JPH03152552A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷の如き画像形
成法に於ける静電荷像を現像剤で可視化するための画像
形成方法に関する。

さらに詳細には電子写真プロセスに於いてＯＰＣ等の感
光体を使用し、ブレードクリーニング方式等の感光体へ
の強い圧接が行われる様なりリーニングを行う画像形成
装置において体積平均粒径６〜８ｇｍの磁性現像剤を用
いた画像形成方法に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第２．２９７゜６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特許
第３．６６６、３６３号明細書）、特公昭４３−２４７
４８号公報（米国特許第４，０７１，３６１号明細書）
等、多数の方法が知られているが、−Ｍには光導電性物
質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を
形成し、次いで該潜像を現像粉（以下トナーと称す）を
用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像
を転写した後、加熱、圧力、熱圧或は溶剤蒸気などによ
り定着して複写物を得るものである。又トナー画像を転
写する工程を有する場合には、通常、感光体上の残余の
トナーを除去するための工程が設けられている。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は例え
ば、米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同２，６１８，５５２号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同２、２２１．７
７６号明細書に記載されている粉末雲法等がある。又、
磁性トナーを使用する方法として、米国特許第３．９０
９．２５８号明細書に記載されている導電性トナーを使
用するマグネドライ法、トナー粒子の誘電分極を使用す
る方法、トナーの撹乱による電荷移送の方法、又、近年
本出願人が提案した特願昭５４−４２１４１号公報、特
開昭５５−１８６５６号公報の如き潜像に対してトナー
粒子を飛翔させて現像する方法がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
或は合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が使用
されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂中に
着色剤を分散させたものを１〜３０μ程度に微粉砕した
粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーとして
はマグネタイト等の磁性体粒子を含有せしめたものが用
いられている。一方、いわゆる二成分系現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常、ガラスピーズ、鉄粉な
どのキャリア粒子と混合して用いる。

この様な磁性乾式現像剤を使用する方法において、良好
な画質の可視画像を形成するためには、現像剤が高い流
動性を有し、かつ均一な帯電性を有することが必要であ
り、そのために従来よりケイ酸微粉末をトナー粉末と混
合して外添することが行われている。然るにケイ酸微粉
体はそのままでは親水性であるためにこれが添加された
現像剤は空気中の湿気により凝集を生じて流動性が低下
したり、甚だしい場合にはシリカの吸湿により現像剤の
帯電性能を低下させてしまう。そこで疎水化処理したケ
イ酸微粉体を用いることが特開昭４６−５７８２号、特
開昭４８−４７３４５号、特開昭４８−４７３４６号等
で提案されている。具体的には例えばケイ酸微粉体とジ
メチルジクロルシラン等の有機ケイ素化合物とを反応さ
せ、ケイ酸微粉体表面のシラノール基を有機基で置換し
、疎水化したケイ酸微粉体が用いられている。

又、近年小型で安価なパーソナルユースの複写機やレー
ザープリンタ等が出現し、これらの小型機に於いてはメ
ンテナンスフリーの立場から、感光体、現像器、クリー
ニング装置等を一体化したカートリッジ方式が用いられ
、このカートリッジ方式を使い捨てとするところから、
高価な感光体を使用することができずいわゆる有機光導
電体（ｏｐｃ）等が感光体として使用されている。

更に、パーソナルユースに適した形態として複写機やレ
ーザプリンタ自体を小型化する必要があり、感光体とし
てのドラム径も小さなものが要求されている。

又、クリーニング装置も装置を簡単にすることが可能な
いわゆるブレードクリーニングが用いられている。

同様に現像剤としても現像器の構造を簡単にできること
から一成分系磁性現像剤を使用することが望まれる。

又現像剤のクリーニングに関わるいくつかの問題点を改
良したトナーとして特開昭６１−２４１７６６号公報で
は特定の分子量分布をもつポリアルキレンを用いたトナ
ーが提案され、特開昭６３−１３９３６８号公報では表
面の軟い感光体とゴムブレードクリーニングに適したト
ナーが提案されているが近年画像品質への要求も次第に
厳しくなってきており、極めて微細な潜像に至るまでつ
ぶれたりとぎれたりすることなく忠実に再現することが
求められている。それに伴いトナーの粒径も小粒径化す
る方向にあり特開平１−１１２２５３号公報では体積平
均粒径４〜９ｐｍの現像剤が提案されている。

しかし一般にトナーの粒径が小さくなるほど比表面積が
大きくなるため感光体表面との摩擦を生じ易く、又凝集
性が増大することから流動性確保のためにより多くの無
機微粉体の添加が必要となり感光体表面を削ることによ
る白ヌケ現象、又感光体に傷をつけてしまうことによる
フィルミング等を助長し画像欠損を生じてしまう傾向が
ある。

このため粒径の小さいトナーは実用化が困難であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的はデジタル潜像における微小スポットの再
現性に優れた現像剤を用いた画像形成方法の提供にある
。

又本発明の目的はクリーニングブレード方式等感光体へ
の圧接が行なわれる様なりリーニング工程において感光
体削れや感光体汚染による画像欠損を生じさせない画像
形成方法の提供にある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の特徴と
するところはテーパー摩耗試験機による削れ量が４．Ｏ
Ｘ　１０−２ｃｍ３以下の感光体にゴムブレードを侵入
量０．２〜２．０ｍｍ　、当接圧Ｐが２０くＰ≦５０ｇ
／ｍで圧接する現像剤のクリーニング工程を有する画像
形成装置に於ける画像形成方法であって、該現像剤が、
少な（とも結着樹脂、磁性体及びポリアルキレンを含有
する磁性トナーを有し、磁性トナーの体積平均粒径が６
〜８μｍであり、現像剤がＢＥＴ比表面積が１．８〜３
．５ｍ２／ｇ　、ゆるみ見掛密度が０．４〜０．５２ｇ
／ｃｍ’　、真密度が１．４５〜１．８ｇ／ｃｍ”であ
る磁性現像剤であり、且つ該現像剤１００重量部中にシ
リコーンオイル又はワニス処理した疎水性無機微粉体０
．６〜１．６重量部を含有し、更に結着樹脂１００重量
部中にカルボキシル基或はその酸無水物からなる酸基を
含む重合性上ツマー単位を１〜３０重量部含有し、且つ
酸価がｌ〜７０であることを特徴とする画像形成方法に
ある。

本発明において酸基を有する結着樹脂と、ＧＰＣチャー
トにおける分子量分布が少な（とも２つ以上の極大値を
有するポリアルキレンと、表面をシリコーンオイル又は
ワニスで処理した無機微粉体と体積平均粒径６〜８１の
磁性トナーと、テーパー摩耗試験機による削れ量が４．
ＯＸ　１０−”Ｃｍ３以下の感光体を、該感光体に侵入
量０．２〜２．０ｍｍ、線圧２０ｇ／ｃｍをこえる圧力
で当接されたクリーニングゴムブレードによって感光体
表面の傷の発生が防止され微小ドツトの再現性の良好な
高画質のプリントが得られる。

感光体表面の傷の発生の原因となるのは複写またはプリ
ント中に無機微粉体がゴムブレード等によって感光体表
面とこすられた際の傷が主である。この場合一部の無機
微粉体がトナー粒子等から遊離状態で存在することが感
光体表面の傷の発生を促進している。

又本発明に係るクリーニング装置としてはブレードクリ
ーニング方式が用いられる。

更にクリーニング工程に至る直前において必要に応じて
現像剤クリーニングを容易にするために除電工程等を設
けてもよい。

第１図にブレードクリーニング方式を用いたクリーニン
グ装置の一例を示す。

図において、１は感光体を示し、この感光体は図中に矢
印で示す方向に回転している。感光体１の表面には周知
の方法で静電潜像が形成され、トナーによって該潜像は
鏡面化され、この鏡面像は転写材に転写される。転写後
に感光体１上に残留するトナー２を除去するために、ク
リーニング装置７を設ける。第１．２図で示すクリーニ
ング装置は感光体１上のトナー２を掻き落とすように、
感光体の表面に当接するクリーニング部材８と、該クリ
ーニング部材８により感光体ｌから脱離したトナーを捕
集する捕集部材９を備えている。一般に捕集部材９を感
光体の表面に当接するように配置し、クリーニング部材
８によって掻き落としたトナーがクリーニング装置の外
に飛散するのを防止する。

クリーニング部材８はウレタンゴムの如きＪＩＳ−Ａ硬
度６０°〜８０°の弾性ゴムブレードが好ましく、感光
体１とは第２図のように当接角θが鋭角であることが好
ましい。

この時当接する圧力Ｐ　［ｇ／ｃｍｌは２０＜Ｐ≦５０
で用いられる。Ｐ≦２０ではクリーニング不良や画像流
れが生じ易く、Ｐ〉５０ではブレードめくれや感光体表
面の傷が生じ易い。

又クリーニングブレードの侵入量は０．２〜２、０ｍｍ
が用いられより好ましくは０．３〜１．５ｍｍが用いら
れる。本発明における侵入量とは第２図において感光体
を取りはずした時にクリーニングブレードの先端が感光
体表面に侵入する長さα［＝ｖ＋］を示し当接圧Ｐ　［
ｇ／ｃｍｌとともにブレードクリーニングにおける重要
な要素となる。

図中ブレード先端に接する破線の円は感光体表面と同心
円であり、感光体の半径と破線円の半径との差を侵入量
αとするものである。

本発明は感光体としては表面が有機化合物である画像形
成装置に対し特に有効である。有機化合物が表面層を形
成している場合、トナー中に含まれる結着樹脂との接着
性が良（、特に同質の材料を用いた場合、接点に於いて
は化学的な結合が生じ、トナーまたは現像剤と感光体表
面の摩擦力が大となるからである。

本発明に用いる潜像担体の表面物質としては、シリコン
樹脂、塩化ビニリデン、エチレン−塩ビ、スチレン−ア
クリロニトリル、スチレン−メチルメタクリレート、ス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト等が挙げられるが、これらに限定されることはな（、
他のモノマー或は、例示樹脂間での共重合、ブレンド等
も使用する事ができる。

感光体表面の摩耗特性はテーパー摩耗試験機による削れ
量測定で４．Ｏｘ　１０−２ｃｍ３以下のものが用いら
れる。４．ＯＸ　１０−”ｃｍ”をこえると感光体上に
傷がつき易（画像欠損が発生し易い傾向がある。

摩耗特性の測定は以下のようにして行なった。

装　　置：テーバ−摩耗試験機 測定条件 試料調製：樹脂溶液をアルミ円板上に塗布、乾燥して５
０μ前後の塗膜を形成したものを用いる 砥石型番：Ｃ５１７ 荷　　　重：　　ｌｏｏｏｇ 回転速度：　７０　ｒｐｍ 回転総数：　５０００回転 測定環境：温度２３±１℃、湿度５５±５％ＲＨ本発明
は、ドラム感光体の直径が５０ｍＩＩ＋以下の画像形成
装置に対し特に有効である。小径ドラムの場合、同一の
線圧にしても曲率が大きい為、当接部に於いて圧力の集
中が起り易い為である。

ベルト感光体でも同一の現象があると考えられ、転写部
での曲率半径２５ｎｍ以下の画像形成装置に対しても有
効である。

本発明に係る酸基を有する結着樹脂としては様々な樹脂
を用いることができるが本発明に用いることのできる、
酸基を含有する重合性モノマーとしては以下のものが挙
げられる。

アクリル酸、メタクリル酸のよりなα、β−不飽和カル
ボン酸類；マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸
オクチル、フマル酸、フマル酸ブチルのようなα、β−
不飽和ジカルボン酸類又はそのハーフエステル類；ｎ−
ブテニルコハク酸、ｎ−オタテニルコハク酸、ｎ−ブテ
ニルコハク酸ブチル、ｎ−フチニルマロン酸、ｎ−ブテ
ニルアジピン酸などのようなアルケニルジカルボン酸類
又はその八−フエステル類等が挙げられるが一部はジカ
ルボン酸として樹脂中に存在することが好ましい。

この場合、結着樹脂全体量に対し、酸基を含む重合性モ
ノマー量は、１〜３０重量部が好ましく、結着樹脂全体
の酸価としては１〜７０、更に好ましくは５〜５０が良
い。

本発明に用いた酸価の測定方法を以下に示す。

酸価はＪＩＳ　Ｋ−０６７０に準じて測定する。

サンプル２〜ｌｏｇを２００〜３００ｍＡ’の三角フラ
スコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１＝２の混合溶
媒的５〇−加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようで
あれば少量のアセトンを加えてもよい。

フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定さ
れたＮ／１０水酸化カリウム〜エタノール溶液で滴定し
、アルコールカリウム液の消費量からつぎの計算式（３
）で酸価な求める。

酸価＝　ＫＯ）Ｉ　（ｍｉ’数）　ｘ　Ｎｘ　５６．１
／試料重量・（３）（ただしＮはＮ／１０　ＫＯＨのフ
ァクター）本発明に係るバイングー樹脂を得る為のコモ
ノマーとしては次のようなものが挙げられる。

例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジ
クロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチ
レン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン
、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類
；ブタジェン等の不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ
酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
駿−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのａ−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステ
ル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソ
プロペニルケトンなどのビニルケトン類：Ｎ−ビニルビ
ロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル化合物；ビ
ニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタク
リル酸誘導体；のビニル系モノマーが単独もしくは２つ
以上で用いられる。

これらの中でもスチレン系共重合体、スチレンアクリル
系共重合体となるようなモノマーの組み合わせが好まし
い。

又架橋性モノマーとしては主として２個以上の重合可能
な二重結合を有するモノマーが用いられる。

本発明に用いられるビニル系共重合体は、以下に例示す
るような架橋性モノマーで架橋された重合体であること
が好ましい。

芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ばれたジアクリレ
ート化合物類、例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１
．４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ベンタ
ンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレー
トに代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、及び以上の化合物のア
クリレートをメタアクリレートに代えたもの；芳香族基
及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化
合物類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレー
ト、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、及び、以
上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えた
もの；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物類
、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ　　（日本化薬）が掲げら
れる。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたものニトリアリルシアヌレート
、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

これらの架橋剤は、他のモノマー成分１００重量部に対
して、０．旧〜５重量部（更には０．０３〜３重量部）
用いることが好ましい。

本発明に係るバインダー樹脂の合成方法は、基本的に２
種以上の重合体を合成する方法が好ましい。

即ち、ＴＨＦに可溶で且つ重合モノマーに可溶な第１の
重合体を重合モノマー中に溶解し、モノマーを重合して
樹脂組成物を得る方法である。この場合、前者と後者の
重合体が均一に混合している組成物が形成される。

ＴＨＦに可溶な第１の重合体は、溶液重合もしくはイオ
ン重合などが好ましく、Ｔ）ＩＦに不溶な成分を生成す
るための第２の重合体は、第１の重合体を溶解している
条件下で架橋性モノマー存在下で懸濁重合もしくは乳化
重合で合成することが好ましい。第１の重合体は第２の
重合体を生成するための重合性単量体１００重量部に対
してｌＯ〜１２０（好ましくは、２０〜１００重量部）
重量部使用するのが好ましい。

溶液重合で用いる溶媒としては、キシレン、トルエン、
クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアルコール、ベ
ンゼン等が用いられる。スチレンモノマーの場合はキシ
レン、トルエン又はクメンが好ましい。重合生成するポ
リマーによって適宜選択される。又開始剤は、ジーｔｅ
ｒｔブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、２．２′
−アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（
２，４ジメチルバレロニトリル）等がモノマー１００重
量部に対して０．１重量部以上（好ましくは０．４〜１
５重量部）の濃度で用いられる。反応温度としては、使
用する溶媒、開始剤、重合するポリマーによって異なる
が、７０℃〜１８０℃で行うのが良い。溶液重合に於い
ては溶媒１００重量部に対してモノマー３０重量部〜４
００重量部で行うのが好ましい。

尚、α、β−不飽和ジカルボン酸類、又はそのハーフエ
ステル類を用いて溶液重合を行なった場合、反応終了後
昇温して反応溶媒を蒸発させる際ある程度無水化による
環化が起こることがわかっており、本発明においてもＩ
Ｒにより確認された。

この酸無水物基を含有する共重合体を第１の重合体とし
て用い水溶液中で懸濁重合を行なった場合、酸無水物基
が開環しジカルボン酸となる。本発明者らの検討では、
現像剤に含まれる酸基はモノカルボン酸よりもジカルボ
ン酸の方が感光体表面の傷の防止に対してより好ましい
（同じ酸価で比較した場合）。これは、ジカルボン酸の
場合−つのケイ素原子を２個のカルボキシル酸素が丁度
はさみ込む形で強固に結合するためと考えている。その
際生成する環状構造が安定化に影響しているものと考え
られる。

又本発明に用いられる疎水性無機微粉体は疎水性金属酸
化物微粉末であることが好ましく、疎水性シリカ微粉末
であることが更に好ましい。

表面をシリコーンオイル処理したケイ酸微粉体を含有す
るトナーが感光体の保護に効果があることは特開昭６１
−２７７９６４号公報で開示されており有効な手段であ
ると認められるが本発明のトナーに於いてはその表面が
無数の酸基から構成されており、一般にケイ素と酸素の
結合エネルギーが大きいことから予想されるように１、
このトナー表面にはシリコーンオイル又はフェスで処理
された無機微粉体が強く吸着していると考えられる。

吸着された該無機微粉体は遊離状態ではないので感光体
表面を傷つけることなく、適度にシリコーンオイル又は
フェスを供給し感光体表面に薄膜を形成し、摩擦抵抗及
び表面エネルギーの低減によって更に感光体表面の傷を
防止している。

上記効果は比表面積の大きく無機微粉体の添加量が多く
かつ真密度の大きい本発明に係る現像剤で顕著であり、
この効果によって本発明のトナーは感光体上の傷の防止
に対しより厳しい条件下でより高い効果を達成し得る。

本発明中で用いられるシリコーンオイル又はワニスで処
理した無機微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸
着による比表面積が７０〜３００ｍ”７ｇの範囲内のも
のが良好な結果を与える。磁性トナー１００重量部に対
して無機微粉体０．６〜１．６重量部使用するのが良い
。

疎水性無機微粉体としては、負帯電性の疎水性シリカ微
粉体が好ましい。

本発明に係る疎水性シリカ微粉体はトリボ電荷量が−１
００〜−３００ｇｃ／ｇを有するものが好ましく使用さ
れる。トリボ電荷量が一１００Ｐｃ／ｇに満たないもの
は、現像剤自体のトリボ電荷量を低下せしめ、湿度特性
が低下する。又、−３００ｐｃ／ｇを越えるものを用い
ると現像剤担持体メモリーを促進させ、又、シリカの劣
化等の影響を受は易（なり、耐久特性に支障をきたす。

又、３００ｍ”７ｇより細かいものは現像剤への添加効
果がなく、７０ｍ２７ｇよりあらいものは遊離物として
の存在確率が太き（、シリカの偏積や凝集物による黒ポ
チの発生原因となり易い。

負帯電性のシリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定さ
れる。即ち、２３．５℃、６０％ＲＨの環境下に１晩放
置されたシリカ微粉体０．２ｇと２００〜３００メツシ
ユに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキャリア
ー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／３００）
　９．８　ｇとを前記環境下で精秤し、およそ５０ｃ、
　ｃ、の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中で
十分に（手に持って上下におよそ５０回約２０秒間振と
うする）混合する。

次に第３図に示す様に底に４００メツシユのスクリーン
３３のある金属製の測定容器３２に混合物的０．５ｇを
入れ金属製のフタ３４をする。この時の測定容器３２全
体の重量を秤りｗ＋（ｇ）とする。次に、吸引機３１　
（測定容器３２と接する部分は少な（とも絶縁体）にお
いて、吸引口３７から吸引し風量調節弁３６を調整して
真空計３５の圧力を２５０ｍｍＨｇとする。この状態で
充分吸引を行いシリカを吸引除去する。この時の電位計
３９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで３８はコンデ
ンサーであり容量なＣ（ｐＦ）とする。又、吸引後の測
定容器全体の重量を秤りＷ２　（ｇ）とする。このシリ
カのトリボ電荷量（ｐｃ／ｇ）は下式の如く計算される
。

ここで用いられるケイ酸微粉体は、ケイ素ハロゲン化合
物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒ
ユームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等
から製造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能で
あるが表面及びケイ酸微粉体の内部にあるシラノール基
が少な（、又Ｎａ２１．　ＳＯ３”−等の製造残渣のな
い乾式シリカの方が好ましい。

又、乾式シリカにおいては製造工程において例えば、塩
化アルミニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン
化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によって
シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能で
あり、それらも包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、０．００１〜２ｐｍ
の範囲内である事が望ましく、５特に好ましくは、０．
００２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使用するの
が良い。

本発明に用いられる微粉体のシリコーンオイル処理にお
いては、シリコーンオイルがケイ酸微粉体の表面に塗布
されることにより、シラノール基を完全に覆いかくずご
とができ、耐湿性が飛躍的に向上する。

本発明に使用されるシリコーンオイル又はシリコンワニ
ス固形分は、一般に次の式で示されるものであり、 Ｒ：Ｃ＋〜、のアルキル基 Ｒ′：アルキル、ハロゲン変性アルキル。

フェニル、変性フェニル等のシリコ ンオイル変性基 Ｒ”：Ｃ＋〜、のアルキル基又はアルコキシ基例えば、
ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオ
イル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロ
ルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオ
イル等が挙げられる。又、上記シリコーンオイルは好ま
しくは２５℃における粘度がおよそ５０〜１０００セン
チストークスのものが用いられる。分子量が低すぎるシ
リコーンオイルは加熱処理等により、揮発分が発生する
ことがあり、又、分子量が高すぎると粘度が高くなりす
ぎ処理操作がしに（くなる。

シリコーンオイル処理の方法は公知の技術が用いられ、
例えば微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサ
ー等の混合機を用いて直接混合しても良いし、ベースシ
リカへシリコーンオイルを噴霧する方法によっても良い
。或は適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解或は分散せ
しめた後、ベースのシリカ微粉体とを混合した後、溶剤
を除去して作成しても良い。

又、本発明に用いられる微粉体を、まずシランカップリ
ング剤で処理し、しかる後にシリコーンオイル又はシリ
コーンワニスで処理することはより好ましい。

一般にシリコーンオイル処理のみでは、微粉体表面を覆
うためのシリコーンオイル量が多く、処理中に微粉体の
凝集体ができ易く、現像剤に適用した場合現像剤の流動
性が悪くなる場合も考えられ、シリコーンオイルの処理
工程を充分注意する必要がある。そこで良好な耐湿性を
保ちつつ、微粉体の凝集体を除くためには、ケイ酸微粉
体をシランカップリング剤で処理した後、シリコーンオ
イルで処理する方がシリコーンオイルの処理効果を充分
発揮できるということである。

本発明に用いられるシランカップリング剤は一般式 ％式％ Ｒ：アルコキシ基又は、塩素原子 ｍ：１〜３の整数 ｎ：３〜１の整数 で表わされるもので例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフエニルジ
クロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビ
ニルクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等を挙
げることができる。

上記微粉体のシランカップリング剤処理は、微粉体を撹
拌等によりクラウド状としたものに気化したシランカッ
プリング剤を反応させる乾式処理又は、微粉体を溶媒中
に分散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿式
法等一般に知られた方法で処理することができる。

本発明におけるシリコーンオイル又はシリコーンワニス
の処理量は、微粉体の比表面積に対し１〜３５％、より
好ましくは２〜３０％が良い、上記処理量を限定した理
由は、シリコーンオイル処理量が少なすぎると、シラン
カップリング剤処理のみと同一の結果となり耐湿性が向
上せず高湿下では微粉体が吸湿してしまい高品位のコピ
ー画像が得られなくなる。又、シリコーンオイル処理量
が多すぎると、前述の微粉体の凝集体ができ易（なり、
又、はなはだしくは遊離のシリコーンオイルができてし
まうため、現像剤に適用した場合流動性を向上すること
ができない等の欠点が生じる。

本発明における微粉体の疎水化度は、以下の方法で測定
された値を用いる。もちろん、この測定法を参照しなが
ら他の測定法の適用も可能である。

密栓式の２００ｍＡ’の分液ロートにイオン交換水１０
０＋ｎＲ及び試料０．１ｇを入れ、振どう機（ターブラ
シェーカーミキサー７２Ｃ型）で９Ｏｒｐｍの条件で１
０分分間上うする。振どう後１０分間静置し、無機粉末
層と水層が分離した後、下層の水層を２０〜３０ｍｊ＞
採取し、１０ｍｍセルに入れ、５００ｒ＋ｍの波長で微
粉体を入れていないブランクのイオン交換水を基準とし
て透過率を測定し、その透過率の値をもって無機微粉体
の疎水化度とするものである。

本発明に係る疎水性シリカ微粉体の疎水化度は、６０％
以上（より好ましくは９０％以上）を有する。疎水化度
が９０％未満であると、高湿下での無機微粉体の水分吸
着により高品位の画像が得られに（い。

本発明に係るトナーに用いられるポリアルキレンはゲル
パーミェーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）のチャー
トの分子量分布が２．０００〜８０．０００の範囲に少
なくとも１つの主ピークを有しこの主ピークより低分子
量側に少なくとも１つの他のピークを有するものが良い
。

トナー中に添加されたポリアルキレンは細（分散しトナ
ーまたは現像剤と感光体表面との摩擦力をコントロール
し感光体表面の傷を防止する。この再感光体表面に付着
する導電性物質の除去のために適度の研磨力を有してい
た方が良く本発明に係る現像剤においては特定の感光体
強度と特定のクリーニング部材圧接状態との組合せにお
いて上述のポリアルキレンは最大の効果を発揮する。

より詳しくはＧＰＣチャートにおける分子量の主ピーク
が２，０００〜８０．０００の範囲にあり少なくとも１
つのピークが３００〜２．０００の範囲にあるポリアル
キレンが好ましい。又このポリアルキレンの主鎖中にプ
ロピレン単位があることがより好ましい。該ポリアルキ
レンはトナー中の結着樹脂１００重量部に対し０．１−
１０重量部好ましくは０．５〜８重量部含有されると良
い。

本発明の現像剤の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積
は１．８〜３．５ｍ”／ｇである。この範囲において本
発明現像剤は立ち上りが早く、現像剤効率も良く、トナ
ー表面の酸基の効果が強く、感光体上への傷の防止効果
も高い。

又、本発明現像剤の真比重は１．４５〜１．８であり、
この範囲において本発明現像剤は、現像の際の潜像にの
る量が適量であり、潜像に対して太くなったり細（なっ
たりすることな（忠実な高濃度の画像が得られる。真比
重が１．４５以下では現像剤の飛散により装置内を汚染
しやすくまたカブリの増大で感光体上の傷が生じ易くな
る。

又、本発明の現像剤のゆるみ見掛密度は０．４〜０、５
２ｇ／ｃｍ’であり、真比重の大きさに比し、ゆるみ見
掛密度が小さいことが特徴的である。真比重とゆるみ見
掛密度から計算される空隙率は６２〜７５％であること
が好ましい。

空隙率（ε、）は下記式で計算される。

又、固め見掛密度は０．８〜１．０の範囲が好ましくこ
の際の空隙率（εｐ）は４０〜５０％が好ましい。

この範囲において本発明現像剤は、現像器内部での現像
剤づまりを生じることな（、現像部への現像剤の補給が
円滑に行なわれるため白ヌケを発生することなく、常に
安定した濃度を保つことができ、且つトナーのもれや飛
散を生じず多数回のプリントテストにおいてもトナーが
変質せずに感光体表面の傷を防止することが可能である
。

磁性トナー粒子のＢＥＴ比表面積はＱＵＡＮＴＡＣＨＲ
ＯＭＥ社製比表面積計オートソーブ１を使用し、ＢＥＴ
１点法により求めた。

本発明におけるゆるみ見掛密度は細用ミクロン■製のパ
ウダーテスター及び該パウダーテスターに付属している
容器を使用して該パウダーテスターの取扱い説明書の手
順に従って測定した。

本発明における真密度の測定は微粉体を測定する場合、
正確且つ簡便な方法として次の方法を採用した。

ステンレス製の内径１０ｍｍ、長さ約５ＣＩＩｌのシリ
ンダーと、その中に密着挿入できる外径約１０ｍｍ、高
さ５ｍｍの円盤（Ａ）と、外径約１０　ｍ　ｍ　＋長さ
約８ｃｍのピストン（Ｂ）を用意する。シリンダーの底
に円盤（Ａ）を入れ、次いで測定サンプル約１ｇを入れ
、ピストン（Ｂ）を静かに押し込む。これに油圧プレス
によって４００Ｊ／ｃｍ”の力を加え、５分間圧縮した
ものをとり出す。この圧縮サンプルの重さを秤量（ｗｇ
）Ｌマイクロメーターで圧縮サンプルの直径（Ｄｃｍ）
、高さ（Ｌ　ｃｍ）を測定し、次式によって真密度を計
算する。

本発明に係る磁性トナーにおいては、体積平均粒径が６
〜８ｐｍを有し、好ましくは５ｐｍ以下の粒径を有する
磁性トナー粒子が１７〜６０個数％含有され、６．３５
〜１０．０８μｍの粒径な有する磁性トナー粒子が５〜
５０個数％含有され、１２．７μｍ以上の粒径を有する
磁性トナー粒子が２．０体積％以下で含有され、 ５ｐｍ以下の磁性トナー粒子群が下記式％式％ ［式中、Ｎは５ｐｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子
の個数％を示し、■は５ＪＬＩ１１以下の粒径を有する
磁性トナー粒子の体積％を示し、ｋは４．６乃至６．７
の正数を示す。但し、Ｎは１７乃至６０の正数を示す。

］ を満足する粒度分布を有する。

体積平均粒径６μｍ未満ではグラフィック画像などの画
像面積比率の高い用途では転写紙上のトナーののり量が
少なく画像濃度が低くなり易い。

これは、後に述べる潜像におけるエツジ部に対して、内
部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考えられる。

又６μｍ未満では感光体上に傷を生じ易い。

体積平均粒径８μｍを越える場合では解像度が良好でな
く、又、耐久による画質の低下を生じ易い。又、５μｍ
以下の粒径の磁性トナー粒子が１７個数％未満であると
、高画質に有効な磁性トナー粒子が少なく、特に、プリ
ントアウトを続けることによってトナーが使われるに従
い、有効な磁性トナー粒子成分が減少して、本発明で示
すところの磁性トナーの粒度分布のバランスが悪化し、
画質が次第に低下してくる。又、６０個数％を越える場
合は、磁性トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来
の粒径以上のトナー塊となるため、荒れた画質となり、
解像性を低下させ、又は潜像のエツジ部と内部との濃度
差が大ぎくなり、中ぬけ気味の画像となり易く、感光体
上の傷も生じ易くなる。

又、８．３５〜１０．０８μｓ＋の範囲の粒子が５〜５
０個数％以下であることが良く、好ましくは８〜４０個
数％が良い、　ＳＯ個個数上り多いと、画質が悪化する
と共に、必要以上の現像、即ち、トナーののりすぎが起
こり、細線再現性が低下し、トナー消費量の増大を招く
一方、５個数％未満であると、高画像濃度が得られにく
くなる。又、５μ■以下の粒径の磁性トナー粒子群の個
数％（Ｎ％）１体積％（Ｖ％）の間に、Ｎ／Ｖ　＝−０
，０５Ｎ　＋　ｋなる関係があり、４．６≦に≦６．７
の範囲の正数を示す。

好ましくは４．６≦に≦６．２　　更に好ましくは４．
６≦に≦５．７である。先に示したように、１７≦Ｎ≦
６０、好ましくは２５≦Ｎ≦６０、更に好ましくは３０
≦Ｎ≦６０である。

ｋ＜４．６では、５．０μｍより小さな粒径の磁性トナ
ー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣った
ものとなる。従来、不要と考えがちであった微細な磁性
トナー粒子の適度な存在が、現像において、トナーの最
密充填化を果たし、粗れのない均一な画像を形成するの
に貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を均一に埋める
ことにより、視見的にも鮮鋭さをより助長するものであ
る。即ち、ｋ＜４．８では、この粒度分布成分の不足に
起因して、これらの特性の点で劣フたものとなる。

別の面からは、生産上も、ｋ＜４．６の条件を満足する
には分級等によって、多量の微粉をカットする必要があ
り、収率及びトナーコストの点でも不利なものとなる。

又、ｋ　＞　６．７では、必要以上の微粉の存在によフ
て、繰り返しプリントアウトを続けるうちに、画像濃度
が低下する傾向がある。この様な現象は、必要以上の荷
電をもった過剰の微粉磁性トナー粒子が現像スリーブ上
に帯電付着して、正常な磁性トナーの現像スリーブへの
担持及び荷電付与を阻害することによって発生すると考
えられる。又ｋ＞６．７では感光体上の傷が生じ易い。

又、１２．７μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子が２．０
体積％以下であることが良く、更に好ましくは１０体積
％以下であり、更に好ましくは０．５体積％以下である
。２．０体積％より多いと、細線再現における妨げにな
る。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

即ち、測定装匝としてはコールタ−カウンターＴ＾−１
！型（コールタ−社製）を用い、個数分布。

体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及び
ｃｘ−ｉパーソナルコンピュータ（キャノン製）を接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣ
Ｒ水溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１
００〜１５０ｍｊｌ中に分散剤として界面活性剤、好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５＋ｎ
ｊ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸
濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を
行い、前記コールタ−カウンターＴへ−ＩＩ型により、
アパチャーとして１００μアパチヤーを用いて、個数を
基準として２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、そ
れから本発明に係るところの値を求めた。

又、本発明に係るトナーに更に添加し得る着色材料とし
ては、従来公知のカーボンブラック、銅フタロシアニン
、鉄黒などが使用できる。

本発明に係る磁性トナーに含有される磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト。

γ−Ｆｅ２０１．フェライトなどの合金や化合物が使用
できる。

これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が好ましくは１〜２０１Ｉ１２／ｇ、特に２．５〜ｔ２
ｍ２／ｇ、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好ましい
。この磁性粉の含有量はトナー重量に対してｌＯ〜７０
ｆｉ量％が良い。

又、本発明に係るトナーは負荷電性が好ましく必要に応
じて荷電制御剤を含有しても良く、モノアゾ染料の金属
錯塩、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサ
リチル酸又はナフトエ酸の金属錯塩等の負荷電制御剤が
用いられる。

更に本発明に係る磁性トナーは体積固有抵抗が１０”Ω
・０ｍ以上、特に１０１２Ω・０ｍ以上であるのがトリ
ボ電荷及び静電転写性の点で好ましい。ここで言う体積
固有抵抗は、トナーを１００ｋｇ／ｃｍ”の圧で成型し
、これに１００Ｖ／ｃｍの電界を印加して、印加後１分
を経た後の電流値から換算した値として定義される。

本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない限りに
おいて、更に他の内添剤例えば定着助剤（例えば低分子
量ポリエチレンなど）、或は導電性付与剤として酸化ス
ズの如き金属酸化物等を外添しても良い。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーダ
−、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、或は結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥す
ることにより得る方法、或は、結着樹脂を構成すべき単
量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に重合さ
せてトナーを得る重合法トナー製造法等、それぞれの方
法が応用出来る。

［実施例］ 以下実施例にもとづいて具体的に本発明の方法について
説明する。しかしながら、これによって本発明の実施の
態様がなんら限定されるものではない。製造例及び実施
例中の部数は重量部である。

合成例１ 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まで昇温
した。これにスチレンモノマー８５重量部、アクリル酸
モノマー１５重量部及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド８．５重量部混合した。更にクメン還流下（１４
６℃〜１５６℃）で溶液重合を完了し、昇温してクメン
を除去した。得られたスチレン−アクリル酸共重合体３
０重量部を下記単量体混合物に溶解し、混合溶液とした
。

（以下余白） で昇温した。下記混合物をクメン還流下で溶液重合し、
反応終了後昇温して 上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１重量部を溶解した水１７０重量部を加え懸濁分散液と
した。水１５Ｉｉｆｉ部を入れ窒素ｌ１２ｆ換した反応
器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で
６時間懸濁重合反応させた０反応終了後に炉別し、脱水
、乾燥し、共重合体の組成物を得た。該組成物はスチレ
ン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アク
リル酸ｎ−ブチル共重合体が均一に混合していた。

又この共重合体の酸価は２２．０であった。

合成例２ 反応器にクメン２００重量部を入れ、還流温度まクメン
を除去した。

上記スチレン−マレイン酸ロープチルハーフエステル共
重合体３０部を下記単量体混合物に溶解し、混合物とし
、合成例１と同様にして スチレン−マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合
体とスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸ロー
プチルハーフエステル共重合体の組成物を得た。

この共重合体の酸価は２０．６であった。

合成例３ 反応器にクメン２０ＯＩｉ量皿部入れ還流温度まで昇温
した。これにスチレンモノマー７８部、アクリル酸ｎ−
ブチルモノマ−１５ｆｉ量部、マレイン酸ｎ−ブチルハ
ーワニステルＴｆｉ皿部、ジビニルベンゼン０．３１ｉ
量部、ジーｊｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．０　＠
皿部の混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下し、更
に４時間重合反応を行ないその後、通常の減圧蒸留によ
り溶媒を除去し共重合物を得た。

この共重合体の酸価は１９．５であった。

比較合成例１ スチレンモノマ−８２ｒｆｉｆｉ部、アクリル酸ｎ−ブ
チルそツマ−１８！ｌ　Ｍ部、マレイン酸ｎ−ブチルハ
ーフエステル０重量部とする以外は合成例３と同様に行
なった。

この共重合体の酸価は０．４であった。

製造例１ 上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸エクストルー
ダーで溶融混練し、冷却した混線物をハンマーミルで粗
粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた
微粉砕粉を更に、コアンダ効果を利用した多分割分級装
置（日鉄鉱社製エルボジェット分級ｔｊｌりで超微粉及
び粗粉を同時に厳密に分級除去して磁性トナー（Ｉ）を
得た。

製造例２ 上記混合物を製造例１と同様にして磁性トナー（ＩＩ）
を得た。

製造例３ 上記混合物を製造例１と同様にして磁性トナー（ＩＩＩ
　）を得た。

製造例４ 製造例１の磁性体量を６０部とした以外は製造例１と同
様にして体積平均粒径１２μｍの磁性トナー（ｒｖ）を
得た。

製造例５ 上記成分を製造例１と同様にして磁性トナー（Ｖ）を得
た。

以上製造例１〜５で得た磁性トナー（ｒｖ　）〜（Ｖ）
の粒度データを第１表に示す。

又使用したエチレン−プロピレン共重合体のＧＰＣチャ
ートにおけるピーク位置の分子量を表２に示す。

（以下余白） 第２表 実施例及び比較例 上記磁性トナーに疎水性シリカ微粉末を加えて、ヘンシ
ェルミキサーで混合し疎水性シリカ微粉末が外添されて
いる磁性トナーを有する現像剤を得た。

次に、これらの調製された個々の磁性現像剤を市販のレ
ーザービームプリンター（ＬＢＰ−８ＩＩキャノン製）
をプリント速度１６枚（Ａ４）／分機に改造し、ＯＰＣ
ドラムを用い、又、クリーニング部材として硬度６５＠
のウレタン製ゴムブレードを使用し、現像バイアス１５
００Ｖ、、　、周波数１８００Ｈｚとし、反転現像方式
で約１万枚の画出し試験を、低温低湿（１５℃、　１０
％Ｒ）Ｉ）環境下で行なった。又、同時に感光ドラム表
面の様子を観察した。

第３表に疎水性シリカ微粉末の物性を、第４表に現像剤
の物性値及び現像剤の組成及び評価結果を示す。

第４表中のＤ　ｍａｘは一辺５ｍｍのペタ黒正方形の画
像の濃度を５点測定し平均したものであり、微小ドツト
再現性は第４図に示すような正方形の一辺が８０ｐｍ及
び５０μｍのチエッカ−模様の画像の再現性を顕微鏡に
より画像の鮮鋭さ、非画像部へのとびちりに着目して観
察して評価したものである。

以下に評価基準を示す。

カブリ ○・・・はとんどない △・・・カブっているが実用可 ×・・・実用不可 感光体傷 Ｏ・・・感光体上に全く傷が発生しないＯ△・・・感光
体上に傷の発生が見られるが画像上問題なし。

△　・・・感光体上に傷が発生し、画像上に１〜３本の
白スジが発生。

×　・・・感光体上に傷が発生し、画像上に３〜数本の
白スジが発生。

ドツト再現性 ○　・・・欠損２個以下 ○△・・・欠損３〜５個 △　・・・欠損６〜ｌＯ個 Ｘ　・・・欠損１１個以上 第３表　疎水性シリカ微粉末の物性 ＨＭＤＳ　、ヘキサメチルジシラザン ＤＭＳｉ　；ジメチルシリコーンオイル［発明の効果］ 以上のように本発明によると、クリーニング工程による
感光体の汚染がないため、画像欠損がなく、微小部分の
再現性にも優れ、高品質な画像を１是供することかでき
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のクリーニング装置の一例を示し、第２
図はクリーニング部における侵入量α及び当接角θの説
明図を示し、第３図はシリカ帯電量測定装置の概略図を
示し、第４図は実施例及び比較例のドツト再現性試験に
用いた画像パターンの部分図を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）テーパー摩耗試験機による削れ量が４．０×１０
   ＾−＾２ｃｍ＾３以下の感光体にゴムブレードを侵入量
   ０．２〜２．０ｍｍ、当接圧Ｐが２０＜Ｐ≦５０ｇ／ｍ
   で圧接する、現像剤のクリーニング工程を有する画像形
   成装置に於ける画像形成方法であって、該現像剤が、少
   なくとも結着樹脂、磁性体及びポリアルキレンを含有す
   る磁性トナーを有し、磁性トナーの体積平均粒径が６〜
   ８μｍであり、現像剤がＢＥＴ比表面積が１．８〜３．
   ５ｍ＾２／ｇ、ゆるみ見掛密度が０．４〜０．５２ｇ／
   ｃｍ＾３、真密度が１．４５〜１．８ｇ／ｃｍ＾３であ
   る磁性現像剤であり、該現像剤中、磁性トナー１００重
   量部当り、シリコーンオイル又はワニス処理した疎水性
   無機微粉体０．６〜１．６重量部を含有し、更に結着樹
   脂１００重量部中にカルボキシル基或はその酸無水物か
   らなる酸基を含む重合性モノマー単位を１〜３０重量部
   含有し、且つ酸価が１〜７０であることを特徴とする画
   像形成方法。
2. （２）ポリアルキレンのゲルパーミエーションクロマト
   グラフィーのクロマトグラムに於ける分子量分布が分子
   量２，０００〜８０，０００の範囲に主たるピークをも
   ち分子量３００〜２，０００の範囲に従たるピークを少
   なくとも１つ有することを特徴とする請求項（１）記載
   の画像形成方法。
3. （３）ゴムブレードの硬度が６０〜８０゜であり、感光
   体への当接角θが鋭角であることを特徴とする請求項（
   １）及び（２）記載の画像形成方法。