JPH03170637A - 焼結炭窒化物合金 - Google Patents

焼結炭窒化物合金

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JPH03170637A
JPH03170637A JP2165842A JP16584290A JPH03170637A JP H03170637 A JPH03170637 A JP H03170637A JP 2165842 A JP2165842 A JP 2165842A JP 16584290 A JP16584290 A JP 16584290A JP H03170637 A JPH03170637 A JP H03170637A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主成分としてチタン及び量と分布が充分バラ
ンスしたその他の金属性合金化元素、炭素及び窒素を含
有する焼結炭窒化物合金であって、摩耗抵抗、タフネス
及び塑性変形抵抗の間に均衡がとれている斯\る合金に
関する。これは種々の複合硬質成分の適切な組合せによ
って得られる。
〔従来技術〕
古典的なセメンテッドカーバイド、即ちCoバインダを
用いたWC基のもの、に対しては、通常「サーメット」
と称されるチタン基硬質材料が強大な競合品としてこの
数年の間に出現した。このチタン基合金は、その初期に
おいては高切削強度で多大の摩耗抵抗を発揮することか
ら高速仕上加工にのみ使用された。これは、チタン基合
金の良好な化学安定性に本質的に依存したものであった
そのタフネス挙動と塑性変形抵抗は、しかしながら満足
するものではなく、従ってその適用分野は比較的限られ
たものであった。
しかし、その後の発展で、焼結チタン基硬質材料の適用
範囲は格段と拡大されるに至った。そのタフネス挙動と
塑性変形抵抗は格段に向上されている。しかし、この向
上は摩耗抵抗を1部犠牲にしたものである。
チタン基硬質合金の重要な発展は、硬質成分中の炭素を
窒素に置換したことにある。これは、焼結合金中の硬質
成分のグレンサイズを減少させ、この減少がタフネスを
摩耗抵抗を変化させずに向上させることを可能にした。
この種合金では、一般的なセメンテッドカーバイド、即
ちWC−Co基硬質合金、より通常著しくグレンサイズ
が小さい。窒化物は炭化物より概して化学安定性が高く
、それで工作物材料の固着性を低下せしめ、或いは工具
の溶融による摩耗、所謂「拡散摩耗(di.ffu−s
ional wear)Jをvtしる結果となる。
バインダ相には、鉄族金属、即ちFe,Ni及び/或い
はCoが使用される。初期には、Niのみが用いられた
が、今日ではCOとNiが最新の合金群のバインダ相に
多く見い出される。
Tiの他に、IVa,Va及びVIa族の金属、即ちZ
r,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo及び/或いはW
が硬質戊分生戒要素として通常使用されている。またそ
の他の金属として、例えばA1も使用されている。この
種のものは、時にバインダ相を硬化されるものとも云わ
れるし、また時に硬質成分とバインダ相間のぬれ性を改
良する、即ち焼結を容易にするものと云われる。
焼結炭窒化合金に関する多くの技術文献、特許公報等は
合金化成分の種類の多さに関係なく均質相として硬質成
分を取扱っている。これは、この種合合金のX線回折分
析で硬質成分から1種(タイプ)の反射(ref le
xes)のみが得られるために、当然である。しかし、
よくある非常に複合度の高い焼結チタン基炭窒化物合金
をもっと深く理解するためには、その構造をもっと詳細
に観察する必要がある。この種の合金は常に平衡状態に
あるというのが一時的見解である。しかし、合金中の多
数の硬’ira分グレンとして数多くの小さい局所平衡
があるに過ぎない。硬i成分グレンは多くの場合、コア
と少くとも異なる組成の包囲リムから成る形態の複合物
であり通常もっと複雑である。包囲リムでは、それ自体
の中では一定組成になっておらず、例えば金属含有量が
中心に向うに従って減少し、その分、表面に向って減少
する別の金属の含有量で補充されている、斯覧る構造に
なっている。また割り込み格子間原子の炭素と窒素の相
対含有量は硬質成分グレンの中心からバインダ相に接す
る表面まで連続的に多かれ少かれ変化している。
米国特許(USP)第3,971,656号は複合(d
upfex)硬質成分の調製を開示しており、この硬質
成分ではそのコアがチタンと窒素の含有量が大きい。そ
の包囲リムはこれら2種の元素の含有量が小さく、その
分Via族金属、即ち主としてモリブデンとタングステ
ンの高含有量が補っており、しかも炭素の高含有量を有
している. 相対的に高含有量のMo,W及びCはパインダ相のめれ
性を改良し、即ち焼結を容易にする点で有益である。
スウェーデン特許出願第8604971−5号には、チ
タンとタンタルの高含有量と窒素の低含有量を有するコ
アに係わる複合構造の合金中の炭化物相によってどのよ
うにして塑性変形抵抗が著しく改良されるのかを説明し
ている。包囲リムはVla族原子、即ちMoとWの高含
有量とNの高含有量を有している。なお上述の高含有量
と低含有量は、コアとリムの比較における相対的なレベ
ルでの高含有量と低含有量を意味している。Nの分布は
USP3,971,656の場合とは逆になっている。
同じマクロに見た場合の組成は同じであるが、基本原材
料(上述の形式の構造を形戒する)から調製された焼結
炭窒化物合金と比較して著しく良好なる塑性変形抵抗が
、後述される本発明に係わるコア中の低含有窒素を有す
る複合炭窒化物含有材料によって得られる。
USP4,778,521ハTi, C及ヒNカ高含有
!(7)−2 7とWとCの高含有の中間リムとコア中
の含有量と中間リム中の含有量の中間の含有量になるT
i,W,C及びNを含む外リムの構造を有する炭窒化物
に関する。
この種の硬質成分構造の変形例は特開昭6321694
1号に開示されており、これではコアが(T i, T
a/ Nb) (C . N )から戒り、リムが(T
i,Ta/Nb,W/Mo)から或る。原材料はコアの
炭窒化物であり、調製法は前述の先行特許のものと同じ
である。即ちWとMoを含む原材料が溶解され、この溶
解したものが焼結中に未溶解で残留している硬質成分グ
レン上に威長したリム中に存在する。またこの種の炭窒
化物は摩耗抵抗を減ずることなくタフネスを改良する。
上述の特許関係文献は焼結合金中の1種(1タイプ)の
炭窒化物に関するものであり、且つコア中には単一リム
/複数リム中のものより低含有量のVIa族金属を有し
ている点で共通である。
DE 3806602には、熱間強度特性が、複合炭化
物及び/或いは窒化物の形式の原材料に焼結工程の初期
に、即ちバインダ相の溶融開始時に拡散阻止バリア層を
アル果ニウム含有複合炭化物及び/或いは窒化物によっ
て付与することにより改良される。これは、所謂「アマ
ルガム冶金」によってコアを孤立させる(そうでなけれ
ば或る程度溶解されることになる)ことが如何にして可
能になるかを示す例である.改良特性は添加したTiz
A I Nの量にのみ関係している。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、上記従来のものに較ベタフネスと摩擦
抵抗が共に向上している焼結炭窒化物合金を提供するこ
とにある。
〔発明の構威、作用、効果〕
本発明は、各グレンがコア及び別の組戒の1層又は複数
層の同心リムから威る硬質成分グレンを有する焼結炭窒
化物合金に関する。このような焼結炭窒化物合金におい
て、充分に均衡のとれた量の少くとも2種の硬質成分グ
レンがある。
本発明は、特にW及び/或いはMoの含有量がリム中よ
りコア中において大きい硬質成分、並びに同じ焼結合金
中における異なるタイプの炭窒化物に関する。ところで
、炭素高含有コアにおいてW及び/或いはMoの含有量
が大きいと、摩耗抵抗が大きくなるがタフネスが多少害
されることが判明した。しかし、コアはTi(C , 
N)の含有量が高く、リムはMoとWの含有量が高いが
、Nの含有量が低い斯\るコアとリムから成る硬質成分
グレンを調整することにより、タフネス挙動が改良され
、そしてコアはTiとTaO高含有量を有し、リムはW
,Moの高含有量とNの高含有量を有している、斯\る
コアとリムから威る硬質成分グレンによって塑性変形抵
抗が改良される。この種全ての硬質成分は夫々の肯定(
正の)特性以外に他の硬質成分のものより少くとも劣る
不満足な特性を有している。
種々の元素含有に関してこ覧にいう「高」と「低」は同
一硬質成分グレン内でのコアとリムの比較における高含
有と低含有を意味している。異なるタイプの硬質成分間
の含有量等の違いを示すことは不可能であり、全ては相
対的含有表示である。
チタンとタンタルの硬質成分は、例えばモリブテンとタ
ングステンの硬質成分よりも化学的に安定している。従
って、冨W,Moコアを得ることは難しい。
純粋な硬質合金に関係する事情は(Ti,W)Cを使用
することにより改良し得る、即ち純WCO代りに(Ti
,W)(C , N)を用いても改良が可能である。グ
レンは粉砕(ミリング)において原料として上記要素の
大きなグレンを用いることによって或いは別の要素の粉
砕が大半既に行われたところで上記要素を初めて添加し
て粉砕することにより大きなものにすることが出来る。
[実施例] 複合炭窒化物の種々の例は下記の表lに与えられる。
.表一」一 硬質成分タイプ   コ ア    リ ムA    
 高含有Ti,N  高含有W,Mo低含有W,Mo低
含有N B     高含有Ti,Ta高含有W,Mo低含有N
   高含有N C     高含有W,Mo低含有W.Mo低含有Ti
   低含有Ti D     純TtN     その他の金属合金化元
素 硬質成分の構造を化学式: (Ti,Zr,Hf.V+Nb,Ta)x(Cr,Mo
,W)y(C1N)g、但し、Cr +Mo +W= 
1 C+N=−1 x+y=1 2=化学量論パラメータ によって適切に記述することが出来る。
この式において、炭化物生戒子、即ちVlaとVa族の
元素と窒化物生戒子、即ちVla族の元素は別にグルー
プ分けされた。全9種の元素は同じ炭窒化物硬質成分中
に有し得る。各硬質成分グレン間で、幾つかの勾配が生
じ得る。リム中の元素の化学量論はバインダ相と接触す
る外側リム部分とコア側部分とで同しである必要はない
。この事はリム中間部においてもあてはまる。
本発明によれば、種々の原材料と製造パラメータから選
定することにより、全9種の原子をいづれもリムよりも
コアに、或いはコアよりリムにおいて濃度が相対的に大
きくなるように配することが可能である。同様に、炭素
と窒素も原材料として炭化物、窒化物及び/或いは炭窒
化物の適当な選択によって配することが出来る。炭化物
、窒化物及び/或いは炭窒化物が混合原材料を意味する
即ち1又は複数の金属が、例えば(TLW)C .(T
i,Ta)(C , N)等が存在しているので、Ta
は1部或いは全部をNbでしかも、或る程度は■,Cr
で置換出来、W及び或いはMoの1部として存在し得る
原材料として、純金属や合金も使用出来る。この場合、
硬質戊分は、窒素含有混合気中で窒化して、窒素と炭素
含有混合気中で炭窒化して及び/或いは粉末混合体に素
カーボンを添加して反応させることにより、定位置で生
戒される。
前に指摘した通り、上述の先行特許は焼結合金中の支配
的タイプの1種の炭窒化物にのみ関するものである。
上記1種の炭窒化物の支配から離脱しで、異なる特性の
硬質戊分グレンを組合せることにより、多大な利益が得
られる。種々の硬質成分タイプは、望ましい特性の組合
せをもたらすためには、10〜80Vo1,%、好まし
くは20〜70Vol.%の硬質成分部を含むべきであ
る。
主タイプの硬質成分は少くとも2種の硬質成分で、二次
特性を有しているが、これら成分が20Vol,%、好
ましくは10Vol,%までの量だけは存在させること
が出来る。
本発明に係わる材料は、焼結体のマクロ勾配がある、即
ち中心と表面の領域間でMi戊と硬質成分に相違がある
ようにするためにも適している。このようにして、摩耗
抵抗とタフネス挙動の色々な望ましい組合せが達威され
得る。
■一土 14w. t,%のCo+Niバインダ相を有する焼結
炭窒化物合金を、本発明によって、従前の原材料の他に
複合原材料を用いて調製した。得られた合金中には、2
種の主タイプの複合硬質成分から或る90Vol.%の
硬質成分があって、この2種のタイプは40Vol.%
の富チタンコアと60Vol.%の冨タングステンのモ
リブテンコア等であり、後者はタンタルを高含有してい
る。第1図はチタン等の軽元素に冨み、タングステン等
の重元素が無いダーク(暗色)コアを有する比較的大き
なグレン及び重元素に富んだ明色,コアを有する小さい
グレンを有する構造を示している。
表2は集積マイクロ分析で得られた、上記式(Ti.T
a,V)x(Mo.W)y(C,N)*に正規化された
暗色コア、明色コア及びリムの組威とグレン平均組成を
夫々示している。
表−2 Ti  Ta  V   x   Mo  W   y
   C平均0.89 0,03 0.07 0.82
 0.48 0.52 0.18 0.77暗色コア 
 0.96  0,01  0。03  0.95  
0.47  0.53  0.05  0.70明色コ
ア  0.84  0.04  0.12  0.75
  0.45  0.55  0.25  0.84リ
    ム    0.92   0.03   0.
06   0.85   0.46   0.54  
 0.15   0.80N 0.23 0,30 0,16 0.20 2 0.98 0,90 0,86 0.85 艇IH もう1つの焼結炭窒化物合金として、16w.t.%の
Co 十Niバインダ相を有するものが例1と同じ方法
で、但し別の複合原材料としてC/N比が例1のものは
異なるTi(C , N) + (Ti +Ta)の原
材料を用いて調製された。得られた合金は、三種のコア
と夫々に係わるリムを有する複合硬質成分と10Vol
.%より小なる非複合硬質成分を含有している。コアは
夫々白色、灰色及び暗色コアと名付け、夫々のコア量は
40Vol.%, 20VOl.%及び40Vol.%
であった。(第2図参照)表2は三種のコアとこれに関
連したリムで夫々100%なるように正規化したときの
金属含量を示す。従って格子間原子の含i1(N,O,
及び/或いはN)は示されていない。
漬二一盃 (Vol.%) 白色コア リ       ム 灰色コア ゛リ    ム 暗色コア リ      ム Ti   Mo   Ta 34.4  1?.4   6.3 45.3  17.1   7.4 62.5   9.0  16.5 54.1  12.2  11.8 82.7   5.8   3.1 57.1  12.2   7.6 W 36.7 30.3 9.8 18.9 6.8 19.9 ■ 5、2 5.0 2.3 3.0 1.4 3.3
【図面の簡単な説明】
第1図と第2図は本発明に係わる炭窒化物合金の実施例
1と2を夫々示す図面に代る金属組織の写真である。 手 続 補 正 書(方式) 平戒2年 1/月九 日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo及
    び/或いはWに基いた硬質成分とCo及び/或いはNi
    に基づいたバインダ相を含む焼結炭窒化物合金において
    、 少くとも80Vol.%の硬質成分がコアとそれを取囲
    む少くとも1層のリムで構成された複合構造から成り、
    当該複合硬質成分がコア及び/或いはリムの組成に関し
    て少くとも2種の硬質成分から成り、各種の硬質成分が
    金硬質成分の10〜80Vol.%を占めることを特徴
    とする焼結炭窒化物合金。 2、該複合硬質成分の1種が、コアとリムの含有量比較
    において、高含有量のWと低含有量のTiを有するコア
    及び低含有量のWと高含有量のTiを有するリムから成
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の焼結
    炭窒化物合金。 3、該複合硬質成分の1種が、コアとリムの含有量比較
    において、高含有量のTaと低含有量のWを有するコア
    及び低含有量のTaと高含有量のWを有するリムから成
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の焼結
    炭窒化物合金。 4、該複合硬質成分の1種が、コアとリムの含有量比較
    において、高含有量のWと低含有量のTiを有するコア
    及び低含有量のWと高含有量のTiを有するリムから成
    り、もう1種の複合硬質成分は高含有量のTaと低含有
    量のWを有するコアと低含有量のTaと高含有量のWを
    有するリムから成ることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項に記載の焼結炭窒化物合金。 5、WがMoによって部分的に置換されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第2項〜第4項のいづれか1項
    に記載の焼結炭窒化物合金。 6、TaがVによって部分的に置換されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第2項〜第4項のいづれか1項
    に記載の焼結炭窒化物合金。 7、TaがVによって部分的に置換されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第5項に記載の焼結炭窒化物合
    金。
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