JPH03162467A

JPH03162467A - 感圧複写紙用減感インキ

Info

Publication number: JPH03162467A
Application number: JP1302470A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Ishiguro; 守石黒
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1989-11-21
Filing date: 1989-11-21
Publication date: 1991-07-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感圧複写紙用減感インキに関するものであり、
特にセットオフ性に優れ、かつ優れた減感効果と印刷適
性を有する感圧複写紙用減感インキに関する。

（従来の技術）電子供与性またはプロトン受容性の無色の有機化合物（
以下、発色剤と称する）と電子受容性またはプロトン放
出性物質（以下、顕色剤と称する）との反応によって発
色像を得ることは古くから知られている。

この現象を具体的に利用したものとして、感圧複写紙（
例えば米国特許２５０５４７０号、同２５５０４７１号
、同２７１２５０７号、同２７３０４５６号、同２７３
０４５７号、同３４１８２５０号明細書）、感熱記録紙
（例えば特公昭４３−４１６０号、同４３−７６００号
、同４５−１４０３９号公報、米国特許２９３９００９
号明細書）などが挙げられる。更に顕色剤を塗布したシ
ートに発色剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷
方法も知られている（西独特許出願（ＯＬＳ）１９３９
９６２号明細書）。

顕色剤とは上に記した性質を有するもので、クレー類、
フェノール樹脂類、芳香族カルボン酸の金属塩などが挙
げられる。

一般に感圧複写紙においては、発色像を得るのに上記の
発色剤を含んだマイクロカプセル含有層と顕色剤層との
組み合わせが用いられ、タイプ圧などによってマイクロ
カプセルを破壊させ、発色剤と顕色剤を接触させること
によって像形成が行なわれる。一般にこれらの顕色剤は
支持体の全面に均一に塗布された顕色シ一トとして用い
られるが、感圧複写紙の使用目的によっては部分的に記
録不要箇所を設けることがあり、そのために減感インキ
を印刷機などによって顕色剤シートのその部分に印刷塗
布して発色不能にする方法がとられている。

このような目的で用いられる減感インキについては例え
ば、米国特許２７７７７８０号明細書、特公昭４４−２
７２５５号、同４　５−２　１　４　４　８号、同４６
−２２６５１号、同４７−３８２０１号、同４８−４０
５０号、同４９−４４８４号、同４９−１９６４７号、
同４９−２３００８号、同４９−２３８５０号、特開昭
４７−３２９１５号、同４８−６８０５号、同４９−４
３７０８号、同４９−７２００９号、同４９−７７７０
９号、同４９−７７７１０号、同４９−１５５１３号、
同４９−８３５０９号公報、西独特許出願（ＯＬＳ）２
３４３８００号、同２３５９０７９号、同２３６１８５
６号明細書、特開昭６３−４１１８４号、同６３−７４
６８１号公報等に詳述されている。

（発明が解決しようとする問題点）上記目的で使用される感圧複写紙用減感インキは一般に
減感剤と顔料とバインダー（各種インキ用樹脂類）を必
須成分とし、これらの他に、必要に応じて有機溶媒等を
加えて組成物となしたものである。しかし従来の減感イ
ンキは、印刷部分のインキが非印刷部分に経時的に転移
して、減感を意図しない部分の消色、退色を引き起こす
現象、すなわちセットオフ現象が起こることが多かった
。

このセットオフ現象を解決する手段として、減感剤やバ
インダーを改良する方法が提案されている。

すなわち前者としてインキ中の減感剤が拡散しないよう
にその構造式や分子量をコントロールする方法、後者と
しては、なるべく紙層中に浸透し易く、かつセットし易
いものを選択する等の方法が用いられるが、前者におい
ては少なからぬ減感効果の低下、また後者においては印
刷機上における良好なインキの伸び、転移が妨げられる
結果となる。

また、本発明者は先にインキ用顔料として大粒子を用い
ることによりセットオフ性が向上することを提案したが
、顔料の粒子径が大き過ぎたり、添加量が多過ぎると、
本来の主要特性である減感効果の少なからぬ低下をもた
らすことも避け得ないのであり、セットオフ性一減感性
一機上安定性全てを十分に満足するインキは得られてい
ないのが現状である。

本発明の目的はセットオフ性一減感効果のバランスに優
れ、しかも印刷機上での安定走行に何ら支障のない優れ
た感圧複写紙用減感インキを提供することにある。

（問題を解決するための手段）上記目的は以下に述べる手段によって達成されることが
見出された。すなわち、減感剤、顔料、及びバインダー
を必須成分として含有する減感インキにおいて、前記顔
料として体積平均粒子径が２．　　０〜２５．０μｍの
母粒子表面を体積平均粒子径が母粒子の体積平均粒子径
の１／５以下の子粒子で被覆した複層型微粒子を含有さ
せることである。

ここで述べる母粒子とは複層型微粒子の芯物質となる粒
子であり、子粒子とは、その母粒子の周囲に付着し得る
外殻物質と成り得るものである。

また、これらの粒子の平均粒子径は一次粒子（単一粒子
）の体積平均粒子径を表し、市販の光学的あるいは電気
的粒度測定装置、電子顕微鏡等による各種測定方法によ
り算出された粒子径を表す。

本発明で用いられる複層型微粒子は、いわゆるメカノケ
ミカル効果を利用して粒子表面を改質する、あるいは粒
子を芯物質として被覆する方法により得られる（工業調
査会発行「微粒子設計」参照）。

この方法によれば、母粒子に対し、所定の粒子径比を有
する被覆用の子粒子を母粒子表面に静電的に付着させ、
ボールミル、自動乳鉢あるいは気流下で、高速撹拌によ
って強く撹拌することにより母粒子に子粒子を埋め込み
固定化することによって粒子表面の改質、あるいは母粒
子を芯物質として複層型微粒子を得るものである。

本発明に用いられる母粒子としては体積平均粒子径が２
．０〜２５．０μｍの範囲が好ましく具体的には、小麦
澱粉、とうもろこし澱粉、馬鈴薯澱粉等の各種澱粉粒子
；ポリスチレン、ポリエチレン、スチレンーブタジエン
共重合体、スチレンアクリル共重合体、アクリル酸共重
合体、メタクリル酸共重合体等の高分子ミクロスフエア
ー；合成シリカや半合成シリカ、各種金属粉のような無
機粒子が好ましい例として挙げられる。

平均粒子径が上記範囲より小さいと本発明の目的は充分
達成されず、またこの範囲よりも大きいとインキ調製時
に微粒子が破壊され易かったり、減感、印刷面のムラ、
面の荒れ等が生じ品質上好ましくない。

本発明で用いられる粒子は母粒子の体積平均粒子径の１
／５以下、好ましくは１／１０以下が適し、この範囲よ
り大きい粒子径であると母粒子表面に均一かつ充分な厚
みをもった被覆層を形成することができない。

具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、タルク、カオリン、ベントナイト等の白色顔料が用
いられる。

本発明で用いられる母粒子の表面に子粒子の被覆層を形
成する一つの方法として、まず母粒子と子粒子とを混合
し、次いでこれらの母粒子と子粒子とを撹拌翼付きの容
器内において気流中で撹拌翼によって高速撹拌する。

この高速撹拌に′よって粒子同士あるいは粒子と撹拌翼
または、容器壁面とが衝突して粒子表面に直接的な衝撃
的エネルギーが発生し、このエネルギーによって、母粒
子表面あるいは子粒子が溶融又は延伸されて被覆層が母
粒子表面に形成され、複層型微粒子が得られる。また、
その他にオングミル（ホソカワミクロン■製）、メカノ
ミル（岡田精工■製）等の他に市販の自動乳鉢を用いて
も同様の処理は可能である。母粒子と子粒子の添加比率
は各々の粒子の大きさ、材質、形状等により決定される
が、母粒子と子粒子の重量比率で９９＝１〜５０：５０
の範囲で添加されることが好ましい。

この様な過程で得られた複層型微粒子は、顔料として単
独で用いても良いが、先に挙げた母粒子、あるいは子粒
子と併用しても何ら差し支えない。

本発明における複層型微粒子の含有量はインキ１００部
中に１〜４０部が好ましい。この範囲未満であると、本
発明の効果は不十分で逆に多いと減感効果の低下を招き
好ましくない。

本発明で用いられる減感剤としては、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、オクタデシルアンモニウム
クロライド等の第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導
体とアルキレンオキサイドとの付加反応物、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリオキシプロピレンアルキルアミン等が挙げられ
る。

本発明で用いられるバインダーとしては、ロジン変性マ
レイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ケトン樹脂
、ポリアミド樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、ブチラール
樹脂、ポリビニルアルコール、ゼラチン、シエラックの
ごとき天然または合成の高分子化合物が用いられる。

本発明の減感インキは、上記の必須成分のみからなる組
成物へ微粒体を含有させたもので十分使用することがで
きるが、必要ならば、有機溶剤を希釈剤として加えても
よい。有機溶剤としては、例えば亜麻仁油、桐油、大豆
油、綿実油、メタノール、エタノール、酢酸エチル、ト
ルエン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール、パラフィンオイル等がある。

更に、必要に応じてパラフィンワックス、カルナバワッ
クス、ミクロクリスタリンワックス等のワックス類、紫
外線吸収剤、酸化防止剤等を添加してもよい。

本発明の減感インキは前述のような成分を混合、溶解ま
たは、必要に応じて二−ダー、三本ローラ、等を使用し
て練肉することにより調威される。

本発明の減感インキは、フレキソ印刷用、凸版印刷用、
オフセット印刷用を包含し顕色シ一トにそれぞれの印刷
機を用いて印刷塗布される。

減感インキの塗布量は、０．１〜１０。Ｏｇ／ｄ１好ま
しくは０．　　５〜３．０ｇ／％の範囲である。

本発明による減感インキが有効に適用される顕色シ一ト
の具体例を示すと、クレー類（例えば酸性白土、活性白
土）、ノボラック型フェノールアルデヒド樹脂、芳香族
カルボン酸の金属塩類を有効成分とするものであり、特
に限定はされない。

（実施例）次に本発明の実施例を示す。尚、記載された部数は全て
乾燥重量部数を示す。

実施例１複層型微粒子の製造法：母粒子として小麦澱粉（奥本製粉■製、小麦特級、体積
平均粒径ｌ８μｍ）６０部と、子粒子として二酸化チタ
ン（石原産業■製　タイベークＣＲ−９３、体積平均粒
径０．２９μｍ）４０部をハイプリダイザ−ｒＮＨｓ−
０型」　（奈良機械製作所■製）を用い、撹拌翼の回転
数１００００＋ｐｍで３分間処理を施すことにより複層
型微粒子が得られた。

インキの製造法：００号亜麻仁油９部、白スピンドル油９部の混合溶媒中
にロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業■製、タマ
ノルＴ−３６１）１８部を添加し、１７０℃で完全溶解
した後、減感剤としてエチレンジアミンーブチレンオキ
サイド　１２分子付加物４２部を添加し、よく混合し減
感インキ用ワニスを得た。

このワニスを約５０℃に冷却後、上記複層型微粒子を２
０部添加し、三本ローラーで混練りしてオフセット用お
よび凸版用減感インキを得た。

実施例２母粒子として架橋ポリスチレンビーズ（住友化学工業■
製　ファインパールＰＢ−３００６Ｂ，体積平均粒径６
μｍ）８０部と実施例ｔと同様の二酸化チタン２０部を
用いて実施例１と同様の処理を行ない、複層微粒子を得
た。

さらに実施例１のインキの製法において複層型微粒子の
添加量を３５部とした以外は同様の操作で減感インキを
得た。

実施例３母粒子としてポリエチレン粒子（製鉄化学■製フロービ
ーズＨＥ−５０２３平均粒径２１μｍ）９０部と実施例
１と同様の二酸化チタン１０部を用いて実施例１と同様
の処理を行ない複層型微粒子を得た。さらに実施例１の
インキの製法において、複層型微粒子ＩＯ部にさらに二
酸化チタンのみをｔＯ部添加した以外は同様の操作で減
感インキを得た。

比較例■ 実施例ｌのインキの製法において、顔料とじて実施例１
で子粒子として用いた二酸化チタンを２０部添加した以
外は同様の操作で減感インキを得た。

比較例２実施例１のインキの製法において、顔料として二酸化チ
タン８部と、実施例ｌで母粒子として用いた小麦澱粉１
２部を添加した以外は同様の操作で減感インキを得た。

比較例３実施例１のインキの製法において、顔料として小麦澱粉
を２０部添加した以外は同様の操作で減感インキを得た
。

インキの評価結果は、上記減感インキをオフセット印刷
機を用いて塗布量が１．５ｇ／ｎｆになる様に顕色シ一
ト上に印刷し、未印刷の同種の顕色シ一トと重ね合わせ
、１００ｇ／ｃｄの加重を一週間かけた後、未印刷顕色
シ一トへの転移（セットオフ）の程度と減感効果を各紙
面と市販の感圧複写紙上用紙とを重ねてスーパーカレン
ダーを通すことによって全面発色させて評価したもので
ある。

その評価結果を第■表に示す。

（以下余白）（発明の効果）本発明の減感インキは、優れた減感効果と印刷適性を維
持しながらセットオフ性に優れるため、非常に有用であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

　減感剤、顔料、およびバインダーを必須成分として含
有する感圧複写紙用減感インキにおいて、前記顔料とし
て体積平均粒子径が２．０〜２５．０μｍの母粒子表面
を体積平均粒子径が母粒子の体積平均粒子径の１／５以
下の子粒子で被覆した複層型微粒子を含有することを特
徴とする感圧複写紙用減感インキ。