JPH03163144A - 医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材 - Google Patents
医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材Info
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- JPH03163144A JPH03163144A JP1303614A JP30361489A JPH03163144A JP H03163144 A JPH03163144 A JP H03163144A JP 1303614 A JP1303614 A JP 1303614A JP 30361489 A JP30361489 A JP 30361489A JP H03163144 A JPH03163144 A JP H03163144A
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は透明性、耐熱性及び機械的強度に優れた医療器
材用成形材料及びそれを用いた医療器材に関する. 〔従来技術〕 従来、リンゲル液、ハルトマン液等を収容した医療用の
輸液用容器としてポリプロピレン樹脂製のバッグ及び容
器が用いられている。該輸液用容器の規格については日
本薬局法で定められているが、中でも透明性については
、内容液中の異物を観察できるようにするため高い透明
性が要求されている.ポリプロピレン樹脂は、機械的強
度、滅菌処理時の耐熱性、安全衛生性等については十分
とは言えないがある程度満足し得るレベルにあることか
ら、輸液用容器として使用されているが、透明性の点で
不十分である. ポリプロピレン樹脂の透明性が改良する方法としては、
次の■または■が提案されている。
材用成形材料及びそれを用いた医療器材に関する. 〔従来技術〕 従来、リンゲル液、ハルトマン液等を収容した医療用の
輸液用容器としてポリプロピレン樹脂製のバッグ及び容
器が用いられている。該輸液用容器の規格については日
本薬局法で定められているが、中でも透明性については
、内容液中の異物を観察できるようにするため高い透明
性が要求されている.ポリプロピレン樹脂は、機械的強
度、滅菌処理時の耐熱性、安全衛生性等については十分
とは言えないがある程度満足し得るレベルにあることか
ら、輸液用容器として使用されているが、透明性の点で
不十分である. ポリプロピレン樹脂の透明性が改良する方法としては、
次の■または■が提案されている。
■ ポリプロピレン樹脂を射出延伸ブロー或形する方法
、 ■ ポリプロピレン樹脂に造核剤、例えばジベンジリデ
ンソルビトール又はジ(アルキルベンジリデン)ソルビ
トール等を添加して加熱成形する方法(特開昭51−2
2740号、同53一117044号、同56−3−0
449号、同58−225143号等参照). [発明が解決しようとする課B] しかしながら、上記に提案した■の方法ではある程度透
明性が改良されるが、未だ不十分である。
、 ■ ポリプロピレン樹脂に造核剤、例えばジベンジリデ
ンソルビトール又はジ(アルキルベンジリデン)ソルビ
トール等を添加して加熱成形する方法(特開昭51−2
2740号、同53一117044号、同56−3−0
449号、同58−225143号等参照). [発明が解決しようとする課B] しかしながら、上記に提案した■の方法ではある程度透
明性が改良されるが、未だ不十分である。
また、上記■の方法では、該造核剤を含有するポリプロ
ピレン樹脂を加熱成形時した場合に臭気を発生するため
得られた成形品が臭気を有し、且つ該造核剤の輸液への
溶出等の安全衛生上の問題をも有するばかりでなく、さ
らに透明性の長期持続性を損う欠点もある。
ピレン樹脂を加熱成形時した場合に臭気を発生するため
得られた成形品が臭気を有し、且つ該造核剤の輸液への
溶出等の安全衛生上の問題をも有するばかりでなく、さ
らに透明性の長期持続性を損う欠点もある。
本発明者等は従来技術の上記状況に鑑み、ポリプロピレ
ン樹脂成形品の透明性及び臭気等の安全衛生上の問題共
に改善された成形品を得るべく鋭意検討を重ねた結果、
ポリプロピレン樹脂に特定の物性を有する炭素数6以上
の3位分岐α−オレフィン重合体を特定量配合した組成
物をプロー成形法により或形することにより、臭気等の
安全衛生上の問題点が解決でき、且つ、透明性、耐熱性
及び機械的強度がさらに改善された成形品が得られるこ
とを見出し、本発明を完戒するに至った。
ン樹脂成形品の透明性及び臭気等の安全衛生上の問題共
に改善された成形品を得るべく鋭意検討を重ねた結果、
ポリプロピレン樹脂に特定の物性を有する炭素数6以上
の3位分岐α−オレフィン重合体を特定量配合した組成
物をプロー成形法により或形することにより、臭気等の
安全衛生上の問題点が解決でき、且つ、透明性、耐熱性
及び機械的強度がさらに改善された成形品が得られるこ
とを見出し、本発明を完戒するに至った。
すなわち、本発明の要旨はポリプロピレン樹脂に炭素数
6以上の3位分岐α−オレフィン重合体をo.o’oo
i〜10重量%配合させてなるポリプロピレン樹脂組成
物からなる医療器材用成形材料、及びポリブロビレン樹
脂に炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体を0
.0001〜10重景%配合させてなるポリプロピレン
樹脂組成物を押出成形法又はブロー成形法により成形ず
ることによって得られる医療器材、に存する。
6以上の3位分岐α−オレフィン重合体をo.o’oo
i〜10重量%配合させてなるポリプロピレン樹脂組成
物からなる医療器材用成形材料、及びポリブロビレン樹
脂に炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体を0
.0001〜10重景%配合させてなるポリプロピレン
樹脂組成物を押出成形法又はブロー成形法により成形ず
ることによって得られる医療器材、に存する。
本発明において用いられる、炭素数6以上の3位分岐α
−オレフィンの具体的化合物としては、3−メチルペン
テン−1、3 4−ジメチルペンテンーl、3,5.5
−トリメチルヘキセン−1、3.3−ジメチルブテンー
1、ビニルシクロベンクン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルシクロヘキセン、ビニルノルボルナン等が挙げられ
る。これらのα−オレフィンのうち、ビニルシクロヘキ
サン、3−メチルベンテン−1が好ましい。
−オレフィンの具体的化合物としては、3−メチルペン
テン−1、3 4−ジメチルペンテンーl、3,5.5
−トリメチルヘキセン−1、3.3−ジメチルブテンー
1、ビニルシクロベンクン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルシクロヘキセン、ビニルノルボルナン等が挙げられ
る。これらのα−オレフィンのうち、ビニルシクロヘキ
サン、3−メチルベンテン−1が好ましい。
この様な3位分岐α−オレフィンを重合する為に用いら
れる触媒としては、例えば特公昭5427871号公報
、同55−8451号公報、同55−8452号公報、
同55−8003号公報、同55−39165号公報、
同55−14054号公報等に記載されている。
れる触媒としては、例えば特公昭5427871号公報
、同55−8451号公報、同55−8452号公報、
同55−8003号公報、同55−39165号公報、
同55−14054号公報等に記載されている。
例えば、アル5ニウム含有量がチタンに対するアルミニ
ウムの原子比で0.15以下であって、かつ錯化剤を含
有する固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウムあ
るいは更に第三或分としてエチル、エステル、アミン、
アミドの如き電子供与性化合物から或る触媒系が好適に
用いられる。この他、マグネシウム化合物担持型チタン
系触媒も良好に用い得る。
ウムの原子比で0.15以下であって、かつ錯化剤を含
有する固体三塩化チタン触媒錯体と有機アルミニウムあ
るいは更に第三或分としてエチル、エステル、アミン、
アミドの如き電子供与性化合物から或る触媒系が好適に
用いられる。この他、マグネシウム化合物担持型チタン
系触媒も良好に用い得る。
プロピレン重合体中の炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィン重合体の量は0.0001〜10重量%、好まし
くはO. O O O 1〜3重量%である。
フィン重合体の量は0.0001〜10重量%、好まし
くはO. O O O 1〜3重量%である。
炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体の含有量
が少な過ぎると透明性の改良効果が不十分であり、また
、炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体の含有
量が多すぎる場合には、フィッシュアイの発生、炭素数
6以上の3位分岐α一オレフィン重合体そのものによる
透明性の低下、コストの上昇等の問題があり好ましくな
い。
が少な過ぎると透明性の改良効果が不十分であり、また
、炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体の含有
量が多すぎる場合には、フィッシュアイの発生、炭素数
6以上の3位分岐α一オレフィン重合体そのものによる
透明性の低下、コストの上昇等の問題があり好ましくな
い。
本発明に用いられる炭素数6以上の3位分岐αーオレフ
ィン重合体含有プロピレン重合体組底物の製造方法とし
ては、 1)チーグラー・ナッタ触媒等を用いて炭素数6以上の
3位分岐α−オレフィンを重合し炭素数6以上の3位分
岐α−オレフィン重合体の存在下引続いてプロピレンの
単独重合又はプロピレンと他のα−オレフィンとの共重
合を行う。
ィン重合体含有プロピレン重合体組底物の製造方法とし
ては、 1)チーグラー・ナッタ触媒等を用いて炭素数6以上の
3位分岐α−オレフィンを重合し炭素数6以上の3位分
岐α−オレフィン重合体の存在下引続いてプロピレンの
単独重合又はプロピレンと他のα−オレフィンとの共重
合を行う。
2)チーグラー・ナッタ触媒等を用いてブロビレンを単
独重合又は他のα−オレフィンと共重合しプロピレン重
合体の存在下引続いて炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィンの重合を行う。
独重合又は他のα−オレフィンと共重合しプロピレン重
合体の存在下引続いて炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィンの重合を行う。
3)上記1)又は2)の方法でマスターバッチとなる重
合体を製造し、これとプロピレンの単独又はプロピレン
と他のα−オレフィンとの共重合体を混合する。
合体を製造し、これとプロピレンの単独又はプロピレン
と他のα−オレフィンとの共重合体を混合する。
4)別々に重合した、炭素数6以上の3位分岐α−オレ
フィンの重合体とプロピレン単独又はプロピレンと他の
α−オレフィンとの共重合体とを混合する等の方法が挙
げられるが、性能と生産性のバランスにおいて3)の方
法が最も好ましい方法である。
フィンの重合体とプロピレン単独又はプロピレンと他の
α−オレフィンとの共重合体とを混合する等の方法が挙
げられるが、性能と生産性のバランスにおいて3)の方
法が最も好ましい方法である。
即ち、l)の方法で炭素数6以上の3位分岐α一オレフ
ィンを重合した後、プロピレンを重合する方法では、プ
ロピレンの重合の際、活性、或いは立体規則性の低下が
起こる場合があり、又、2)の方法では、大量のブロビ
レンを重合した後、微量の炭素数6以上の3位分岐α−
オレフィンを重合する事となり、モノマーの切替え等が
繁雑である。
ィンを重合した後、プロピレンを重合する方法では、プ
ロピレンの重合の際、活性、或いは立体規則性の低下が
起こる場合があり、又、2)の方法では、大量のブロビ
レンを重合した後、微量の炭素数6以上の3位分岐α−
オレフィンを重合する事となり、モノマーの切替え等が
繁雑である。
また、ポリプロピレンのグレードごとに炭素数6以上の
3位分岐α−オレフィンの重合体を含有する重合体を作
る必要が生じるので、特に連続重合プラントで、連続的
に各グレードを製造する場合、炭素数6以上の3位分岐
α−オレフィン重合体を含む必要がないグレードとのコ
ンタξネーシッンの問題が多く生じる。
3位分岐α−オレフィンの重合体を含有する重合体を作
る必要が生じるので、特に連続重合プラントで、連続的
に各グレードを製造する場合、炭素数6以上の3位分岐
α−オレフィン重合体を含む必要がないグレードとのコ
ンタξネーシッンの問題が多く生じる。
これに対し、炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重
合体を比較的大量に含むプロピレン重合体マスターバッ
チを製造し、これを通常の方法で作った、プロピレン重
合体に混合する方法では上述の問題が生じない. 上記3)方式の場合、1)方式又は2)方式において製
造する炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体含
有ブロビレン重合体組成物中の炭素数6以上の3位分岐
α−オレフィン重合体の含有量は特に制限はないが、1
0重景%以下が好ましく、更に好ましくは3重量%以下
である。
合体を比較的大量に含むプロピレン重合体マスターバッ
チを製造し、これを通常の方法で作った、プロピレン重
合体に混合する方法では上述の問題が生じない. 上記3)方式の場合、1)方式又は2)方式において製
造する炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重合体含
有ブロビレン重合体組成物中の炭素数6以上の3位分岐
α−オレフィン重合体の含有量は特に制限はないが、1
0重景%以下が好ましく、更に好ましくは3重量%以下
である。
3)方式や4)方式の混合方法としては押出機、プラベ
ンダー混練機、ロール等一般的な方法で良い。
ンダー混練機、ロール等一般的な方法で良い。
混合に際しては、炭素数6以上の3位分岐α−オレフィ
ン重合体の融解を起さない範囲の温度で混練する事が望
ましい。上記炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重
合体含有ポリプロピレン組成物と混合して用いられる原
料のプロピレン重合体としては、プロピレン単独重合体
(プロピレンホモボリマー)、又はプロピレンとその他
のα−オレフィン(エチレンもしくは炭素数が多くとも
12個の他のα−オレフィン)とのランダムまたはブロ
ック共重合体(エチレン又は他のα−オレフィンの共重
合割合は多くとも15重量%、好ましくは0. 1〜5
. 0重量%)が挙げられる。
ン重合体の融解を起さない範囲の温度で混練する事が望
ましい。上記炭素数6以上の3位分岐α−オレフィン重
合体含有ポリプロピレン組成物と混合して用いられる原
料のプロピレン重合体としては、プロピレン単独重合体
(プロピレンホモボリマー)、又はプロピレンとその他
のα−オレフィン(エチレンもしくは炭素数が多くとも
12個の他のα−オレフィン)とのランダムまたはブロ
ック共重合体(エチレン又は他のα−オレフィンの共重
合割合は多くとも15重量%、好ましくは0. 1〜5
. 0重量%)が挙げられる。
上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート(MFR
と略称する。)はフイルム分野で用いられる任意のもの
でよいがJISK−7210の方法に従い、230゜C
、荷重2.16kgで測定した値で、通常0. 2〜5
0 g/1 0分、望ましくは0.4〜30g/10
分の範囲のものが好適に用いられる。
と略称する。)はフイルム分野で用いられる任意のもの
でよいがJISK−7210の方法に従い、230゜C
、荷重2.16kgで測定した値で、通常0. 2〜5
0 g/1 0分、望ましくは0.4〜30g/10
分の範囲のものが好適に用いられる。
又、ポリプロピレン樹脂に一般的に配合される各種添加
剤、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロッキ
ング剤、EPゴム、シリカ等の公知のボリマー、フイラ
ー等を必要に応じ適宜配合して用いる事も可能である. 本発明においては、上記炭素数6以上の3位分岐α−オ
レフィン重合体を含有するポリプロピレ?樹脂組成物よ
りなる成形材料を用いて押出成形法又はブロー成形法に
より或形することによりバッグ又は中空容器形状の医療
用器材を製造する。
剤、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロッキ
ング剤、EPゴム、シリカ等の公知のボリマー、フイラ
ー等を必要に応じ適宜配合して用いる事も可能である. 本発明においては、上記炭素数6以上の3位分岐α−オ
レフィン重合体を含有するポリプロピレ?樹脂組成物よ
りなる成形材料を用いて押出成形法又はブロー成形法に
より或形することによりバッグ又は中空容器形状の医療
用器材を製造する。
押出或形法としては通常のシートの或形装置及び成形方
法、例えば、円形ダイによるインフレーション或形法、
Tダイ成形法等を採用して、まずシートを或形する。該
シートは所望により延伸した後、該シートを2枚重ね合
わせて、その周辺を熱シール(熱溶着)等によりバッグ
形状に成形される。上記シ一ト成形条件及び該シートか
らのバッグ成形条件は通常のポリプロピレン樹脂を用い
てシ一ト或形及びシートからバッグを成形する際採用さ
れる或形条件と同様の条件が採用される。
法、例えば、円形ダイによるインフレーション或形法、
Tダイ成形法等を採用して、まずシートを或形する。該
シートは所望により延伸した後、該シートを2枚重ね合
わせて、その周辺を熱シール(熱溶着)等によりバッグ
形状に成形される。上記シ一ト成形条件及び該シートか
らのバッグ成形条件は通常のポリプロピレン樹脂を用い
てシ一ト或形及びシートからバッグを成形する際採用さ
れる或形条件と同様の条件が採用される。
ブロー成形法としては、上記ポリプロピレン樹脂組底物
を押出又は射出によって、チューブ状に予備成形(この
予備或形物をパリソンと称す)し、これを金型ではさん
で、内部に空気を吹込んでふくらまして、冷却固化する
方法であればいずれでもよく、例えば、押出ブロー成形
(ダイレクトプロー成形)、射出プロー成形(インジエ
クシ■ンブロー或形)、射出延伸ブロー或形(ストレッ
チブロー成形)等があげられる。
を押出又は射出によって、チューブ状に予備成形(この
予備或形物をパリソンと称す)し、これを金型ではさん
で、内部に空気を吹込んでふくらまして、冷却固化する
方法であればいずれでもよく、例えば、押出ブロー成形
(ダイレクトプロー成形)、射出プロー成形(インジエ
クシ■ンブロー或形)、射出延伸ブロー或形(ストレッ
チブロー成形)等があげられる。
上記押出ブロー戊形においては、上記ポリプロピレン樹
脂組成物を190〜290゜Cの温度でグイより溶融状
態でチューブ状のバリソン(ホットパリソン)を押出し
、次いで該パリソンを金型で型締めした後、空気を吹込
み樹脂温度220〜240゜C、延伸(横方向)倍率2
〜4倍の条件でプロー成形して中空容器を製造する。
脂組成物を190〜290゜Cの温度でグイより溶融状
態でチューブ状のバリソン(ホットパリソン)を押出し
、次いで該パリソンを金型で型締めした後、空気を吹込
み樹脂温度220〜240゜C、延伸(横方向)倍率2
〜4倍の条件でプロー成形して中空容器を製造する。
また、上記射出ブロー成形においては、上記ポリプロピ
レン樹脂組成物の溶融樹脂を190〜310’Cの温度
で金型に射出して有底パリソンを或形し、次いで該バリ
ソンをブロー金型で型締めした後、空気を吹込み樹脂温
度150〜190゜C、延伸倍率縦方向1.1〜1.3
倍、横方向1.3〜2倍の条件でブロー成形して中空容
器を製造する。
レン樹脂組成物の溶融樹脂を190〜310’Cの温度
で金型に射出して有底パリソンを或形し、次いで該バリ
ソンをブロー金型で型締めした後、空気を吹込み樹脂温
度150〜190゜C、延伸倍率縦方向1.1〜1.3
倍、横方向1.3〜2倍の条件でブロー成形して中空容
器を製造する。
さらに上記射出延伸ブロー戊形においては、上記ポリプ
ロピレン樹脂組成物の溶融樹脂を190〜290″Cの
温度で金型に射出して有底バリソンを成形し、次いで所
望により予備ブローした後、樹脂温度90〜150゜C
、延伸倍率縦方向1.2〜3.5倍(好ましくは1.2
〜2.2倍)、横方向1.2〜6. 0倍(好ましくは
1.5〜5.0倍)、の条件で延伸ブロー戊形して中空
容器を製造する。上記有底バリソンの肉厚としては1.
5〜61の範囲であり、該有底パリソンは冷却固化(コ
ールドバリソン)後、上記樹脂温度に再加熱して延伸ブ
ロー或形してもよく、また、該有底パリソンを冷却固化
することなく、パリソン形状は保持できるがまだパリソ
ンの少なくとも一部が溶融状態にある(ホットバリソン
)うちに金型より取出し、上記樹脂温度で延伸ブロー成
形してもよい。上記延伸ブロ一方法としては延伸ロンド
による機械的な縦延伸と、空気吹込みによるブロー延伸
(横延伸)とを組合せた方法により行なわれる。
ロピレン樹脂組成物の溶融樹脂を190〜290″Cの
温度で金型に射出して有底バリソンを成形し、次いで所
望により予備ブローした後、樹脂温度90〜150゜C
、延伸倍率縦方向1.2〜3.5倍(好ましくは1.2
〜2.2倍)、横方向1.2〜6. 0倍(好ましくは
1.5〜5.0倍)、の条件で延伸ブロー戊形して中空
容器を製造する。上記有底バリソンの肉厚としては1.
5〜61の範囲であり、該有底パリソンは冷却固化(コ
ールドバリソン)後、上記樹脂温度に再加熱して延伸ブ
ロー或形してもよく、また、該有底パリソンを冷却固化
することなく、パリソン形状は保持できるがまだパリソ
ンの少なくとも一部が溶融状態にある(ホットバリソン
)うちに金型より取出し、上記樹脂温度で延伸ブロー成
形してもよい。上記延伸ブロ一方法としては延伸ロンド
による機械的な縦延伸と、空気吹込みによるブロー延伸
(横延伸)とを組合せた方法により行なわれる。
以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施
例における物性値は下記の方法に準拠して測定した。
り以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施
例における物性値は下記の方法に準拠して測定した。
1)メルトフローレート(MFR)
JIS K−7210 (230″C、荷重2.16
kg)に従って測定を行なった。
kg)に従って測定を行なった。
2)結晶化温度(Tc)
バーキン・エルマー社製DSC2C型示差走査熱量計で
昇降温スピード10’C/分で測定を行なった。
昇降温スピード10’C/分で測定を行なった。
3)平行光線透過率
村上色彩研究所製Crarity MeterTM−
ID型を用いて全光線透過率を100に設定しておき、
ボトル容器の各部の中央にスポットを当て該ボトル容器
を1回転させ直線光線(平行光線)だけを取り出してそ
の最大光量を読み取り、平行光線透過率(%)を求めた
.4)耐熱性 容器胴部を短冊片( 1 5mmX 5 0wn)に打
ち抜きエアーオープンにて120″C−1hrのアニー
リングを行なった。その後、23゜C165%の恒温室
にて24hr放置した後、高さ方向0及び円周方向0の
収縮率の測定を行なった。
ID型を用いて全光線透過率を100に設定しておき、
ボトル容器の各部の中央にスポットを当て該ボトル容器
を1回転させ直線光線(平行光線)だけを取り出してそ
の最大光量を読み取り、平行光線透過率(%)を求めた
.4)耐熱性 容器胴部を短冊片( 1 5mmX 5 0wn)に打
ち抜きエアーオープンにて120″C−1hrのアニー
リングを行なった。その後、23゜C165%の恒温室
にて24hr放置した後、高さ方向0及び円周方向0の
収縮率の測定を行なった。
利 高さ方向50間×円周方向15mmの短冊片の長手
方向の収縮率 ゜2 高さ方向15mwX円周方向50mmの短冊片の
長手方向の収縮率 5)強度 容器胴部をASTMD1822−63に準じて打抜きを
行ない、容器の高さ方向について弓張衝撃強度の測定を
行なった。
方向の収縮率 ゜2 高さ方向15mwX円周方向50mmの短冊片の
長手方向の収縮率 5)強度 容器胴部をASTMD1822−63に準じて打抜きを
行ない、容器の高さ方向について弓張衝撃強度の測定を
行なった。
6)臭いの評価方法
■ 評価方法
250ccの三角フラスコに約5+nm角に切断した試
料を10g入れ密栓をする。これを温度40゜Cの条件
下で48時間放置して臭いの評価を行なう。
料を10g入れ密栓をする。これを温度40゜Cの条件
下で48時間放置して臭いの評価を行なう。
■ 臭いの判定方法
1〜5の5段階で評価する。lは殆ど臭わない、2は僅
かに臭う、3は臭う、4は強く臭う、5は非常に強く臭
う。
かに臭う、3は臭う、4は強く臭う、5は非常に強く臭
う。
評価は、5人で行ないその平均値を0. 2捨0.3人
で算出した。
で算出した。
7)溶出試験
日本薬局方一般試験法に規定された輸液用プラスチック
容器試験法に準拠して溶出試験を行ない、合格または不
合格で判定した。
容器試験法に準拠して溶出試験を行ない、合格または不
合格で判定した。
実施例1
(a) 触媒製造例
室温に於て、充分に窒素置換した容量l2のオートクレ
ープに精製トルエン515+sj!を入れ、撹拌下、n
−ブチルエーテル65.1g (0.5+++offi
)四塩化チタン94.9g (0.5mol)及びジエ
チルアルξニウムクロライド28.6 g (0.2
4mol’)を添加し、褐色の均一溶液を得た。次いで
30゜Cに昇温した。309を経過した後40’Cに昇
温しそのまま2時間、40℃を保持した。その後32g
の四塩化チタン(0.17mof)及び1 5. 5
gのトリデシルメタクリレー} (0.0 5 8mo
jl!)を添加し98゜Cに昇温した。98゜Cで2時
間保持した後、粒状紫色固体を分離しトルエンで洗浄し
て固体三塩化チタンを得た, (b) 樹脂製造例−1 (ビニルシクロヘキサン重合体含有プロピレン重合体マ
スターバッチの製造) 精製窒素で充分置換した4つロフラスコに、ノルマルヘ
キサン100a+f,ジェチルアルミニウムクロリド1
.7mmoj2,ビニルシクロヘキサン100mj2を
添加し60゜Cに昇温後、触媒製造例で得られた固体触
媒529+*gを添加し重合を開始した。50分後、放
冷し、上澄液を除き、ノルマルヘキサンで洗浄して未反
応のビニルシクロヘキサン及びジエチルアルξニウムク
ロリドを除去した。
ープに精製トルエン515+sj!を入れ、撹拌下、n
−ブチルエーテル65.1g (0.5+++offi
)四塩化チタン94.9g (0.5mol)及びジエ
チルアルξニウムクロライド28.6 g (0.2
4mol’)を添加し、褐色の均一溶液を得た。次いで
30゜Cに昇温した。309を経過した後40’Cに昇
温しそのまま2時間、40℃を保持した。その後32g
の四塩化チタン(0.17mof)及び1 5. 5
gのトリデシルメタクリレー} (0.0 5 8mo
jl!)を添加し98゜Cに昇温した。98゜Cで2時
間保持した後、粒状紫色固体を分離しトルエンで洗浄し
て固体三塩化チタンを得た, (b) 樹脂製造例−1 (ビニルシクロヘキサン重合体含有プロピレン重合体マ
スターバッチの製造) 精製窒素で充分置換した4つロフラスコに、ノルマルヘ
キサン100a+f,ジェチルアルミニウムクロリド1
.7mmoj2,ビニルシクロヘキサン100mj2を
添加し60゜Cに昇温後、触媒製造例で得られた固体触
媒529+*gを添加し重合を開始した。50分後、放
冷し、上澄液を除き、ノルマルヘキサンで洗浄して未反
応のビニルシクロヘキサン及びジエチルアルξニウムク
ロリドを除去した。
ビニルシクロヘキサン重合体の生或量は、固体触媒1g
当たり1 2. 1 gであった。
当たり1 2. 1 gであった。
(プロピレンの重合)
精製アルゴンで充分置換した2l誘導撹拌式オートクレ
ープにアルゴンシール下室温で精製ノルマルヘキサン7
50mj!、ジェチルアルξニウムクロリド2.3ta
mol、メチルメタクリレート0.065mmojL上
述のビニルシクロヘキサン重合体含有触媒をチタン触媒
成分として50mg仕込んだ。
ープにアルゴンシール下室温で精製ノルマルヘキサン7
50mj!、ジェチルアルξニウムクロリド2.3ta
mol、メチルメタクリレート0.065mmojL上
述のビニルシクロヘキサン重合体含有触媒をチタン触媒
成分として50mg仕込んだ。
次いで水素を0. 2 5 kg/cm”加え65゜c
に昇温した後、プロピレン圧が6kg/cs+”になる
ようにプロピレンを加えて、プロピレン圧一定で3時間
プロピレンの単独重合を行った。その後ブロビレンをパ
ージし、イソプタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒に
より触媒を除去し、ビニルシクロヘキサン重合体を含め
、125gのプロピレン重合体組成物を得た。
に昇温した後、プロピレン圧が6kg/cs+”になる
ようにプロピレンを加えて、プロピレン圧一定で3時間
プロピレンの単独重合を行った。その後ブロビレンをパ
ージし、イソプタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒に
より触媒を除去し、ビニルシクロヘキサン重合体を含め
、125gのプロピレン重合体組成物を得た。
プロピレン重合体組底物中のビニルシクロヘキサン重合
体の含有量は0.48TJ1%であった。この重合体の
MFIは3.5g/10分、融点は164.5゜C、結
晶化温度は129.5℃であった。また、沸騰ノルマル
ヘブタン非抽出分は98.7%であった。
体の含有量は0.48TJ1%であった。この重合体の
MFIは3.5g/10分、融点は164.5゜C、結
晶化温度は129.5℃であった。また、沸騰ノルマル
ヘブタン非抽出分は98.7%であった。
(C) 樹脂製造例−2
樹脂製造例−1で得られた重合体1.0重量部及び安定
剤としてステアリン酸カルシウム0. 1重量部、BH
T (2.6−ジーターシャリープチルヒドロキシトル
エン)0.2重量部、イルガノックスの1010 {チ
バガイギー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3
− (3’ .5’−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシ
フエニル)プロピオネート〕メタン}0.08重量部を
プロピレンーエチレンランダム共重合体(三菱化戒■製
、商品名三菱ポリプロ6200E1、メルトフローレー
ト=3.2g/10分、密度=0.8 9 4 g/c
m” 、融点=135゜C1結晶化温度=95゜C)1
00重量部に加え、ヘンシェルミキサーで混合した後5
0+mφ押出機で造粒ベレット化した。この樹脂組威物
中のビニルシクロヘキサン重合体含有量は48ppm
(0.0048重量%)であった。
剤としてステアリン酸カルシウム0. 1重量部、BH
T (2.6−ジーターシャリープチルヒドロキシトル
エン)0.2重量部、イルガノックスの1010 {チ
バガイギー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−3
− (3’ .5’−ジーt−ブチル−4−ヒドロキシ
フエニル)プロピオネート〕メタン}0.08重量部を
プロピレンーエチレンランダム共重合体(三菱化戒■製
、商品名三菱ポリプロ6200E1、メルトフローレー
ト=3.2g/10分、密度=0.8 9 4 g/c
m” 、融点=135゜C1結晶化温度=95゜C)1
00重量部に加え、ヘンシェルミキサーで混合した後5
0+mφ押出機で造粒ベレット化した。この樹脂組威物
中のビニルシクロヘキサン重合体含有量は48ppm
(0.0048重量%)であった。
(イ)射出延伸ブロー或形(二軸延伸ブロー威形)容器
の製造 樹脂製造例−2で得られたベレットを二輪延伸ブロー成
形機(青木研究所製SB−15011[型)を用いて樹
脂温度=240゜C、射出圧力=60kg/cta”の
条件下に表面温度20″Cの金型に射出した後、金型か
ら取り出した。有底パリソンは、延伸径部2 4. O
ms+φ延伸胴部長さ50a+sのもので、胴部肉厚
は4. 0 m+wである。或形条件としては、射出時
間7.0秒、冷却時間2.5秒として金型から取り出し
た。有底パリソンの胴部の温度はl 1 1 ’Cであ
った。
の製造 樹脂製造例−2で得られたベレットを二輪延伸ブロー成
形機(青木研究所製SB−15011[型)を用いて樹
脂温度=240゜C、射出圧力=60kg/cta”の
条件下に表面温度20″Cの金型に射出した後、金型か
ら取り出した。有底パリソンは、延伸径部2 4. O
ms+φ延伸胴部長さ50a+sのもので、胴部肉厚
は4. 0 m+wである。或形条件としては、射出時
間7.0秒、冷却時間2.5秒として金型から取り出し
た。有底パリソンの胴部の温度はl 1 1 ’Cであ
った。
有底パリソンの胴部の温度は、チノー株式会社製、デジ
タル放射温度計(IR−Al{型)を用いパリソンの胴
部表面の温度を測定したものである。
タル放射温度計(IR−Al{型)を用いパリソンの胴
部表面の温度を測定したものである。
得られた、高温の有底パリソンをブロー金型に入れ、有
底パリソンの内部に延伸ロンドを導入し、有底パリソン
の底部を押圧することにより縦方向に延伸し、゜′縦延
伸の終り付近で10kg/cm2の圧空を5秒間吹込み
二軸延伸ボトルとした。このときのブロー金型の温度は
、15゜Cであり、ブロー終了後、冷却し、ブロー金型
から取出した。得られたボトルは胴延伸部高さ約80m
m、太さは約6Qmnφのものである。肉厚も胴部の肉
厚において約Q, 3 mm tであった。
底パリソンの内部に延伸ロンドを導入し、有底パリソン
の底部を押圧することにより縦方向に延伸し、゜′縦延
伸の終り付近で10kg/cm2の圧空を5秒間吹込み
二軸延伸ボトルとした。このときのブロー金型の温度は
、15゜Cであり、ブロー終了後、冷却し、ブロー金型
から取出した。得られたボトルは胴延伸部高さ約80m
m、太さは約6Qmnφのものである。肉厚も胴部の肉
厚において約Q, 3 mm tであった。
得られたボトルにつき透明性(平行光線透過率)耐熱性
、溶出試験及び臭気を評価した。その結果を表1に示す
。
、溶出試験及び臭気を評価した。その結果を表1に示す
。
実施例−2
(b) 樹脂製造例−3
桔製アルゴンで充分置換した1f!.の誘導撹拌式オー
トクレープにアルゴンシール下、室温で精製ノルマルヘ
キサン400ml、ジエチルアル≧ニウムクロリド8.
2mmojl!、触媒製造例で得られた固体触媒成分2
500mgおよび3−メチルベンテン−1 180m
fを仕込んだ。
トクレープにアルゴンシール下、室温で精製ノルマルヘ
キサン400ml、ジエチルアル≧ニウムクロリド8.
2mmojl!、触媒製造例で得られた固体触媒成分2
500mgおよび3−メチルベンテン−1 180m
fを仕込んだ。
次いで、70’Cに昇温して1時間3−メチルペンテン
−1の重合を行った。その後室温で精製ノマルマヘキサ
ンで洗浄し、チタン触媒成分1g当り、3−メチンルペ
ンテン−1 25g重合した3−メチルペンテン−1
重合体含有触媒を得た。
−1の重合を行った。その後室温で精製ノマルマヘキサ
ンで洗浄し、チタン触媒成分1g当り、3−メチンルペ
ンテン−1 25g重合した3−メチルペンテン−1
重合体含有触媒を得た。
精製アルゴンで充分置換した2l誘導撹拌式オートクレ
ープにアルゴンシール下室温で精製ノルマルヘキサン7
50mj2、ジエチルアルミニウムクロリド2.3mm
oj!、メチルメタクリレート0.055mmof、上
述の3−メチルベンテン−1重合体含有触媒をチタン触
媒成分として50mg仕込んだ。
ープにアルゴンシール下室温で精製ノルマルヘキサン7
50mj2、ジエチルアルミニウムクロリド2.3mm
oj!、メチルメタクリレート0.055mmof、上
述の3−メチルベンテン−1重合体含有触媒をチタン触
媒成分として50mg仕込んだ。
次いで水素を0.3kg/cm2加え65゜Cに昇温し
た後、プロピレン圧が12kg/c+n2になるように
プロピレンを加えて、プロピレン圧一定で3時間プロピ
レンの単独重合を行った。その後プロピレンをパージし
、イソプタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒により触
媒を除去し、3−メチルペンテンーl重合体を含め、2
50gのブロビレン重合体組成物を得た。
た後、プロピレン圧が12kg/c+n2になるように
プロピレンを加えて、プロピレン圧一定で3時間プロピ
レンの単独重合を行った。その後プロピレンをパージし
、イソプタノール・ノルマルヘキサン混合溶媒により触
媒を除去し、3−メチルペンテンーl重合体を含め、2
50gのブロビレン重合体組成物を得た。
プロピレン重合体組成物中の3−メチルペンテン−1重
合体の含有量は0. 5重量%であった。この重合体の
MFIは2.0g/10分、融点は163.5゜C、結
晶化温度は1 2 6. 6゜Cであった。また、沸騰
ノルマルヘブタン非抽出分は98.7%であった。
合体の含有量は0. 5重量%であった。この重合体の
MFIは2.0g/10分、融点は163.5゜C、結
晶化温度は1 2 6. 6゜Cであった。また、沸騰
ノルマルヘブタン非抽出分は98.7%であった。
(C) 樹脂製造例−4
樹脂製造例−2において、樹脂製造例−1で得られた重
合体の代わりに、樹脂製造例−3で得られた重合体を用
いる以外は樹脂製造例−2と同様に行い、3−メチルペ
ンテン−1重合体含有プロピレンエチレンランダム共重
合体組成物を得た。
合体の代わりに、樹脂製造例−3で得られた重合体を用
いる以外は樹脂製造例−2と同様に行い、3−メチルペ
ンテン−1重合体含有プロピレンエチレンランダム共重
合体組成物を得た。
この樹脂組成物中の3−メチルベンテン−1重合体含有
量は50ppmであった。
量は50ppmであった。
(d) 射出延伸プロー成形(二軸延伸ブロー成形)
容器の製造 樹脂製造例−2で得られたペレットの代わりに、樹脂製
造例−4で得られたペレットを用いる以外は実施例−1
と同様に行なった。結果を表−1に示す。
容器の製造 樹脂製造例−2で得られたペレットの代わりに、樹脂製
造例−4で得られたペレットを用いる以外は実施例−1
と同様に行なった。結果を表−1に示す。
比較例t〜3
実施例1において炭素数6以上の3位分岐α一オレフィ
ン重合体を全く配合せずに表2に示す!l−1出延伸ブ
ロー成形条件で行ったこと以外は同様にして行った。そ
の結果を表2に示す。
ン重合体を全く配合せずに表2に示す!l−1出延伸ブ
ロー成形条件で行ったこと以外は同様にして行った。そ
の結果を表2に示す。
比較例4〜6
実施例lにおいてビニルシクロヘキサン重合体を市販の
核剤ジベンジリデンソルビトール(丸菱油化株式会社製
、商品名デノンYK−1)に変更し、表2に示す射出延
伸ブロー或形条件で行ったこと以外は同様にして行った
。その結果を表2に示す。
核剤ジベンジリデンソルビトール(丸菱油化株式会社製
、商品名デノンYK−1)に変更し、表2に示す射出延
伸ブロー或形条件で行ったこと以外は同様にして行った
。その結果を表2に示す。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物を用いて或形して得
られたバッグ、中空容器(ボトル)等の成形品は透明性
、耐熱性、機械的強度及び安全衛生性等に優れており、
輸液用バッグ及び容器等の医療用器材として好適に用い
られる。
られたバッグ、中空容器(ボトル)等の成形品は透明性
、耐熱性、機械的強度及び安全衛生性等に優れており、
輸液用バッグ及び容器等の医療用器材として好適に用い
られる。
Claims (2)
- (1)ポリプロピレン樹脂に炭素数6以上の3位分岐α
−オレフィン重合体を0.0001〜10重量%配合さ
せてなるポリプロピレン樹脂組成物からなる、医療器材
用成形材料。 - (2)ポリプロピレン樹脂に炭素数6以上の3位分岐α
−オレフィン重合体を0.0001〜10重量%配合さ
せてなるポリプロピレン樹脂組成物を押出成形法又はブ
ロー成形法により成形することによって得られる医療器
材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1303614A JPH03163144A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1303614A JPH03163144A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03163144A true JPH03163144A (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=17923112
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1303614A Pending JPH03163144A (ja) | 1989-11-22 | 1989-11-22 | 医療器材成形材料及びそれを用いた医療器材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03163144A (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59164350A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリメチルペンテン組成物 |
JPS6092341A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-23 | Terumo Corp | 医療用液体搬送回路の点滴筒用樹脂組成物 |
JPS6121144A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンシ−ト |
JPS62246950A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 医療器具用樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-11-22 JP JP1303614A patent/JPH03163144A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59164350A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリメチルペンテン組成物 |
JPS6092341A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-23 | Terumo Corp | 医療用液体搬送回路の点滴筒用樹脂組成物 |
JPS6121144A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンシ−ト |
JPS62246950A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 医療器具用樹脂組成物 |
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