JPH03156467A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関するものでありさらに詳
しくは、透明な基体を有した、特に裏面からの露光に適
した電子写真感光体に関するものである。

［従来の技術］ 現在、電子写真感光体用導電性基体としては、アルミシ
リンダーなどの金属基体が主に使用されている。近年、
複写機、プリンタの小型、軽量、カラー化に伴い、シー
ムレスベルト状感光体が求められ、さらに、特開昭６１
−２８５４７０および特開昭６１−２６０２８１に見ら
れるような感光体の裏面から露光を行うプロセスの提案
により、透明な基体を有したシームレスベルト状感光体
か必要とされている。このような感光体に用いられてい
る導電層としては、絶縁性フィルムの表面に金属薄膜あ
るいは金属酸化物薄膜を蒸着あるいはスパッタリングに
より設けたものがよく知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、このような導電層はシームレスベルト上に形成
することが困難であるとともに、金属薄膜を用いると光
線透過率が低く、接着性が不十分で、かつ高価であり、
また金属酸化物薄膜を用いると光線透過率は高く、接着
性も良好であるが、さらに高価になる。また、導電層と
しては金属や金属酸化物粉体を樹脂中に分散して用いる
方法が有る。特開昭５６−１４３４４３では平均粒径０
５μｍ以下の導電性金属酸化物微粒子を樹脂分散するこ
とにより良好な導電層が得られるとしている。しかし、
この方法では導電性が不十分であり、導電性を上げるた
め微粒子の添加量を増やすと光透線通率および機械強度
の低下が生じ、さらに電荷発生層と電荷移動層を組み合
わせた有機感光体においては電荷発生層と導電層での電
荷の移動が良好に行われず、繰り返し特性における残留
電位が上昇し、暗時において導電層から電荷発生層への
電荷注入が生じ易く、帯電電位の低下に伴う印字欠陥が
発生し、また、導電層と感光層の接着不良による層間剥
離が生じる。さらに、感光層への電荷注入を防止するた
めに、中間層を設けた場合においても同様に導電層と中
間層の接着不良による層間剥離が生じる。

本発明の目的は従来の欠点を解決し、基体の導電性が十
分で、光線透過率が高く裏面露光に適し、機械強度の高
い、特性の安定した電子写真感光体を提供することであ
る。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するため、本発明は、下記構成を有する
。

すなわち、本発明は、透明支持体上に導電性粉末および
結着樹脂からなる透明導電層、中間層及び感光層を積層
してなる電子写真感光体において、透明導電層の導電性
粉末が平均粒径０．６〜１０μｍの導電性金属酸化物か
らなり、導電性粉末／結着樹脂が体積比で２０／８０〜
４０／６０であることを特徴とする電子写真感光体に関
するものである。

本発明において透明支持体上に形成される透明導電層は
導電性粉末および結着樹脂からなるもので、波長４００
〜９００ｎｍにおける全波長範囲あるいは波長４００〜
９００ｎｍの間の特定波長での光線透過率が７０％以上
であることが好ましい。

導電性粉末としては、平均粒径０．　６〜１．０μｍの
Ｚｎ０ＳＴｉＯ２、ＳｎＯ２、■ｎ２０３、Ａｌ２Ｏ３
、ＳｉＯ２，５ｂ２０３などの金属酸化物あるいはこれ
らの複合金属酸化物が使用される。導電性粉末の粒径が
０．　６μｍより小さいと十分な導電性が得られなくな
り、感光層と導電層での電荷の移動が良好に行われず、
残留電位が上昇する。また、機械強度や中間層および感
光層の塗膜性を保持したままで、後述する表面凹凸を得
ることが困難となり、導電層と中間層および中間層と感
光層との接着性が低下する。また、導電性粉末の粒径が
１．０μｍより大きくなると導電層の表面凹凸が大きく
なり、その上に形成する中間層および感光層の塗膜欠陥
が発生し、さらに、十分な光線透過率も得られなくなる
。

導電層の抵抗および感光層と導電層での電荷の移動は、
導電粉の粒径および導電性粉末と結着樹脂との体積比に
よって決定される。

導電性粉末／結着樹脂の割合は体積比で２０／８０〜４
０／６０となるようにする。この範囲では導電層表面が
導電性粉末と結着樹脂により０゜０５〜０．３μｍの海
島状の凹凸が形成されており、中間層もしくは感光層と
の十分な接着性が得られるとともに、導電性粉末と中間
層もしくは感光層との接触面積が広く、感光層と導電層
での電荷の移動が良好に行われる。結着樹脂の比がこれ
よりも大きくなると導電性が低下するとともに導電層表
面の導電性粉末が結着樹脂に覆われるため導電性粉末と
中間層もしくは感光層との接触面積が狭（なり、感光層
と導電層での電荷の移動が良好に行われな（なり残留電
位が上昇する。また、結着樹脂の比が小さ（なると導電
層表面の凹凸が大きくなり、また砂地状となるため中間
層および感光層の塗膜欠陥が発生し、機械的強度も低下
する。

結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用できるが、
基体との接着性が良いこと、耐溶剤性に優れていること
からエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、アル
キッ′ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などの硬
化型樹脂やポリビニルアルコール樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが好適である。

導電層の膜厚は１〜１０μｍが好適である。これよりも
薄くなると十分な導電性が得られない。

また、厚（なると十分な光透過率が得られず、機械強度
も低下する。このようにして形成した導電層はその表面
抵抗を１０５Ω／口以下と成すことができる。

前記導電性粉末と結着樹脂は溶媒とともに通常の分散方
法により分散し、この塗液を透明支持体上に塗布したの
ち、乾燥や必要に応じて熱や紫外線、電子線で硬化処理
して導電層を形成する。

溶媒としては、アルコール類、ケトン類、芳香族炭化水
素類、脂肪族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エス
テル類、などの一種または数種の混合液からなるものが
挙げられるが、特に限定されるものではない。

分散方法はボールミル、サンドミル、ペイントシェーカ
、ホモジナイザー、アトライターなどの分散機が用いら
れる。

透明支持体としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂
、ポリアミドポリイミド樹脂およびセルロース樹脂など
の透明な合成樹脂はいずれも用いることができる。

感光層と透明導電層の間に形成される中間層は感光層へ
の電荷注入を防止し、特性を安定させるためのものであ
る。

また中間層に有機チタネートを添加することにより導電
層と感光層の接着性がさらに良くなり、機械強度を高く
することができる。

有機チタネートとしてテトライソプロピルチタネート、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、チタンテトラアセチル
アセトネート、ジイソプロポキシチタンビスアセチルア
セトネート、テトラキス（２−エチルへキシルオキシ）
チタン、ジヒドロキシ・ビス（ラクタト）チタン、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネートおよびイソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネ
ートなどが挙げられる。

有機チタネートの添加量としては中間層に使用する樹脂
に対して有機チタネートを１〜２０重量％の範囲で配合
するのが良（、より好ましくは３〜１０重量％である。

中間層に使用する樹脂としてはポリアミド樹脂、ポリビ
ニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
ビニルホルマール樹脂、ポリウレタン樹脂、カゼインお
よびセルロースなど感光層の塗液調製に際して用いられ
る芳香族有機溶剤などに対して不溶もしくは難溶である
ものが選ばれる。

有機チタネートの添加量が１重量％より少ないと接着性
が改良されず、また２０重量％より多い場合は特性が不
安定となり、特に残留電位が上昇する。

中間層の膜厚は０．１〜１μｍが好適である。

０．１μｍより薄いと、導電層から感光層への電荷注入
が起こり易（、特性が不安定となり、特に帯電電位が低
下する。また、１μｍより厚いと残留電位が上昇する。

感光層としては電荷発生層と電荷輸送層からなる積層型
有機光導電体が好適であり、電荷発生層はジスアゾ顔料
、トリスアゾ顔料、キノン顔料、インジゴ顔料、ペリレ
ン顔料、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を、ポ
リエステル樹脂、ポリエステルポリカーボネート樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂などの結着樹脂とジクロルエ
タン、クロルベンゼン、シクロヘキサノン、ジオキサン
、ブタノールなどの分散溶媒にて分散し、中間層上に形
成される。その膜厚は０．１〜１．０μｍが好適である
。

電荷輸送層はヒドラゾン化合物、カルバゾール化合物、
オキサジアゾール化合物、インドール化合物、ピラゾリ
ン化合物などの電荷輸送物質をポリカーボネート樹脂、
ボリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル
ポリカーボネート樹脂などの結着樹脂とジクロルエタン
、クロルベンゼンなどの溶媒に溶解し、電荷発生層上に
形成する。その膜厚は１０〜３０μｍが好適である。

尚、本発明における平均粒径の測定は粒度分布測定装置
（ＣＡＰＡ−５００、堀場製作所製）により行った。測
定条件として、回転速度は２００Ｑｒｐｍ、塗液の比重
は０．８〜１．０、導電性微粉末の比重は５．０〜７．
０および塗液粘度は２．０〜３．Ｑｃｐを用い、また、
塗液粘度はＢ型粘度計（ＢＬ、東京計器製）により測定
した。

光線透過率は自記分光光度計（ＵＶ−２６０、島原製作
所製）により測定した。

表面抵抗は表面高抵抗針（“ハイレスタ”、三菱油化型
）により測定した。

［実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されない。

実施例１ 酸化アンチモン１２％含有酸化スズの導電性微粉末（平
均粒径０．７４μｍ）１００重量部、アクリルポリオー
ル ポリウレタン工業製）７５重量部、トルエン８０重量部
、キシレン８０重量部、酢酸エチル６５重量部をペイン
トシェカーにて３時間分散し、分散液にイソシアネート
（“コロネート”ＥＴ（、日本ポリウレタン工業製）６
重量部添加し塗液を得た。この塗液を８０μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シームレスベルト上
に塗布し、１２０°Ｃ−１０分加熱乾燥し、膜厚３　、
　　０　μｍ　％表面抵抗４Ｘ１０’Ω／口、光線透過
率８０．７％の導電層を得た。この導電性粉末／結着樹
脂の体積比は３　０／７　０となっており、表面凹凸は
約０、１μｍであった。この上にポリアミド樹脂（“ア
ミラン″ＣＭ８　０　０　０、東し製）４重量部をブタ
ノール１００重量部に溶解した塗液を塗布し、８０°Ｃ
−１０分加熱乾燥し、０、３μｍの中間層を設けた。

次にτ型メタルフリーフタロシアニン顔料（東洋インキ
製）１０重量部、ポリビニルブチラール樹脂（“エスレ
ック”ＢＬ−１、種水化学工業製）１０重量部およびシ
クロへキサノン１５０重量部をペイントシェカーにて６
時間分散し、これを中間層上に塗布、乾燥し、０．３μ
ｍの電荷発生層を得た。

次に１−フェニル−１．　　２．　　３．　　４−テト
ラヒドロキノリン−６−カルボアルデヒド−１゛，■ー
ジフェニルヒドラゾン１０重量部、ボリアリレート樹脂
（Ｕ−１００、ユニチカ製）１０重量部をジクロルエタ
ン８０重量部に溶解させ、これを電荷発生層上に塗布し
、ついて８０℃で３０分間加熱乾燥し、２０μｍの電荷
輸送層を設け、電子写真感光体を得た。

評価結果を表１に示す。表１から明らかなごとく、本発
明の感光体においては電子写真特性が安定しており、残
留電位の上昇がなく、機械強度も良好であった。

実施例２ 実施例１において中間層としてポリアミド樹脂に対して
ジイソプロポキシチタンビスアセチルアセトネート（Ｔ
Ｃ−１００、松本製薬製）を５重量％添加し、乾燥条件
を１２０°Ｃ−１０分とした以外は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を得た。

評価結果を表１に示す。この感光体における特性は実施
例１と同様に良好であり、機械強度はさらに良くなり、
導電層と中間層および中間層と電荷発生層での層間剥離
は全く発生しなかった。

比較例１ 実施例１において平均粒径０．４０μｍの酸化アンチモ
ン１２％含有酸化スズの導電性微粉末を用いて導電層を
得た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た
。評価結果を表１に示す。

比較例１の導電層の表面抵抗は２．ＯＸＩＯ６Ω／口、
光線透過率８１．５％で表面凹凸は０．０５μｍ以下で
あった。この感光体においては残留電位が若干上昇する
と伴に導電層と中間層にて層間剥離が発生した。

比較例２ 実施例１において平均粒径１．２μｍの酸化アンチモン
１２％含有酸化スズの導電性微粉末を用いて導電層を得
た以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を得た。

評価結果を表１に示した。

比較例２の導電層の表面抵抗は１．０ＸＩＯ’Ω／口、
光線透過率６１．５％で表面凹凸は０．５μｍであった
。この導電層上に中間層と電荷発生層を形成する場合、
中間層および電荷発生層の塗液が導電層に浸み込み塗膜
欠陥が発生した。また、電子写真特性においては帯電電
位が大幅に低下し、さらにＰＥＴフィルムと導電層にて
層間剥離が発生した。

［本発明の効果コ 本発明により、電子写真特性および機械剥離強度に優れ
、裏面から露光を行うプロセスに適した透明基体を有し
たベルト状もしくはシート状電子写真感光体を得ること
ができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明支持体上に導電性粉末および結着樹脂からな
   る透明導電層、中間層および感光層を積層してなる電子
   写真感光体において、透明導電層の導電性粉末が平均粒
   径０．６〜１．０μｍの導電性金属酸化物からなり、導
   電性粉末／結着樹脂が体積比で２０／８０〜４０／６０
   であることを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）中間層が該中間層を形成する樹脂に対して有機チ
   タネートを１〜２０重量％含有してなる請求項１記載の
   電子写真感光体。
3. （３）感光層が積層型有機光導電体である請求項１記載
   の電子写真感光体。