルーポリマーを１５ｍｌの
メチレンクロライドに懸濁させ、６時間にわたって振盪
する。シリカゲルーポリマー？濾過しそして徹底的に洗
浄した後に真空乾燥室で４０’Ｃで乾燥する。このシリ
カゲルーポリマーの炭素含有量は４６．７１！である。
即ち、元のシリカゲルを基準として計算すると全部で１
０２．６Ｘの有機化合物、即ちポリマーが付加した。
尖施監』 用いるシリカゲル■Ｍｅｒｃｋ社（西ドイツ、Ｄａｒｎ
ｓ　ｔａｄ　ｔ）のＬｉＣｈｒｏｓｏｒｂ　Ｓｉ（平均
孔径１０　ｎｍ、粒度０．０１　ｍｍ）一の活性化を、
５ｚ硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄し
そして真空乾燥室で１２０℃で乾燥する。
こうして前処理した５．０ｇのシリカゲルを５０ｍｌ．
の蒸留四塩化炭素中に懸濁させ、１．９４　ｎ＋Ｊ！の
蒸留ビリジンおよび２．２７９ｍ　ｌの４−（ジメチル
クロロシリル）一スチレンを添加した後に室温で２時間
にわたって振盪する。濾過し且つ蒸留メチレンクロライ
ドで洗浄した後に、変性シリカゲルを真空乾燥室で４０
℃で乾燥する。こうして変性したシリカゲルの炭素含有
量は９．４７χである。
変性したシリカゲルを５０ｍｆの蒸留四塩化炭素に懸濁
させた懸濁液に、５．０ｍｊ２の１．１，１．３，３．
３−ヘキサメチレンシラザン（｝ＩＭＤＳ）を添加し、
室温で２時間にわたって振盪する。濾過しメチレンクロ
ライドで洗浄した後に真空乾燥室で４０℃で乾燥する。
こうして変性しそしてマスクしたシリカゲルの炭素含有
量は９。８５％である。５ｇの変性しマスクしたシリカ
ゲルを５０＋ｙｊ！の蒸留メチレンクロライドに懸濁し
た懸濁液に１１．９３１ｇのスチレンおよび０．６２　
ｇのアゾビスーイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加
する。この懸濁液を振盪しそして水流ポンプ減圧下に回
転式蒸発器でメチレンクロライドを除き並びに反応容器
を窒素で数回パージし、次いで約１２０　ｍｂａｒの減
圧状態とした後に、重合を７０″Ｃで三日間にわたって
行う。
この重合に続いて、シリカゲルーポリマーを７５ｍｆの
メチレンクロライドに懸濁させ、６時間にわたって振盪
する。濾過しそして徹底的に洗浄した後に真空乾燥室で
４０゛Ｃで乾燥する。このシリカゲルーポリマーの炭素
含有量は４６．５８χである。即ち、元のシリカゲルを
基準として計算すると全部で１０２％の有機化合物、即
ちポリマーが付加した。
尖為拠コ 用いるシリカゲル−Ａｍｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｉｔ
ｔｅｎ）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｉ（平均孔
径２５　ｒ＋ｍ，粒度０．０１　ｍｍ）一の活性化を、
５χ硝酸で２時間煮沸し、蒸留水で中和するまで洗浄し
そして真空乾燥室で１２０℃で乾燥する。
こうして前処理した５ｇのシリカゲルを２５　ｍｉの蒸
留四塩化炭素中に懸濁させ、１．９５ｍｆｆｉの蒸留ピ
リジンおよび２．　１６４ｍ　ｌの４−（ジメチルク口
ロシリル）一スチレンを添加した後に室温で２時間にわ
たって振盪する。濾過し且つ蒸留メチレンクロライドで
洗浄した後に、変性シリカゲルを真空乾燥室で４０℃で
乾燥する。こうして変性したシリカゲルの炭素含有量は
９．７９％である。
変性したシリカゲルを５０ｍＮの蒸留四塩化炭素に懸濁
させた懸濁液に、５ｎｌの１．１，１．３．３．３−ヘ
キサメチレンシラザン（ＨＭＤＳ）を添加し、室温で２
時間にわたって振盪する。濾過しメチレンクロライドで
洗浄した後に真空乾燥室で４０℃で乾燥する。こうして
変性しそしてマスクしたシリカゲルの炭素含有量は１０
．０＄である。４ｇの変性しマスクしたシリカゲルを４
０ｓ＋ｆの蒸留メチレンクロライドに懸濁した懸濁液に
３．１８　ｇのスチレン、９．１０４ｇのトルエンおよ
び０．　１６７ｇのアゾビスーイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ）を添加する。この懸濁液を振盪しそして水流ポ
ンプ減圧下に回転式蒸発器でメチレンクロライドを除き
並びに反応容器を窒素で数回パージし、次いで約１２０
　ｍｂａｒの減圧状態とした後に、重合を７０℃で三日
間にわたって行う． この重合に続いて、シリカゲルーポリマーを５０ｏ＋ｆ
のメチレンクロライドに懸濁させ、６時間にわたって振
盪する。濾過しそして徹底的に洗浄した後に真空乾燥室
で４０℃で乾燥する。このシリカゲルーポリマーの炭素
含有量は３１．３　ｍである。即ち、元のシリカゲルを
基準として計算すると全部で５１．５２の有機化合物、
即ちポリマーが付加した。
裏施斑１ Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ社（西ドイツ、Ｍ
ａｉｎｚ）のＨＥＭＡ　１０００（ヒドロキシエチルー
メタクリレート、平均孔径１００　ｎｍ）を真空乾燥室
で４０℃で乾燥する。
乾燥した５ｇの｝ＩＥＭＡ　１０００を１００ｎｌの蒸
留メチレンクロライドに懸濁させ、０．１ｔａｌの蒸留
ビリジンおよび０．０５　ｍｌのメタクリル酸クロライ
ドを添加した後に室温で２時間にわたって振盪する。濾
過し且つ蒸留メチレンクロライドで洗浄した後に、真空
乾燥室で４０℃で乾燥する。
５０ｍｊ！の蒸留メチレンクロライドと５ｇの変性ＨＥ
ＭＡとより或る懸濁液に、５．０ｍｊ！の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートおよび０．２６３　ｇのＡＩＢ
Ｎを添加する。懸濁液を振盪しそして水流ポンプ減圧下
に回転式蒸発器でメチレンクロライドを除き並びに反応
容器を窒素で数回パージし、？いで約１２０　ｍｂａｒ
の減圧状態とした後に、重合を７０℃で三日間にわたっ
て行う。
この重合に続いて、変性したＨＥＭＡを１００ｍ　ｌの
メタノールに懸濁させ、６時間にわたって振盪する。濾
過しそして徹底的に洗浄した後に真空乾燥室で４０℃で
乾燥する。
裏腹斑』 シリカゲル■Ａｓｉｃｏｎ社（西ドイツ、Ｗｔｔｔｅｎ
）のＭａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｔ（平均孔径２５
　ｎｍ，粒度０　．　００５ｓ＋ｍ）■の活性化、変性
および重合を実施例２と同様に行う。
実施例２に従ってポリマー変性された３．５ｇのシリカ
ゲルを１２５ｍｌの蒸留キシレンに懸濁させ、２．５ｇ
の１．１．１．３，３．３−ヘキサメチルジシラザン（
ＨＭＤＳ）の添加後に還流しながら２０時間、沸騰する
まで加熱する。濾過しそしてメチレンクロライドで洗浄
した後に真空乾燥室で４０℃で乾燥する。
この物質の正確なデータ： 基本材料：　Ｍａｔｒｅｘ　Ｓｉｌｉｃａ　Ｓｉ平均孔
径：　２５　ｎｎ＋ 粒度：　　０．００５　ａｅ＋ｗ 固有表面積：　　２９２　ｍ”／ｇ 変性シリカゲル： 固有表面積：　　２１５．４　ｔｏ”７ｇ炭素含有１：
４．７７！ ポリマー変性シリカゲル： 固有表面積：　　１５１．４　ｍ”／ｇ炭素含有量：３
１．９％ カラムの充填： カラムの充填をＳｌｕｒｒｙ法によって行った。
２．２５ｇのポリマー変性シリカゲル ４５ｍｌのメタノール／ジオキサン（２：１）溶出剤：
メタノール／ジオキサン（２：１）圧力：　３０（ｌ　
ｂａｒ 流れ：約４．５ｍＣ／分 期間：２．５時間 カラムの寸法：　２５０　Ｘ　４　ｍｍ回里曵箆里 第ｌ図：アンカー基の濃度のバリエーションＧＰＣの為
のクロマトグラフィー材料の溶出容積の比較。アンカー
基（４−ビニル−フエニルシロキサン）の濃度を変えそ
してその際の種々の物質について異なる除外限界を示す
。対照として未変性のシリカゲル（ｐｕｒ）を挙げる。
それぞれ分数は最大限に可能なアンカー基濃度を分母と
する現実の濃度を示している（１／３、１／１１，１／
３Ｌ　１／１００）。
第２図：重合時間のバリエーション 可能な１／ｌ１のアンカー基を有するシリカゲルにて、
その他は同じ条件のもとて重合時間を変えそして得られ
る物質のＧＰＣ一挙動を試験した。
第３図：不活性溶剤のバリエーション 製造の際にモノマーを不活性溶剤（トルエン）で色々に
希釈し、その他の条件を同じにして、得られる物質を試
験した。Ｉ／Ｏは無希釈であり、他の実験では１容量部
のモノマーを１、３、７、１１および１５容量部の不活
性溶剤で希釈した。
第４図：　ＡＩＢＮ−　ｌ度のバリエーション開始剤（
ＡｒＢＮ）の濃度を変え、その他は同じ条件で重合し、
次いで各物質のＧＰＣ一挙動を試験した。
モノマーを基準として０．１　、１．０　、２．５およ
び５．０重量２のＡＩＢＮを用いた。
第５ａ−＝ｆ図：ボリスチレン１１１　０００（ＰＳＴ
−１１１０００）、ボリスチレン５０００（ＰＳＴ　５
０００）　、｝リステアリン、トリアコンタン（Ｔｒｉ
ａｋｏｎｔａｎ）　（Ｃ　３０）エイコサン（Ｃ　２０
）、テトラデカン（Ｃ　１４）、オクタン（Ｃ８）およ
びベンゼンを種々の流速でゲルパーξツションク口マト
グラフィー分離した。
カラムは実施例９に従う。
［発明の効果１ 本発明によって、非常に良好なクロマトグラフィー効率
の他に圧力に極めて安定で、膨潤せず且つ乾燥状態でも
非常に良好に貯蔵できるカラム充填物が提供された。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明のカラム充填物についての種々の実験をグ
ラフ化した図である。即ち、第１図はアンカー基の濃度
を変えた時の、第２図は重合時間を変えた時の、第３図
は不活性溶剤の量を変えた時のそして第４図はＡＩＢＮ
−濃度を変えた時の得られるそれぞれのカラム充填物の
ＧＰＣ挙動の結果を示したグラフであり並びに第５ａ〜
ｆ図は試験液を種々の流速でゲルパーミッションクロマ
トグラフィー分離した結果を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）１〜５０μｍの平均粒度の担体粒子より成り、該担
    体粒子の母体が６〜５００ｎｍの平均孔径および０．１
    〜３ｍｌ／ｇの空隙量の無機または有機のポリマーの硬
    い多孔質物質から形成され、但し母体の孔が化学的に結
    合したポリマー鎖を有する、ゲルパーミッションクロマ
    トグラフィーのカラム充填物において、ポリマー鎖が２
    ００〜２００，０００の除外上限のある未架橋の線状の
    透過性ポリマーより成り、その際母体の孔がポリマー鎖
    によって完全に満たされていることを特徴とする、上記
    カラム充填物。 ２）担体粒子が１０〜２００ｎｍの平均孔径、０．３〜
    ２ｍｌ／ｇの空隙量および３〜２０μｍの平均粒度を有
    する請求項１に記載のカラム充填物。 ３）担体粒子の表面に結合した重合性基の数が０．０１
    〜１０ｍｏｌ／ｍ＾２である請求項１に記載のカラム充
    填物。 ４）硬い物質の表面に結合した重合性基の数が０．０１
    〜１０μｍｏｌ／ｍ＾２であり、そうして得られるポリ
    マー構造が低分子物質がポリマー中を透過するのに著し
    く影響を及ぼす請求項１〜３のいずれか１項に記載のカ
    ラム充填物。 ５）硬い物質の表面に結合した重合性基の数が０．０１
    〜３．０μｍｏｌ／ｍ＾２である請求項１〜３のいずれ
    か１項に記載のカラム充填物。 ６）０．２〜２．５ｍｌ／ｇの空隙量を有するシリカゲ
    ル担体粒子中にポリマー鎖を、用いる担体粒子の量を基
    準として１０〜７０重量％、殊に２０〜４５重量％の量
    で有する請求項１に記載のカラム充填物。 ７）担体粒子として、不活性で機械的に安定しており且
    つ６〜５００ｎｍの平均孔径、０．１〜３ｍｌ／ｇの空
    隙量および１〜５０μｍの平均粒度を有する、多孔質シ
    リカゲル、酸化アルミニウム、ガラス、ゼオライト、セ
    ライトをまたは、ビニル−またはビニリデン化合物、−
    ハロゲン化物、−エステル、芳香族−またはヘテロ芳香
    族誘導体；メタクリレート、アクリレートと場合によっ
    ては通例の架橋剤、例えばジビニルベンゼン、グリコー
    ルジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミドおよ
    びこれらの類似物とを基礎とするマクロ多孔質ポリマー
    を用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載のカラム充
    填物。 ８）担体粒子として多孔質のシリカゲルを用いる請求項
    １に記載のカラム充填物。 ９）ポリマー鎖の為の原料として二重結合を持つ基、カ
    ルボキシル基、アミノ基、水酸基または完成ポリマーに
    結合する為の基を用いる請求項１に記載のカラム充填物
    。 １０）重合性鎖の為の原料として、モノマー、例えばス
    チレンまたはスチレン誘導体、アクリル誘導体、例えば
    アクリルエステル、アクリルアミド、例えばメチルメタ
    クリレート、アクリルアミド、ヒドロキシエチレンメタ
    クリレートおよびこれらの類似物を場合によっては開始
    剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペ
    ルオキシドまたはこれらの類似物と一緒に用いる請求項
    １〜９のいずれか１項に記載のカラム充填物。 １１）ポリマー鎖が２００〜２００，０００の流出上限
    のある未架橋の線状の透過性ポリマーより成り、母体の
    孔がポリマー鎖によって完全に満たされており、ＧＰＣ
    についての２００〜２００，０００の間の流出限界範囲
    がポリマー鎖構造の密度によって変化し得る請求項１に
    記載のカラム充填物。 １２）ＧＰＣ−カラムに充填される請求項１〜１１のい
    ずれか１項に記載のカラム充填物。 １３）請求項１に記載のカラム充填物を製造するに当た
    って、担体粒子の孔を孔の表面で化学的に結合したポリ
    マー鎖によって満たし、その際にポリマー鎖が溶剤に対
    しておよび部分的には溶解した物質に対して透過性であ
    ることを特徴とする、上記カラム充填物の製造方法。 １４）担体粒子の表面に最初に場合によっては重合可能
    なアンカー基を共有結合させ、次いで重合性モノマー混
    合物を重合開始剤の存在下に、共有結合したポリマーが
    担体粒子の孔の自由空間を満たす程に重合させる請求項
    １３に記載の方法。 １５）モノマー混合物を高沸点不活性溶剤、例えばトル
    エン、キシレンまたはこれらの類似物で希釈する請求項
    １３または１４に記載の方法。 １６）モノマー混合物を高沸点不活性溶剤、例えばトル
    エン、キシレンまたはこれらの類似物で希釈し、それに
    よって孔中に生じるポリマーの量を変えることができ、
    それによって見掛け空隙率が制御される請求項１３また
    は１４に記載の方法。 １７）二重結合を持つ重合性基、カルボキシル基、アミ
    ノ基、水酸基または完成ポリマーに結合する為の基を自
    体公知の方法で、シリカゲルの表面でシロキサン基を介
    してオロガノシランの状態で結合させ、その際にこれの
    基の濃度を０．０１〜６μｍｏｌ／ｍ＾２調整し、場合
    によっては過剰の重合不活性シラン、例えばトリメチル
    クロロシランまたはヘキサメチルジシラザンと混合する
    かまたは酸性に希釈し、その際に、オリガノシランの結
    合後に残留シラノール基を例えばトリメチルクロロシラ
    ンまたはヘキサメチレンジシラザンと、例えば四塩化炭
    素または類似の溶剤中で室温または１００℃までに反応
    させることによってできるだけ完全にマスクさせる請求
    項１３に記載の方法。 １８）ポリマー鎖を製造する為の原料としてモノマー、
    例えばスチレン、メチルメタクリレート、アクリルアミ
    ドまたはヒドロキシエチレンメタクリレートと開始剤、
    例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオ
    キシドまたはこれらの類似物との混合物を易揮発性溶剤
    、例えばエチレンクロライド、テトラヒドロフラン、ジ
    エチルエーテルまたはこれらの類似物中で、アンカー基
    で変性された多孔質シリカゲルの上にもたらし、溶剤を
    減圧下に０〜６０℃で５０〜０．１ｍｂａｒの減圧状態
    で除き、窒素でパージした後に３０〜１２０℃の温度で
    １〜１００時間にわたって重合しそしてシリカゲルに未
    だ共有結合していない過剰のポリマーを該ポリマーを溶
    解する溶剤にて抽出する請求項１に記載の方法。 １９）粒子の空隙量に比較して過剰容積のモノマーを１
    ０５〜４００％の量で使用することおよび重合後に共有
    結合していないポリマー部分を適当な溶剤、例えばメチ
    レンクロライド、トルエン、酢酸エステル、メタノール
    または水で溶かし出す請求項１３に記載の方法。 ２０）ゲルパーミッションクロマトグラフィーの為に請
    求項１に記載のカラム充填物を用いる方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08510327A (ja) * 1993-05-13 1996-10-29 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ゲル浸透クロマトグラフィのための方法及び担持物
JPH09503865A (ja) * 1993-10-08 1997-04-15 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ゲル浸透クロマトグラフィーの方法と保持体
WO2010104004A1 (ja) * 2009-03-10 2010-09-16 オルガノ株式会社 イオン吸着モジュール及び水処理方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164427A (en) * 1989-10-12 1992-11-17 Macherey, Nagel & Co. Column-packing material for gel-permation chromatography method for preparation, and applications
US5378440A (en) * 1990-01-25 1995-01-03 Mobil Oil Corp. Method for separation of substances
US5268097A (en) * 1992-06-19 1993-12-07 Sepracor Inc. Passivated and stabilized porous mineral oxide supports and method for the preparation and use of same
US5445732A (en) * 1992-06-19 1995-08-29 Sepracor Inc. Passivated porous polymer supports and methods for the preparation and use of same
US5906734A (en) * 1992-06-19 1999-05-25 Biosepra Inc. Passivated porous polymer supports and methods for the preparation and use of same
US5470463A (en) * 1992-06-19 1995-11-28 Sepracor Inc. Passivated porous supports and methods for the preparation and use of same
US6039876A (en) * 1992-07-24 2000-03-21 Yang; Yan-Bo Hydrophilic polystrene divinylbenzene based matrixes for chromatography
DE4333674A1 (de) * 1993-10-02 1995-04-06 Merck Patent Gmbh Nukleotidhaltiges Sorbens für die Affinitätschromatographie
US5906747A (en) * 1995-11-13 1999-05-25 Biosepra Inc. Separation of molecules from dilute solutions using composite chromatography media having high dynamic sorptive capacity at high flow rates
DE10157590A1 (de) * 2001-11-23 2003-06-05 Abb T & D Tech Ltd Wicklung für einen Transformator oder eine Spule
DE10260036B3 (de) * 2002-12-19 2004-06-03 Philipps-Universität Marburg Verfahren zur Trennung von Polymersystemen und darin verwendete porenfreie Polymerfilme
JP4428616B2 (ja) * 2003-05-06 2010-03-10 オルガノ株式会社 グラフト修飾有機多孔質体及びその製造方法並びに吸着剤、クロマトグラフィー用充填剤及びイオン交換体
CN104968403A (zh) 2012-09-17 2015-10-07 格雷斯公司 色谱介质和装置
WO2015168383A1 (en) 2014-05-02 2015-11-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Functionalized support material and methods of making and using functionalized support material
KR102566292B1 (ko) 2015-06-05 2023-08-10 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 흡착성 바이오프로세싱 정화제와 이의 제조 및 사용 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1456865A (en) * 1973-12-14 1976-12-01 Pye Ltd Method of bonding copolymers
US4242227A (en) * 1979-07-31 1980-12-30 The Dow Chemical Company Chromatographic column packing having a bonded organosiloxane coating
US4384954A (en) * 1980-04-16 1983-05-24 Kuraray Co., Ltd. Column for adsorption of blood proteins
DE3211309A1 (de) * 1982-03-26 1983-09-29 Metin Dipl.-Ing. 6100 Darmstadt Colpan Chromatographisches verfahren zur isolierung von makromolekuelen
US4560704A (en) * 1982-11-12 1985-12-24 Purdue Research Foundation Polyamine based bonded phase chromatography
US4540486A (en) * 1983-11-25 1985-09-10 J. T. Baker Chemical Company Polyethylenimine bound chromatographic packing
US4732887A (en) * 1984-10-12 1988-03-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Composite porous material, process for production and separation of metallic element
US4639717A (en) * 1985-07-15 1987-01-27 Electronics Corporation Of America Method and apparatus for monitoring flame condition
DE3619303A1 (de) * 1986-06-07 1987-12-10 Merck Patent Gmbh Optisch aktive adsorbentien

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08510327A (ja) * 1993-05-13 1996-10-29 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ゲル浸透クロマトグラフィのための方法及び担持物
JPH09503865A (ja) * 1993-10-08 1997-04-15 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング ゲル浸透クロマトグラフィーの方法と保持体
WO2010104004A1 (ja) * 2009-03-10 2010-09-16 オルガノ株式会社 イオン吸着モジュール及び水処理方法

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Publication number Publication date
DE59004504D1 (de) 1994-03-17
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US5091433A (en) 1992-02-25
EP0425848B1 (de) 1994-02-02
DE3934068A1 (de) 1991-04-18

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