JP3397736B2

JP3397736B2 - 画像形成方法及び画像形成用現像剤

Info

Publication number: JP3397736B2
Application number: JP37315299A
Authority: JP
Inventors: 浩之末松; 寿幸越智; 学大野; 哲人桑嶋; 剛 ▲瀧▼口; 晃一冨山; 力久木元; 寛遊佐; 栄一今井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-12-22
Filing date: 1999-12-28
Publication date: 2003-04-21
Anticipated expiration: 2018-04-21
Also published as: JP2000162816A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法を用い
た画像形成方法及びそれに用いられる画像形成用現像剤
に関する。

【０００２】更に詳しくは外部より電圧を印加した帯電
部材を被帯電部材に接触させて帯電を行う帯電手段を用
いる画像形成方法及びそれに用いられる画像形成用現像
剤に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、電子写真装置における帯電手段と
してコロナ放電器が知られている。コロナ放電器は高電
圧を印加しなければならなくオゾンの発生量が多いとい
う問題点を有している。

【０００４】最近ではコロナ放電器を利用しないで接触
帯電手段を利用することが検討されている。具体的には
帯電部材である導電性ローラに電圧を印加しながら、ロ
ーラを感光体の如き被帯電体に接触させ、被帯電体表面
を所定に電位に帯電させるものである。このような接触
帯電手段を用いればコロナ放電器と比較して低電圧化が
はかれ、オゾン発生量も減少することが可能である。

【０００５】例えば、特公昭５０−１３６６１号公報に
おいては、芯金にナイロン又はポリウレタンゴムからな
る誘電体を被覆したローラを使うことによって低電圧印
加で感光体を荷電することを可能にしている。

【０００６】しかしながら、上記従来例において、芯金
にナイロンを被覆したローラは、ゴムの如き弾性がない
ので被帯電体と十分な接触を保つことができず、帯電不
良を起こしてしまう傾向がある。一方、芯金にポリウレ
タンゴムを被覆すると、ゴムに含浸している軟化剤が徐
々にしみ出てくる。そのため、被帯電体として感光体を
使用すると、感光体が停止している時に帯電部材が当接
部において感光体に固着する現象、あるいは当接部の領
域が画像ボケを生じるという問題点があった。帯電部材
のゴム系材料中の軟化剤がしみ出てきて感光体表面に付
着すると、感光体が低抵抗化して画像流れが起き、ひど
い時には使用不能となったり感光体表面に残留したトナ
ーが帯電部材の表面に付着し、フィルミング現象が発生
する場合もある。そして、帯電部材表面に多量のトナー
が固着すると帯電部材表面が絶縁化し帯電部材の帯電能
力が失われ感光体表面の帯電が不均一となり、トナー画
像に影響が出てしまう。これは、帯電部材に、より強く
感光体表面に残留トナーが押し付けられる為、帯電部材
や被帯電体表面への残留トナーの固着、感光体表面への
損傷や削れが起きやすくなるためである。

【０００７】接触帯電装置では、帯電部材に直流電圧、
もしくは、直流電圧に交流電圧を重畳したものを印加し
て用いている。この際、帯電部材と感光体ドラムの接触
部分周辺では、粒子径が小さく、重量の軽い残留トナー
粒子の異常な帯電や飛翔運動の反復が繰り返される。こ
の為帯電部材や感光体ドラム表面への残留トナーの静電
吸着や埋め込みが行われ易い状況に在り、接触帯電手段
は、従来のコロナ放電器による非接触帯電手段を用いる
場合と非常に異なる。

【０００８】一方、近年、小型で安価なパーソナルユー
スの複写機やレーザープリンターが出現している。これ
らの小型機に於いては、メンテナンスフリーの立場か
ら、感光体、現像器、クリーニング装置の如き部材を一
体化したカートリッジ方式が用いられることが好まし
い。さらに、使用される現像剤としても現像器の構造を
簡単にできることから一成分系乾式磁性現像剤を使用す
ることが好ましい。

【０００９】磁性トナーを使用する方法として、例え
ば、米国特許第３，９０９，２５８号明細書に記載され
ている導電性トナーを使用するマグネドライ法；トナー
粒子の誘電分極を使用する方法；トナーの撹乱による電
荷移送の方法；特開昭５４−４２１４１号公報、特開昭
５５−１８６５６号公報の如き潜像に対してトナー粒子
を飛翔させて現像する方法がある。

【００１０】この様な乾式磁性現像剤を使用する方法に
おいて、良好な画質の可視画像を形成するためには、現
像剤が高い流動性を有し、かつ均一な帯電性を有するこ
とが必要であり、そのために従来よりケイ酸微粉末をト
ナー粉末に添加混合することが行われている。ケイ酸微
粉体（すなわち、シリカ）自体は親水性であり、そのた
め、これが添加された現像剤は空気中の湿気により凝集
を生じて流動性が低下したり、甚だしい場合にはケイ酸
微粉体の吸湿により現像剤の帯電性能を低下させてしま
う。そこで疎水化処理したケイ酸微粉体を用いることが
特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８−４７３４５
号公報、特開昭４８−４７３４６号公報等で提案されて
いる。具体的には例えばケイ酸微粉体とジメチルジクロ
ルシランの如き有機ケイ素化合物とを反応させ、ケイ酸
微粉体表面のシラノール基を有機基で置換し、疎水化し
たケイ酸微粉体が用いられている。

【００１１】磁性トナーに於いては、磁性トナー自体研
磨効果を有する。感光体として有機光導電体（ＯＰＣ）
の如き表面硬度の低い感光体への圧接が行われる様な画
像形成工程において、特に磁性トナーと無機微粉体を混
合した現像剤では圧接部材及び感光体表面の両者を削る
ことによる白ヌケ現象、圧接部材及び感光体に傷を付け
てしまうこと、トナーの融着及びフィルミングの如き感
光体汚染が生じ易い。

【００１２】特開昭６０−１８６８５４号公報等に、ト
ナー粒子よりも小さい重合体粒子を添加することが提案
されている。これと同様にして現像剤を調製し検討した
ところ感光体上のトナー融着に効果がなく、接触帯電を
用いた装置におていは接触帯電装置を汚染し帯電ムラを
生じる傾向があった。

【００１３】近年ホストコンピュータの高性能化にとも
ない、プリント速度の速いレーザービームプリンターが
要求されている。オフィスの環境面からは、オゾン発生
のない画像形成装置が待望されている。

【００１４】一般に、接触帯電においてはプロセススピ
ードの増加にしたがい、印加電圧及び交流周波数を増加
させることが感光体上の帯電を安定させるために必要と
なる。同時に感光体への現像剤融着が発生しやすくなる
という問題点をもっている。

【００１５】近年、画像品質への要求も次第に厳しくな
ってきており、きわめて微細な潜像に至るまで、つぶれ
たりとぎれたりすることなく忠実に再現することが求め
られている。それに伴い、トナーの粒径も小粒径化する
方向にある。例えば、特開平１−１１２２５３号公報で
は体積平均粒径４〜９μｍの現像剤が提案されている。

【００１６】一般にトナーの粒径が小さくなるほどトナ
ーの比表面積が大きくなるため、該トナーを使用した場
合、当接部材及び感光体汚染等を生じやすく、さらに、
トナーの凝集性が増大することから、流動性確保のため
により多くの無機微粉体の添加が必要となり、その結
果、圧接部材及び感光体表面を削ることによる白ヌケ現
象、圧接部材及び感光体に傷をつけてしまうことによる
トナーの融着、フィルミング等を助長し、画像欠損を生
じてしまう傾向がある。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体上に
トナー融着を生じないか、または、トナー融着が抑制さ
れている画像形成方法及びそれに用いられる画像形成用
現像剤を提供することを目的とする。

【００１８】本発明は、高濃度でカブリのないトナー画
像の得られる画像形成方法及びそれに用いられる画像形
成用現像剤を提供することを目的とする。

【００１９】本発明は、接触帯電装置を汚染しにくい画
像形成方法及びそれに用いられる画像形成用現像剤を提
供することを目的とする。

【００２０】本発明は、接触帯電装置による感光体への
帯電のムラを生じにくい画像形成方法及びそれに用いら
れる画像形成用現像剤を提供することを目的とする。

【００２１】本発明は、接触帯電手段と本発明の現像剤
で現像するための現像手段を少なくとも有する画像形成
方法及びそれに用いられる画像形成用現像剤を提供する
ことを目的とする。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機光導電体
によって形成された感光層を有している被帯電体に、接
触帯電手段の（ｉ）直流電圧又は（ｉｉ）直流電圧に交
流電圧を重畳した帯電バイアス電圧が印加されている帯
電部材を５〜５００ｇ／ｃｍの当接圧力で接触させて該
被帯電体を帯電する帯電工程；帯電された該被帯電体を
露光して該被帯電体の表面に静電荷像を形成する露光工
程；及び該被帯電体に担持されている静電荷像を現像手
段により現像する現像工程；を有する画像形成方法であ
って、該帯電部材は、表面に離型性被膜を有する帯電ロ
ーラーであり、該現像手段は、結着樹脂及び着色剤を少
なくとも含有している体積平均粒径が４乃至８μｍの磁
性トナーとシリコンオイル、シリコンワニス、アミノ変
性シリコンオイル又はアミノ変性シリコンワニスで処理
された疎水性無機微粉体とを有する現像剤を有している
ことを特徴とする画像形成方法に関する。

【００２３】さらに本発明は、有機光導電体によって形
成された感光層を有している被帯電体に、接触帯電手段
の（ｉ）直流電圧又は（ｉｉ）直流電圧に交流電圧を重
畳した帯電バイアス電圧が印加されている帯電部材を５
〜５００ｇ／ｃｍの当接圧力で接触させて該被帯電体を
帯電する帯電工程；帯電された該被帯電体を露光して該
被帯電体の表面に静電荷像を形成する露光工程；及び該
被帯電体に担持されている静電荷像を現像手段が有して
いる現像剤により現像する現像工程；を有する画像形成
方法に用いられる画像形成用現像剤であって、該帯電部
材は、表面に離型性被膜を有する帯電ローラーであり、
該現像剤は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有して
いる体積平均粒径が４乃至８μｍの磁性トナーとシリコ
ンオイル、シリコンワニス、アミノ変性シリコンオイル
又はアミノ変性シリコンワニスで処理された疎水性無機
微粉体とを有していることを特徴とする画像形成用現像
剤に関する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる現像剤が有す
るトナーは、体積平均粒径３〜２０μｍ（好ましくは、
４〜１５μｍ）を有することが好ましい。

【００２５】本発明に用いられる現像剤が有するトナー
が、磁性トナーである場合、磁性トナーの体積平均粒径
が４〜８（好ましくは６〜８）μｍであることが、現像
剤の解像度及びカブリ抑制の点で好ましい。さらに、磁
性トナーを有する現像剤の場合、ＢＥＴ比表面積が１．
８〜３．５ｍ² ／ｇ、ゆるみ見掛密度０．４〜０．５２
ｇ／ｃｍ³ 、真密度１．４５〜１．８ｇ／ｃｍ³ である
ことが、現像剤の解像度及びカブリ抑制の点でさらに好
ましい。

【００２６】本発明に係る現像剤の窒素ガス吸着法によ
るＢＥＴ比表面積は１．８〜３．５ｍ² ／ｇが好まし
く、この範囲において本発明の現像剤は立ち上がりがは
やく、現像剤効率も良く、感光体上へのトナー融着の防
止効果も高い。

【００２７】本発明に係る現像剤の真比重は１．４５〜
１．８であることが好ましく、この範囲において本発明
の現像剤は、現像の際の潜像にのる量が適量であり、潜
像に対して太くなったり細くなったりすることなく忠実
な高濃度の画像が得られる。真比重が１．４５未満では
現像剤の飛散により装置内を汚染しやすくまたカブリの
増大で感光体上のトナー融着が生じ易くなる。

【００２８】本発明に係る現像剤のゆるみ見掛密度は
０．４〜０．５２（ｇ／ｃｍ³ ）であり、真比重の大き
さに比し、ゆるみ見掛密度が小さいことが特徴的であ
る。真比重とゆるみ見掛密度から計算される空隙率は６
２〜７５％であることが好ましい。

【００２９】空隙率（ε_a ）は下記式で計算される。

【００３０】

【外１】

【００３１】現像剤の固め見掛密度は０．８〜１．０の
範囲が好ましく、この際の空隙率（ε_p ）は４０〜５０
％が好ましい。

【００３２】この範囲において本発明の現像剤は、現像
器内部での現像剤づまりを生じることなく、現像部への
現像剤の補給が円滑に行われるため白ヌケを発生するこ
となく、常に安定した濃度を保つことができ、かつトナ
ーのもれや飛散を生じず多数回のプリントテストにおい
てもトナーが変質せずに感光体上へのトナー融着を防止
することが可能である。

【００３３】磁性トナーを含有する現像剤のＢＥＴ比表
面積はＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ社製比表面積計オート
ソープ１を使用し、ＢＥＴ１点法により求める。

【００３４】本発明におけるゆるみ見掛密度は、細川ミ
クロン（株）製のパウダーテスター及び該パウダーテス
ターに付属している容器を使用して該パウダーテスター
の取扱い説明書の手順に従って測定した。

【００３５】本発明における真密度の測定は微粉体を測
定する場合、正確かつ簡便な方法として次の方法を採用
した。

【００３６】ステンレス製の内径１０ｍｍ，長さ約５ｃ
ｍのシリンダーと、その中に密着挿入できる外径約１０
ｍｍ，高さ５ｍｍの円盤（Ａ）と、外径約１０ｍｍ，長
さ約８ｃｍのピストン（Ｂ）を用意する。シリンダーの
底に円盤（Ａ）を入れ、次いで測定サンプル約１ｇを入
れ、ピストン（Ｂ）を静かに押し込む。これに油圧プレ
スによって４００ｋｇ／ｃｍ² の力を加え、５分間圧縮
したものをとり出す。この圧縮サンプルの重さを秤量
（ｗｇ）しマイクロメーターで圧縮サンプルの直径（Ｄ
ｃｍ），高さ（Ｌｃｍ）を測定し、次式によって真密度
を計算する。

【００３７】

【外２】

【００３８】本発明に係る磁性トナーにおいては、体積
平均粒径が４〜８（好ましくは６〜８）μｍを有し、好
ましくは５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子が１
７〜６０個数％含有され、６．３５〜１０．０８μｍの
粒径を有する磁性トナー粒子が５〜５０個数％含有さ
れ、１２．７μｍ以上の粒径を有する磁性トナー粒子が
２．０体積％以下で含有され、５μｍ以下の磁性トナー
粒子群が下記式

【００３９】

【外３】〔式中、Ｎは５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子
の個数％を示し、Ｖは５μｍ以下の粒径を有する磁性ト
ナー粒子の体積％を示し、ｋは４．６乃至６．７の正数
を示す。但し、Ｎは１７乃至６０の正数を示す。〕を満
足する粒度分布を有することが好ましい。

【００４０】磁性トナーの体積平均粒径が４μｍ未満で
は、グラフィック画像などの画像面積比率の高い用途で
は転写紙上のトナーののり量が少なく画像濃度が低くな
りやすい。これは、後に述べる潜像におけるエッジ部に
対して、内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考
えられる。さらに、磁性トナーの体積平均粒径が４μｍ
未満では感光体上にトナー融着を生じ易い。

【００４１】磁性トナーの体積平均粒径が８μｍを越え
る場合では、解像度が良好でなく、耐久による画質の低
下を生じやすい。５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が
１７個数％未満であると、高画質に有効な磁性トナー粒
子が少なく、特に、プリントアウトをつづけることによ
ってトナーが使われるに従い、有効な磁性トナー粒子成
分が減少して、本発明で示すところの磁性トナーの粒度
分布のバラツキが悪化し、画質がしだいに低下してく
る。６０個数％を越える場合は、磁性トナー粒子相互の
凝集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー塊とな
るため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、潜像の
エッジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の
画像となりやすく、感光体上のトナー融着も生じやすく
なる。

【００４２】６．３５〜１０．０８μｍの範囲の粒子が
５〜５０個数％以下であることが良く、好ましくは８〜
４０個数％が良い。５０個数％より多いと、画質が悪化
すると共に、必要以上の現像（すなわち、トナーののり
すぎ）が起こり、細線再現性が低下し、トナー消費量の
増大をまねく傾向がある。一方、５個数％未満である
と、高画像濃度が得られにくくなる。５μｍ以下の粒径
の磁性トナー粒子群の個数％（Ｎ％），体積％（Ｖ％）
の間に、Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋ｋなる関係があり、
４．６≦ｋ≦６．７の範囲の正数を示す。好ましくは
４．６≦ｋ≦６．２、さらに好ましくは４．６≦ｋ≦
５．７である。先に示したように、１７≦Ｎ≦６０、好
ましくは２５≦Ｎ≦６０、さらに好ましくは３０≦Ｎ≦
６０である。

【００４３】ｋ＜４．６では、５．０μｍより小さな粒
径の磁性トナー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮
鋭さで劣ったものとなる。従来、不要と考えがちであっ
た微細な磁性トナー粒子の適度な存在が、現像におい
て、トナーの最密充填化を果し、粗れのない均一な画像
を形成するのに貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を
均一に埋めることにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長
するものである。ｋ＜４．６では、この粒度分布成分の
不足に起因して、これらの特性の点で劣ったものとな
る。

【００４４】別の面からは、生産上も、ｋ＜４．６の条
件を満足するには分級等によって、多量の微粉をカット
する必要があり、収率及びトナーコストの点でも不利な
ものとなる。ｋ＜６．７では、必要以上の微粉の存在に
よって、くり返しプリントアウトをつづけるうちに、画
像濃度が低下する傾向がある。この様な現象は、必要以
上の荷電をもった過剰の微粉磁性トナー粒子が現像スリ
ーブ上に帯電付着して、正常な磁性トナーの現像スリー
ブへの担持および荷電付与を阻害することによって発生
すると考えられる。またｋ＜６．７では感光体上のトナ
ー融着が生じやすい。

【００４５】１２．７μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子
が２．０体積％以下であることが良く、さらに好ましく
は１．０体積％以下であり、さらに好ましくは０．５体
積％以下である。２．０体積％より多いと、細線再現に
おける妨げになる傾向がある。

【００４６】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行った。

【００４７】測定装置としてはコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ
−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、
電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水
溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００
〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、
さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した
電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、
前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチ
ャーとして１００μアパチャーを用いて、個数を基準と
して２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それから
本発明に係るところの値を求める。

【００４８】本発明の現像剤に含有されるトナーは、結
着樹脂及び磁性体または着色剤を含有する。

【００４９】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及び
その置換体の単重合体：スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体の如きスチレン
系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリメート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹
脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹
脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが挙げ
られる。これらは、単独或いは混合して使用できる。

【００５０】本発明に係るトナーに添加し得る着色剤と
しては、顔料または染料が使用し得る。例えば、従来公
知のカーボンブラック、銅フタロシアニンなどが使用で
きる。

【００５１】本発明に係る磁性トナーに含有される磁性
粒子としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられる。例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如き強磁
性金属の粉末；もしくは鉄系合金、ニッケル系合金、マ
グネタイト、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃、フェライトの如き合金や
化合物が使用できる。

【００５２】これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるＢ
ＥＴ比表面積が、好ましくは１〜２０ｍ² ／ｇ、特に
２．５〜１２ｍ² ／ｇが良く、さらにモース硬度が５〜
７の磁性粉が好ましい。この磁性粉の含有量は磁性トナ
ー重量に対して１０〜７０重量％が良い。

【００５３】さらに、磁性トナーは、嵩密度が０．３５
ｇ／ｃｍ³ 以上である磁性粒子を含有することが好まし
い。

【００５４】本発明の現像剤は、上記の如き構成をとる
ことにより、クリーニング工程を経て、感光ドラム上に
残留現像剤が若干存在した場合にも、接触帯電部材表面
や感光ドラム表面へのトナーの固着が極めて起こりにく
い。

【００５５】以上のことにより、本発明に係る現像剤
は、本発明に係る帯電工程とのマッチングが極めて良
く、帯電工程の能力を充分発揮させ、常に良好な画像形
成を行うことが可能である。

【００５６】本発明者等は、本発明に係る現像剤が上記
の如き効果を発揮する理由として、現像剤の磁性トナー
中の磁性粒子の均一な分散によるものと考えている。均
一分散が実現されていないと、磁性体のリッチな部分で
は、磁性体の表面への露出している割合が高くなるだけ
でなく結着樹脂の割合が少なくなる分、弾性が減少する
為、接触帯電部材との感光体表面の当接部で機械的圧力
や帯電部材への印加電圧による直流又は交流電界中での
電気的な圧迫により、両部材表面への強い摺擦が行われ
るので、傷や削れは発生しやすい。逆に、結着樹脂のリ
ッチな部分では、磁性体の割合が減少している分、粘弾
性が増加しているので、帯電部材や感光体表面に点状、
あるいはフィルム状に固着する現象を生じやすい。

【００５７】磁性体の嵩密度は、磁性粒子の凝集体の存
在量を間接的に示していると解することができる。磁性
体の嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ³ 未満の場合には、磁性
体中に凝集体が多数存在していて、現像剤結着樹脂に対
して十分な分散性が得られにくい。この為、磁性体の偏
在を起こし、接触帯電部材や感光体表面に傷や削れを生
ずる。さらには、両部材当接部に於いて現像剤の固着現
象を引き起こしやすい。磁性体の現像剤中での良好な分
散を得るためには、嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ ³ 以上、
好ましくは０．５ｇ／ｃｍ³ 以上を有する磁性体を使用
することが良い。

【００５８】本発明に於いて、磁性体の嵩密度とは、Ｊ
ＩＳ（日本工業規格）Ｋ−５１０１で測定される値を言
う。

【００５９】本発明に係る現像剤に含有される磁性体
は、１００００エルステッド（Ｏｅ）の磁界下に於い
て、１００エルステッド（Ｏｅ）以下の保磁力（Ｈｃ）
を有していることが好ましく、さらに好ましくは８０エ
ルステッド（Ｏｅ）以下である。磁性粒子に於いてその
保磁力は結晶磁気異方性及び形状異方性が支配的で、そ
の表面形状を間接的に規定していると解することができ
る。磁性体が結晶性を帯びてくると保磁力は大きくな
り、磁性粒子表面に先鋭なエッジ部を持つようになる。
このようなエッジ部を表面に有する磁性粒子を含有する
現像剤を本発明に用いた場合、接触帯電部材及び感光ド
ラム表面に傷や削れを生ずるだけでなく、両部材当接部
に於いては現像剤の埋め込みによる固着現象を生じやす
くなる。故に、磁性粒子の保磁力を小さくし、その表面
を実質的に曲面に近づけることが好ましいのである。但
し、保磁力は、磁性粒子が凝集体を形成している場合に
も１００エルステッド（Ｏｅ）以下の値を示すことがあ
るので、この場合でも、嵩密度は０．３５ｇ／ｃｍ³ 以
上であることが好ましい。

【００６０】さらに本発明に係る磁性トナーに含有され
る磁性体は、１００００エルステッド（Ｏｅ）の磁界下
に於いて、１０ｅｍｕ／ｇ以下、好ましくは７ｅｍｕ／
ｇ以下の残留磁化（σｒ）を有する磁性粒子を用いるこ
とが好ましい。磁性体の残留磁化が１０ｅｍｕ／ｇより
大きくなると、磁性粒子の磁気凝集が大きくなり、磁性
トナー粒子中で凝集体として存在しやすくなり、この磁
性体の偏在が上述した様に接触帯電部材及び感光体表面
に現像剤に固着現象等を発生させるので好ましくない。

【００６１】磁性体の磁気的特性は、例えば東英工業株
式会社製のＶＳＭＰ−１によって測定された値をいう。

【００６２】本発明に係る磁性体は、硫酸第一鉄を原料
とする湿式法によって生成されることが好ましく、マン
ガンまたは亜鉛の如き２価金属化合物を０．１〜１０重
量％を含有しているマグネタイトまたはフェライトから
形成されていることが好ましい。

【００６３】本発明に係る現像剤に含有される磁性体
は、必要に応じて解砕処理を施したものを用いた方が好
ましい。磁性体を解砕処理するために使用される手段と
して、粉体を解砕するための高速回転子を具備している
機械式粉砕機、及び粉体を分散または解砕するための加
重ローラを具備している加圧分散機が例示される。

【００６４】機械式粉砕機を使用して磁性粒子の凝集体
を解砕処理する場合には、回転子による衝撃力が磁性粒
子１次粒子にも過度に加わりやすく、１次粒子そのもの
が破壊されて、磁性粒子の微粉体が生成しやすい。その
ため、機械式粉砕機で解砕処理された磁性体をトナーの
原料とした場合、磁性粒子の微粉体が多量に存在する
と、磁性粒子微粉体が、現像剤表面に露出する割合が多
くなり、その為、現像剤自体のもつ研磨効果が高めら
れ、当初求めていた特性から外れてきてしまう。

【００６５】これに対し、フレッドミルの如き加重ロー
ラを具備している加圧分散機が磁性粒子の凝集体の解砕
処理の効率及び微粉状磁性粒子の生成の抑制という点で
好ましい。

【００６６】本発明に係るトナーは負荷電性が好まし
い。必要に応じて荷電制御剤を含有しても良く、モノア
ゾ顔料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチル酸、
ジアルキルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯塩の如
き負荷電制御剤が用いられる。さらに本発明に係る磁性
トナーは体積固有抵抗が１０¹⁰Ω・ｃｍ以上、特に１０
¹² Ω・ｃｍ以上であるのがトリボ電荷及び静電転写性
の点で好ましい。ここで言う体積固有抵抗は、トナーを
１００ｋｇ／ｃｍ² の圧で成型し、これに１００Ｖ／ｃ
ｍの電界を印加して、印加後１分を経た後の電流値から
換算した値として定義される。

【００６７】本発明の現像剤に含有されるトナーの結着
樹脂としては、カルボキシル基あるいはその酸無水物か
らなる酸基を有する重合性モノマー単位を結着樹脂１０
０重量部中に３〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量
部有し、かつ酸価が１〜７０である結着樹脂を用いるこ
とが特に好ましい。

【００６８】本発明において、結着樹脂としては様々な
樹脂を用いることができるが、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）による分子量分布が重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）≧５であり、分子量２，０００以
上乃至１５，０００未満、好ましくは２，０００〜１
０，０００の領域にピークを有し且つ分子量１５，００
０〜１００，０００の領域にピーク又は肩を有している
樹脂が好ましい。これはＴＨＦ不溶分が主に耐オフセッ
ト性、まきつき姓に影響を与え、そしてＴＨＦ可溶分の
分子量１５，０００未満、特に１０，０００以下の成分
が主にブロッキング性、感光体への融着性、フィルミン
グ性に影響を与え、さらにＴＨＦ可溶分の分子量１０，
０００以上、特に１５，０００以上の成分が主に定着性
を左右していることに基づくものである。

【００６９】カルボキシル基あるいはその酸無水物基か
ら成る酸基を含む共重合体はいずれの、あるいは両方の
分子量分布領域に含まれても良い。

【００７０】本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）によるクロマトグラムのピー
ク又は／およびショルダーの分子量が次の条件で測定さ
れる。

【００７１】４０℃ヒートチャンバー中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてテトラヒ
ドロフランを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として
０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶
液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単
分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対
数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用
の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓ
ｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製或は東洋ソーダ工
業社製の分子量が６×１０² ，２．１×１０³ ，４×１
０³ ，１．７５×１０⁴ ，５．１×１０ ⁴ ，１．１×１
０⁵ ，３．９×１０⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，
４．４８×１０⁶ のものを用い、少なくとも１０点程度
の標準ポリスチオレン試料を用いるのが適当である。検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

【００７２】カラムとしては、１０³ 〜４×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレン
ゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えばＷａｔｅｒ
ｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ５００、１０³ 、１０
⁴ 、１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ
ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０２、８０３、８０４、８０
５の組合せ、あるいは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌＧ１
０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ２５００Ｈ、Ｇ３０００
Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７
０００Ｈ、ＧＭＨの組合せが好ましい。

【００７３】本発明の分子量１０，０００以下のバイン
ダー樹脂に対する重量％はＧＰＣによるクロマトグラム
の分子量１０，０００以下を切りぬき、分子量１０，０
００以上の切りぬきとの重量比を計算し、全体のバイン
ダー樹脂に対する重量％を算出する。

【００７４】本発明に用いることのできる、酸基を有す
る重合性モノマーとしては以下のものが挙げられる。

【００７５】アクリル酸、メタクリル酸のようなα、β
−不飽和カルボン酸類；マレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸オクチル、フマル酸、フマル酸ブチルの
ようなα、β−不飽和ジカルボン酸類又はそのハーフエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハ
ク酸、ｎ−ブテニルコハク酸ブチル、ｎ−ブテニルマロ
ン酸、ｎ−ブテニルアジピン酸などのようなアルケニル
ジカルボン酸類またはそのハーフエステル類等が挙げら
れる。

【００７６】この場合、結着樹脂全体量に対し、酸基を
含む重合性モノマー量は、３〜３０重量部が好ましく、
結着樹脂全体の酸価としては１〜７０、さらに好ましく
は５〜５０が良い。

【００７７】本発明に用いた酸価の測定方法を以下に示
す。

【００７８】酸価はＪＩＳＫ−０６７０に準じて測定
する。

【００７９】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
がわるいようであれば少量のアセトンを加えてもよい。
フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定さ
れたＮ／１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アル
コールカリ液の消費量からつぎの計算式（３）で酸価
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求める。

【００８０】酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量（３）（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのフアクター）

【００８１】本発明に係る酸基を有するバインダー樹脂
を得る為のコモノマーとしては次のようなものが挙げら
れる。

【００８２】例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィ
ン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクシル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリス酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
の如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトル、
メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸
誘導体もしくはメタクリル酸誘導体が挙げられる。

【００８３】これらのビニル系モノマーは、前記の酸基
を有するモノマーと組み合わせて、単独もしくは２つ以
上で用いられる。

【００８４】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組合せ
が好ましい。

【００８５】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられる。

【００８６】本発明に用いられるビニル系共重合体は、
以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋された重合体
であることが好ましい。

【００８７】芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン）；アルキル鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類（例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアク
リレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、及び前記化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたもの）；エーテル結合を含むア
ルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類（例えば、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアク
リレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び前
記化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
の）；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類〔例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクレ
リート、及び、前記化合物のアクリレートをメタアクリ
レートに代えたもの〕；更には、ポリエステル型ジアク
リレート化合物類〔例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）〕が掲げられる。

【００８８】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスト
ールトリアクリレート、トリメチルロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリルシア
ヌレート、トリアリルトリメリテート；が挙げられる。

【００８９】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部程度（更には
０．０３〜３重量部程度）用いる事が好ましい。

【００９０】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に、定着性、耐オフセット性の点から好適に用いら
れるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニル
ベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００９１】本発明に係るバインダー樹脂の合成方法
は、基本的に２種以上の重合体または共重合体を合成す
る方法が好ましい。

【００９２】ＴＨＦに可溶で且つ重合モノマーに可溶な
第１の重合体または共重合体を重合モノマー中に溶解
し、モノマーを重合して樹脂組成物を得る方法である。
この場合、前者と後者の重合体または共重合体が均一に
混合している組成物が形成される。

【００９３】ＴＨＦに可溶な第１の重合体または共重合
体は、溶液重合もしくはイオン重合などが好ましく、Ｔ
ＨＦに不溶な成分を生成するための第２の重合体または
共重合体は、第１の重合体または共重合体を溶解してい
る条件かで架橋性モノマー存在化で懸濁重合もしくは塊
状重合で合成することが好ましい。第１の重合体または
共重合体は第２の重合体または共重合体を生成するため
の重合性単量体１００重量部に対して１０〜１２０（好
ましくは２０〜１００重量部）重量部使用するのが好ま
しい。

【００９４】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酸セロソルブ、イソプロピルア
ルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマー
の場合はキシレン、トルエンまたはクメンが好ましい。
重合生成するポリマーによって適宜選択される。また開
始剤は、ジ−ｔｅｒｔブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）等が
モノマー１００重量部に対して０，１重量部以上（好ま
しくは０．４〜１５重量部）の濃度で用いられる。反応
温度としては、使用する溶媒、開始剤、重合するポリマ
ーによって異なるが、７０℃〜１８０℃で行うのが良
い。溶液重合においては溶媒１００重量部に対してモノ
マー３０重量部〜４００重量部で行うのが好ましい。

【００９５】さらに、本発明に用いられるバインダー樹
脂としては、ＴＨＦ不溶分が１０〜７０％であるのが良
い。ＴＨＦ不溶分が１０ｗｔ％未満だとトナーが接触帯
電部材に固着する傾向がある。

【００９６】ＴＨＦ不溶分が７０ｗｔ％を越すような場
合、トナー自体の強度が大きくなり過ぎ、接触帯電によ
り、潜像担持体表面又は接触部材表面を傷つけて、逆に
固着しやすくなる可能性がある。

【００９７】本発明でのＴＨＦ不溶分としては、トナー
中の樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となった
ポリマー成分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示
し、架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラ
メーターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、
以下のように測定された値をもって定義する。

【００９８】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出し、溶媒に
よって抽出された可溶成分をエバポレートした後、１０
０℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量
する（Ｗ₂ ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如き
樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃ ｇ）とする。ＴＨＦ
不溶分は、下記式から求められる。

【００９９】

【外４】

【０１００】本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ）によるクロマトグラムのピー
ク又は／およびショルダーの分子量は次の条件で測定さ
れる。

【０１０１】本発明の現像剤は、添加剤として疎水性無
機微粉末を含有することが好ましい。疎水性無機微粉体
は、疎水性金属酸化物微粉末であることが好ましく、疎
水性ケイ酸（シリカ）微粉末であることがさらに好まし
い。

【０１０２】上記無機微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定
した窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が７０〜３００ｍ²
／ｇの範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１０
０重量部に対して疎水性シリカ微粉体０．１〜３．０重
量部、好ましくは０．２〜２．０重量部使用するのが良
い。

【０１０３】疎水性シリカ微粉体としては、負帯電性の
トナーに対しては、負帯電性の疎水性シリカ微粉体が好
ましい。

【０１０４】本発明に用いる疎水性シリカ微粉体はトリ
ボ電荷量が−１００μｃ／ｇ乃至−３００μｃ／ｇを有
するものが好ましく使用される。トリボ電荷量が−１０
０μｃ／ｇに満たないものは、現像剤自体のトリボ電荷
量を低下せしめ、湿度特性が低下する傾向がある。−３
００μｃ／ｇを超えるものを用いると現像剤担持体メモ
リーを促進させ、現像剤は、シリカ劣化等の影響を受け
易くなり、耐久特性に支障をきたす傾向がある。ＢＥＴ
比表面積が３００ｍ² ／ｇより細かいものは現像剤への
添加効果が少なく、７０ｍ² ／ｇよりあらいものは遊離
物としての存在確率が大きく、シリカの偏在やシリカの
凝集物による黒ポチの発生原因となりやすい。

【０１０５】本発明においては、無機微粉体を処理する
ための疎水化処理剤として、シリコンオイル又はシリコ
ンワニスを用いる。

【０１０６】シリコンオイル及びシリコンワニスは、シ
ランカップリング剤よりも、疎水性及び潤滑性の点で好
ましい。

【０１０７】本発明に使用されるシリコンオイル又はシ
リコンワニスは、一般に次の式で示されるものが挙げら
れ、

【０１０８】

【外５】〔Ｒ：Ｃ₁ 〜₃ のアルキル基Ｒ′：アルキル、ハロゲン変性アルキル、フエニル、変
性フエニル等のシリコンオイル変性基Ｒ″：Ｃ₁ 〜₃ のアルキル基又はアルコオキシ基〕

【０１０９】例えば、ジメチルシリコンオイル、アルキ
ル変性シリコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコ
ンオイル、クロルフエニルシリコンオイル、フッ素変性
シリコンオイルが挙げられる。上記シリコンオイルは好
ましくは２５℃における粘度がおよそ５０〜１０００セ
ンチストークスのものが用いられる。分子量が低すぎる
シリコンオイルは加熱処理等により、揮発分が発生する
ことがあり、分子量が高すぎると粘度が高くなりすぎ処
理操作がしにくくなる。

【０１１０】シリコンオイル処理の方法は公知の技術が
用いられることが可能である。

【０１１１】例えばシリカ微粉体とシリコンオイルとを
ヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合して
も良いし、ベースシリカへシリコンオイルを噴霧する方
法によっても良い。適当な溶剤にシリコンオイルを溶解
あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ微粉体とを混
合した後、溶剤を除去して疎水性シリカを作成しても良
い。

【０１１２】本発明に用いられる無機微粉体を、まずシ
ランカップリング剤で処理し、しかる後にシリコンオイ
ル又はシリコンワニスで処理することはより好ましい。

【０１１３】一般にシリコンオイル処理のみでは微粉体
表面を覆うためのシリコンオイル量が多く、処理中に微
粉体の凝集体ができやすく、現像剤に適用した場合現像
剤の流動性が悪くなる場合も考えられ、シリコンオイル
の処理工程を充分注意する必要がある。そこで良好な耐
湿性を保ちつつ、微粉体の凝集体を除くためには、シリ
カ微粉体をシランカップリング剤で処理した後、シリコ
ンオイルで処理する方がシリコンオイルの処理効果を充
分発揮できるということである。

【０１１４】本発明に用いられるシランカップリング剤
は、ヘキサメチルジシラザンまたは、一般式ＲｍＳｉＹｎＲ：アルコキシ基又は、塩素原子ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水
素基ｎ：３〜１の整数で表わされるもので例えば代表的にはジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチ
ルビニルクロルシラン等をあげることができる。

【０１１５】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気化し
たシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、微
粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下反
応させる湿式法で処理することができる。

【０１１６】本発明におけるシリコンオイル又はシリコ
ンワニスの処理量は、無機微粉体１００重量部に対し１
〜３５重量部、より好ましくは２〜３０重量部が良い。
シリコンオイル又はシリコンワニス処理量が少なすぎる
と、耐湿性が向上せず高湿下では微粉体が吸湿してしま
い高品位のコピー画像が得られなくなる場合がある。シ
リコンオイル又はシリコンワニス処理量が多すぎると、
無機微粉体の凝集体ができやすくやり、はなはだしくは
遊離のシリコンオイル又はシリコンワニスができてしま
うため、現像剤に適用した場合流動性を向上することが
できないという問題点が生じる場合がある。

【０１１７】本発明においては、無機微粉末を疎水化処
理するためのシリコンオイル又はシリコンワニスとして
アミノ変性シリコンオイル又はアミノ変性シリコンワニ
スを用いることができる。

【０１１８】アミノ変性シリコンオイルとしては、下記
式（Ｉ）で表わされる構造をもつシリコンオイルが使用
できる。

【０１１９】

【外６】（ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₆ は水素、アルキル基、アリール基
又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はアルキレン基、フェ
ニレン基を表わし、Ｒ₃ は含窒素複素環をその構造に有
する化合物を表わし、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素、アルキル基、
アリール基を表わす。Ｒ₂ はなくてもよい。ただし上記
のアルキル基、アリール基、アルキレン基、フエニレン
基はアミンを含有していても良いし、帯電性を損ねない
範囲でハロゲンの如き置換基を有していても良い。ｍは
１以上の数であり、ｎ、ｌは０を含む正の数である。た
だしｎ＋ｌは１以上の性の数である）。

【０１２０】上記構造中最も好ましい構造は窒素原子を
含む側鎖中の窒素原子の数が１か２であるものである。

【０１２１】窒素を含有する不飽和複素環としては従来
多くのものが知られており、下記にその一例を挙げる。

【０１２２】

【外７】

【０１２３】また窒素を含有する飽和複素環の一例を以
下に挙げる。

【０１２４】

【外８】

【０１２５】ただし本発明は何ら上記化合物に拘束され
るものではないが、好ましくは５員環または６員環の複
素環を持つものが良い。

【０１２６】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロ基、アミノ基の荷電制御性を妨げるものでなけ
ればビニル基、メルカプト基、メタクリル基、グリシド
キシ基、ウレイド基等、既知のものがすべて誘導でき、
それらの誘導体が使用できる。

【０１２７】本発明で使用するシリコンオイルの窒素原
子当量は１０，０００以下のものが好ましく３００〜２
０００が好ましい。ここでいう窒素原子当量とは、窒素
原子１個あたりの当量（ｇ／ｅｑｉｏ）で分子量を１分
子あたりの窒素原子の数で割った値である。これらは１
種または２種以上の混合系で用いてもよい。

【０１２８】シリコンオイル処理の方法としては公知技
術が使用できる。例えば微粉体とアミノ変性シリコンオ
イルとを混合機を用い混合する、微粉体中のアミノ変性
シルコンオイルを噴霧器を用い噴霧する、或は溶剤中に
アミノ変性シリコンオイルを本発明に用いられる微粉末
処理用のアミノ変性シリコンワニスを得るために用いら
れるシリコンワニスとしては、メチルシリコンワニス、
フエニルメチルシリコンワニスを挙げることができ、特
にメチルシリコンワニスが好ましい。

【０１２９】メチルシリコンワニスは、下記構造式で示
されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位よりなるポリマー
であり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元ポリマーであ
る。

【０１３０】

【外９】

【０１３１】上記の如きシリコンワニスをアミノ変性シ
リコンワニスとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹単
位、Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基あるいはフエ
ニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミノ
基を有する基としては、例えば下記構造式で示されるも
のを挙げることができる。

【０１３２】

【外１０】

【０１３３】アミノ変性シリコンワニス処理の方法とし
ては、オイル処理と同じ公知技術が使用できる。

【０１３４】本発明のアミノ変性シリコンオイル或はア
ミノ変性シリコンワニス固形分の処理量は無機微粉体１
００重量部に対し、３〜５０重量部、より好ましくは５
〜４０重量部が良い。処理量が５重量部より少ないと無
機微粉体の表面を充分被覆できず、耐湿性の向上が少な
く、処理量が４０重量部より多いと、無機微粉体の凝集
体が生成し、トナーに対する分散添加が不充分となりや
すい。

【０１３５】シリカ微粉体のトリボ値は次の方法で測定
される。２３．５℃、６０％ＲＨの環境下に１晩放置さ
れたシリカ微粉体０．２ｇと２００〜３００メッシュに
主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキャリアー鉄
粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／３００）９．
８ｇとを前記環境下で精秤し、およそ５０ｃ．ｃ．の容
積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中で十分に（手
に持って上下におよそ５０回約２０秒間振とうする）混
合する。次に図３に示す様に底に４００メッシュのスク
リーン３３のある金属製の測定容器３２に混合物約０．
５ｇを入れ金属製のフタ３４をする。このときの測定容
器３２全体の重量を秤りＷ₁ （ｇ）とする。次に、吸引
機３１（測定容器３２と接する部分は少なくとも絶縁
体）において、吸引口３７から吸引し風量調節弁３６を
調整して真空計３５の圧力を２５０ｍｍＨｇとする。こ
の状態で充分吸引を行いシリカを吸引除去する。このと
きの電位計３９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで３
８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。吸引
後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。この
シリカのトリボ電荷量（μｃ／ｇ）は下式の如く計算さ
れる。

【０１３６】

【外１１】

【０１３７】本発明に用いられるケイ酸微粉体として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
た乾式シリカ（または、ヒュームドシリカ）、及び水ガ
ラス等から製造される湿式シリカの両方が使用可能であ
る。表面及びケイ酸微粉体の内部にあるシラノール基が
少なく、Ｎａ₂ Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の残渣のない乾式シリカ
の方が湿式シリカより好ましい。

【０１３８】乾式シリカにおいては製造工程において例
えば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンの如き他の金
属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる
事によってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る
事も可能であり、それらも包含する。

【０１３９】その粒径は平均の一次粒径として、０．０
０１〜２μの範囲内である事が好ましく、特に好ましく
は、０．０２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使用
するのが良い。

【０１４０】本発明における無機微粉体の疎水化度は、
以下の方法で測定された値を用いる。本発明の測定方法
を参照しながら他の測定法の適用も可能である。

【０１４１】密栓式の２００ｍｌの分液ロートにイオン
交換水１００ｍｌおよび試料０．１ｇを入れ、振とう機
（ターブラシェーカーミキサーＴ２Ｃ型）で９０ｒｐｍ
の条件で１０分間振とうする。振とう後１０分間静置
し、無機粉末層と水層が分離した後、下層の水層を２０
〜３０ｍｌ採取し、１０ｍｍセルに入れ、５００ｎｍの
波長で微粉体を入れていないブランクのイオン交換水を
基準として透過率を測定し、その透過率の値をもって無
機微粉体の疎水化度とするものである。

【０１４２】本発明における疎水性無機微粉体の疎水化
度は、６０％以上（より好ましくは９０％以上）を有す
る。疎水化度が６０％未満であると、高湿下での無機微
粉体の水分吸着により高品位の画像が得られにくい。

【０１４３】疎水化処理は従来公知の疎水化処理剤及び
方法が用いられる。

【０１４４】本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与
えない限りにおいて、さらに他の添加剤を加えても良
い。例えば定着助剤（例えば低分子量ポリエチレンな
ど）、導電性付与剤として酸化スズの如き金属酸化物を
加えても良い。

【０１４５】本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機によ
って構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級に
よって得る方法；結着樹脂溶液中に材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法；あるいは、結着樹脂
を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液と
した後に単量体を重合させてトナーを得る重合法トナー
製造法等、それぞれの方法が応用出来る。

【０１４６】以下、本発明の現像剤及び画像形成方法に
適用可能な本発明の接触帯電工程について具体的に説明
する。

【０１４７】図１は、本発明の一実施例を示した接触帯
電装置の概略構成図である。１は被帯電体である感光体
ドラムであり、アルミニウム製のドラム基体１ａの外周
面に感光体層である有機光導電体（ＯＰＣ）１ｂを形成
してなるもので矢印方向に所定の速度で回転する。本実
施例において、感光体ドラム１は外径３０ｍｍφであ
る。２は上記感光体ドラム１に所定圧力をもって接触さ
せた帯電部材である帯電ローラーであり、金属心金２ａ
に導電性ゴム層２ｂを設け、更にその周面に離型性被膜
である表面層２ｃを設けてある。導電性ゴム層は、０．
５〜１０ｍｍ（好ましくは１〜５ｍｍ）の厚さを有する
ことが好ましい。本実施例での表面層は、離型性被膜で
あり、離型性被膜を設けることは本発明に係る現像剤及
び画像形成方法とのマッチング上好ましい。但し離型性
被膜は、抵抗が大きすぎると感光体ドラム１が帯電され
ず、抵抗が小さすぎると感光体ドラム１に大きな電圧が
かかり過ぎ、ドラムの損傷、ピンホールの発生が起こる
ので適度な抵抗値（好ましくは、体積低効率１０⁹ 〜１
０¹⁴Ωｍ）を有することが良い。この時の離型性被膜の
厚さは３０μｍ以内（好ましくは、１０〜３０μｍ）が
好ましい。離型性被膜の厚さの下限は被膜がハガレ、メ
クレがなければ良く５μｍくらいと考えられる。

【０１４８】本実施例では帯電ローラー２の外径は１２
ｍｍφであり、厚さ約３．５ｍｍを有する導電ゴム層２
ｂはエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）、表面層２ｃには厚み１０μｍのナイロン系樹
脂（具体的には、メトキシメチル化ナイロン）を用い
た。帯電ローラー２の硬度は５４．５°（ＡＳＫＥＲ−
Ｃ）とした。Ｅはこの帯電ローラー２に電圧を印加する
電源部で所定の電圧を帯電ローラー２の芯金２ａ（直径
５ｍｍ）に供給する。図１においてＥは直流電圧を示し
ているが、図４に示す如く、直流電圧に交流電圧を重畳
したものが好ましい。

【０１４９】電気抵抗値を調整するために、導電性ゴム
層または／及び離型性被膜中にカーボンの如き導電性微
粉末を分散することは好ましい。

【０１５０】この場合の好ましいプロセス条件を下記に
示す。

【０１５１】当接圧：５〜５００ｇ／ｃｍ交流電圧：０．５〜５ＫＶｐｐ交流周波数：５０〜３０００Ｈｚ直流電圧（絶対値）：２００〜９００Ｖ

【０１５２】図２は本発明の他の実施例を示す接触帯電
部材の概略構成図である。前述図１の装置と共通部材に
は同一の符合を付して再度の説明は省略する。

【０１５３】本実施例の接触帯電部材３は感光体ドラム
１に所定圧力をもって順方向に当接させたブレード状の
ものであり、このブレード３は電圧が供給される金属支
持部材３ａに導電性ゴム３ｂが支持され、感光体ドラム
１との当接部分には、離型性被膜となる表面層３ｃが設
けられている。表面層３ｃとしては厚み１０μｍのナイ
ロンを用いた。この実施例によれば、ブレードと感光体
ドラムとの接着といった不具合もなく前記実施例と同様
の作用効果がある。

【０１５４】前述した実施例では帯電部材としてローラ
ー状、ブレード状のものを使ったが、これに限るもので
なく、他の形状についても本発明を実施することができ
る。

【０１５５】本実施例としては帯電部材が導電ゴム層と
離型性被膜から構成されているが、それに限らず、導電
ゴム層と離型性被膜表面間に感光体へのリーク防止のた
めに高抵抗層、例えば環境変動の小さいヒドリンゴム層
を形成すると良い。

【０１５６】離型性被膜としてナイロン系樹脂の代わり
にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ塩化ビニリ
デン（ＰＶＤＣ）を用いても良い。感光体としては、Ｏ
ＰＣ感光体以外のアモルファスシリコン、セレン、Ｚｎ
Ｏ等でも使用可能である。特に、感光体にアモルファス
シリコンを用いた場合、他のものを使用した場合に比べ
て、導電ゴム層の軟化剤が感光体に少しでも付着する
と、画像流れはひどくなるので導電ゴム層の外側に絶縁
性被膜したことによる効果は大となる。

【０１５７】本発明に係るクリーニング工程について
は、一般にトナー像転写後の感光体ドラムはクリーナー
のブレードやローラの如きクリーニング部材により転写
残りトナー分やその他の汚染物の拭掃除去を受けて清浄
面化され繰り返して像形成に供される。クリーニングブ
レードまたはローラの材料としては、ポリウレタンまた
はシリコン樹脂が好ましい。

【０１５８】クリーニング工程を、電子写真法に関わ
る、帯電工程や現像工程、或は、転写工程の中で同時に
行うことも可能である。

【０１５９】本発明は被帯電体である潜像担持体の表面
が有機化合物形成されている潜像担持体を具備している
画像形成装置に対し特に有効である。有機化合物が表面
層を形成している場合、トナー中に含まれる結着樹脂と
表面層が接着性しやすく、特に同質の材料を用いた場
合、接点に於てはトナー融着が発生しやすい。

【０１６０】本発明に用いる潜像担持体の表面物質とし
ては、シリコン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エチレン
−塩ビ樹脂、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレ
ン−メチルメタクリレート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等
が挙げられる。これらに限定されることなく、他のモノ
マー或は、例示樹脂間での共重合、ブレンド等も使用す
る事ができる。

【０１６１】本発明は、潜像担持体の直径が５０ｍｍ以
下の画像形成装置に対し特に有効である。小径ドラムの
場合、同一の線圧にしても曲率が大きい為、当接部に於
て圧力の集中が起こりやすい為である。

【０１６２】ベルト感光体でも同一の現象があると考え
られ、当接部での曲率半径２５ｍｍ以下の画像形成装置
に対しても有効である。

【０１６３】さらに、図５を参照しながら、本発明の画
像形成方法及び装置を説明する。

【０１６４】電圧印加手段５１５を有する接触帯電器５
０２で感光体表面を負極性に帯電し、レーザ光による露
光５０５によりイメージスキヤニングによりデジタル潜
像を形成し、磁性ブレード５１１および磁石を内包して
いる現像スリーブ５０４を具備する現像器５０９中の負
帯電性一成分系磁性現像剤５１０で該潜像を反転現像す
る。現像部において感光ドラム５０１の導電性基体と現
像スリーブ５０４との間で、バイアス印加手段５１２に
より交互バイアス、パルスバイアス及び／又は直流バイ
アスが印加されている。転写紙Ｐが搬送されて、転写部
にくると転写手段５０３により転写紙Ｐの背面（感光体
ドラム側と反対面）から帯電をすることにより、感光ド
ラム表面上の現像画像（トナー像）が転写紙Ｐ上へ静電
転写される。感光ドラム５０１から分離された転写紙Ｐ
は、加熱加圧ローラ定着器５０７により転写紙Ｐ上のト
ナー画像を定着するために定着処理される。

【０１６５】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器５０８で除去される。クリーニング後の感光ドラム
５０１は、イレース露光５０６により徐電され、再度、
帯電器５０２による帯電工程から始まる工程が繰り返さ
れる。

【０１６６】静電荷像保持体（感光ドラム）は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ５０４は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒スリーブ５０４の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石（マグネットロール）が回転しないよう
に配されている。現像器５０９内の一成分系絶縁性磁性
現像剤５１０は非磁性円筒面上に塗布され、スリーブ５
０４の表面とトナー粒子との摩擦によって、トナー粒子
は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。さらに鉄
製の磁性ドクターブレード５１１を円筒表面に近接して
（間隔５０μｍ〜５００μｍ）、多極永久磁石の一つの
磁極位置に対向して配置することにより、現像剤層の厚
さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制し
て、現像部における静電荷像保持体と５０１とトナー担
持体５０４の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となるよ
うに形成する。このトナー担持体５０４の回転速度を調
整することにより、スリーブ表面速度が静電像保持面の
速度と実質的に当速、もしくはそれに近い速度となるよ
うにする。磁性ドクターブレード５１１として鉄のかわ
りに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現像
部においてトナー担持体５０４と静電像保持面との間で
交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス手段５１
２により印加しても良い。この交流バイアスはｆが２０
０〜４，０００Ｈｚ，Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖで
あれば良い。

【０１６７】現像部分におけるトナー粒子の移転に際
し、、静電像保持面の静電的力及び交流バイアスまたは
パスルバイアスの作用によってトナー粒子は静電像側に
転移する。

【０１６８】磁性ドクターブレード５１１にかわりに、
シリコンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレード
を用いて押圧によって現像剤層の層厚を規制し、現像剤
担持体上に現像剤を塗布しても良い。

【０１６９】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数の
ものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、この
ユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良
い。例えば、帯電手段、現像手段およびクリーニング手
段の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してユ
ニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットと
し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在
の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの
ほうに帯電手段および／または現像手段を伴って構成し
ても良い。

【０１７０】本発明の画像形成装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、光像露光５０５は
受信データをプリントするための露光になる。図６はこ
の場合の一例をブロック図で示したものである。

【０１７１】コントローラ６１１は画像読取部６１０と
プリンター６１９を制御する。コントローラ６１１の全
体はＣＰＵ６１７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路６１３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路６１２を
通してプリンター６１９に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ６
１８はプリンター６１９を制御している。６１４は電話
である。

【０１７２】回線６１５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路６１２で復調された後、ＣＰＵ６１７は画像情報の
復号処理を行い、順次画像メモリ６１６に格納される。
そして、少なくとも１ページの画像がメモリ６１６に格
納されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ６１
７は、メモリ６１６より１ページの画像情報を読出しプ
リンタコントローラ６１８に復号化された１ページの画
像情報を送出する。プリンタコントローラ６１８は、Ｃ
ＰＵ６１８からの１ページの画像情報を受け取るとその
ページの画像情報記録を行うべく、プリンタ６１９を制
御する。

【０１７３】ＣＰＵ６１７は、プリンタ６１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１７４】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【０１７５】以下、合成例及び実施例１の部数は、重量
部を示す。

【０１７６】

【実施例】合成例１反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー８５部、アクリル酸モノマ
ー１５部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８．
５部を混合した。さらにクメン還流下（１４６℃〜１５
６℃）で溶液重合を完了し、昇温してクメンを除去し
た。得られたスチレン−アクリル酸共重合体はＴＨＦに
可溶であり、重量平均分子量（Ｍｗ）３，５００、重量
平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５２、
ＧＰＣのメインピークの位置する分子量は３，３００で
あり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５６℃であった。

【０１７７】上記共重合体３０部を下記単量体混合物に
溶解し、混合溶液とした。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】上記混合溶液にポリビニルアルコール部分
ケン化物０．１部を溶解した水１７０部を加え懸濁分散
液とした。水１５部を入れ窒素置換した反応器に上記懸
濁分散液を添加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸濁
重合反応させた。反応終了後に濾別し、脱水、乾燥し、
共重合体の組成物を得た。該組成物はスチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体が均一に混合していた。得られた樹脂組
成物は、ＴＨＦ可溶分の分子量分布を測定したところＧ
ＰＣのチャートにおいて、約３，５００、約３．１万の
位置にピークを有し、Ｍｎ＝５，１００、Ｍｗ＝１１．
５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２２．５、分子量１万以下が２７ｗ
ｔ％であった。さらに樹脂のＴｇは、５９℃であり、Ｇ
ＰＣにより分取された１万以下の成分のガラス転移点Ｔ
ｇ₁ は５７℃であった。

【０１８０】この樹脂組成物の酸価は２２．０であっ
た。

【０１８１】合成例２反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温し
た。下記混合物をクメン還流下で溶液重合し、反応終了
後昇温して

【０１８２】

【表２】クメンを除去した。得られたスチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体は、Ｍｗ＝６，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．３６、分子量７，２００の位置にメインピークを有
し、Ｔｇ＝６４℃であった。

【０１８３】上記スチレン−マレイン酸ｎ−ブチルハー
フエステル共重合体３０部を下記単量体混合物に溶解
し、混合物とし、合成例１と同様にして行い、

【０１８４】

【表３】スチレン−マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合
体とスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−マレイン酸ｎ−
ブチルハーフエステル共重合体の樹脂組成物を得た。

【０１８５】この樹脂組成物の酸価は２０．６であっ
た。

【０１８６】合成例３反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温し
た。これにスチレンモノマー７８部、アクリル酸ｎ−ブ
チルモノマー１５部、マレイン酸ｎ−ブチルハーフエス
テル７部、ジビニルベンゼン０．３部、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド１．０部の混合物をクメン還流下
で４時間かけて滴下し、さらに４時間重合反応を行いそ
の後、通常の減圧蒸留により溶媒を除去し共重合体物を
得た。得られた共重合体はＭｗ＝２５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１１．０、Ｔｇ＝６０℃であった。

【０１８７】この共重合体の酸価は１９．５であった。

【０１８８】参考合成例１スチレンモノマー８２部、アクリル酸ｎ−ブチルモノマ
ー１８部、マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル０部と
する以外は合成例３と同様に行った。

【０１８９】この共重合体の酸価は０．４であった。

【０１９０】合成例４スチレンモノマーを８２部、マレイン酸ｎ−ブチルハー
フエステルを３部とする以外は合成例３と同様に行っ
た。

【０１９１】得られた共重合体の酸価は７．３であっ
た。

【０１９２】合成例５スチレンモノマーを７０部、マレイン酸ｎ−ブチルハー
フエステルを１５部とする以外は合成例３と同様に行っ
た。

【０１９３】得られた共重合体の酸価は４８であった。

【０１９４】製造例１・合成例１の樹脂組成物１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．６ｍ² ／ｇ）１００部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体）１．１部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０１９５】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して、さらにコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して体積平均粒径６．４μｍの負帯電性磁性トナー
（Ｉ）（Ｔｇ５７℃）を得た。

【０１９６】製造例２・合成例２の樹脂組成物１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．６ｍ² ／ｇ）１１０部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体）１．１部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０１９７】上記混合物を製造例１と同様にして平均粒
径の異なる負帯電性磁性トナー（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）
を得た。

【０１９８】製造例３・合成例３の樹脂組成物１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．６ｍ² ／ｇ）８０部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体）１．１部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０１９９】上記混合物を製造例１と同様にして負帯電
性磁性トナー（ＩＶ）を得た。

【０２００】製造例４、５合成例３の樹脂組成物のかわりに合成例４、５の樹脂組
成物とする以外は製造例１と同様に行ない、負帯電性磁
性トナー（Ｖ）及び（ＶＩ）を得た。

【０２０１】参考製造例１・参考例１の樹脂組成物１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値７．７ｍ² ／ｇ）９０部・負荷電性制御剤（サリチル酸系クロム錯体）１．１部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０２０２】上記成分を製造例１と同様にして負帯電性
磁性トナー（ＶＩＩ）（Ｔｇ５５℃）を得た。

【０２０３】以上のトナーの粒度分布を、次の第１表に
示す。

【０２０４】

【表４】

【０２０５】実施例１〜６及び比較例１〜３下記第２表に示すシリカ微粉末と上記磁性トナーとをヘ
ンシェルミキサーで混合し、現像剤を得た。

【０２０６】次に、これらの調整された個々の磁性現像
剤を図１に示す接触帯電装置及びポリウレタン製クリー
ニングブレードを有する画像形成装置（キヤノン製ＬＢ
Ｐ−８ＩＩ改造機）を用い、直流電圧（−７００Ｖ）と
交流電圧（３００Ｈｚ、１５００Ｖｐｐ）を印加し８枚
（Ａ４）／分のプリント速度で連続して反転現像方式で
トナー画像を形成する実写テストを常温常湿（２５℃、
６０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃、９０％ＲＨ）及び低
温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）で行い、プリントアウト
画像を評価した。同時に帯電部材（ローラー型）及び積
層型ＯＰＣ感光ドラム表面の様子を観察した。

【０２０７】感光体は表面の摩耗特性がテーバー摩耗試
験機による削れ量が２．５×１０^-2ｃｍ³ のものを用い
た。

【０２０８】前述の如く、帯電ローラ２は、直径１２ｍ
ｍを有し、芯金は直径５ｍｍを有し、導電性ゴム層２ｂ
は約３．５ｍｍの厚さを有し、メトキシメチル化ナイロ
ンで形成された離型性被膜は厚さ２０μｍを有し、総圧
１．２Ｋｇ（線圧５５ｇ／ｃｍ）でＯＰＣ感光体に圧接
した。

【０２０９】画像形成装置の概略図を図５に示した。画
像形成装置においては、スリーブ上のトナー層厚を１３
０μｍ、スリーブとＯＰＣ感光体との最近接間隙を３０
０μｍとし、直流バイアス（−５００Ｖ）および交流バ
イアス（１８００Ｈｚ、１６００Ｖｐｐ）を現像スリー
ブに印加しながら画出試験をおこなった。

【０２１０】第２表に疎水性シリカの物性を示し、第３
表に現像剤の物性値を示し、第４表に現像剤の組成及び
評価結果を示した。実施例４で図２のブレード型帯電装
置を用いた以外は図１のローラー型を用いた。

【０２１１】以下に評価基準を示す。

【０２１２】感光体融着（６０００枚画出し後の感光体
表面） ○…全く融着しない ○△…Ａ４ベタ黒中に１〜３点のトナー融着に起因する
白ポチ △…Ａ４ベタ黒中に３〜１０点のトナー融着に起因する
白ポチ ×…Ａ４ベタ黒中に１０点以上のトナー融着に起因する
白ポチドット１００個の再現性（図７に示すｘが８０μ及び５
０μｍのチェッカー模様画像の再現性） ○…欠損２個以下 ○△…欠損３〜５個 △…欠損６〜１０個 ×…欠損１１個以上

【０２１３】

【表５】

【０２１４】

【表６】

【０２１５】

【表７】

【０２１６】製造例６・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合重量比８：２、Ｍｗ＝２５万）１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．６ｍ² ／ｇ）６０部・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体）１部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０２１７】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、更に得られた微粉砕粉を風力分級して、体積平均粒
径１２μｍの磁性粒子分級粉（負帯電性磁性トナー）を
得た。

【０２１８】製造例７・スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体（共重合重量比８：２、Ｍｗ＝２０万）１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値７．７ｍ² ／ｇ）６０部・負荷電性制御剤（サリチル酸系クロム錯体）３部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０２１９】上記成分を製造例６と同様にして磁性粒子
分級粉（磁性トナー）を得た。

【０２２０】以下の実施例に示すコロイダルシルカ微粉
末を上記磁性粒子分級粉に加えて、ヘンシェルミキサー
で混合し、コロイダルシリカ微粉末が外添されているト
ナーを有する現像剤を得た。

【０２２１】実施例７比表面積２００ｍ² ／ｇのコロイダルシリカ微粉体（ア
エロジル＃２００，日本アエロジル社製）１００部にヘ
キサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）２０部で処理を行っ
た後、ジメチルシリコンオイル（ＫＦ−９６１００ｃ
Ｓ、信越化学製）１０部を溶剤で希釈したもので処理を
行い、乾燥後約２５０℃で加熱処理を行い、疎水化度９
９％の疎水性コロイダルシリカ微粉体を得た。

【０２２２】この疎水性コロイダルシリカ微粉体を製造
例６の磁性トナー１００部に対して０．６部加え、ヘン
シェルミキサーで混合し、疎水性コロイダルシリカ微粉
末が外添されている磁性トナーを有する現像剤を調製し
た。

【０２２３】次に、現像剤を、図１に示す接触帯電部材
において、ＯＰＣ感光体ドラムへの当接圧５０ｇ／ｃ
ｍ、接触帯電部材への印加電圧として直流成分−６００
Ｖ、交流成分２０００Ｖｐｐ、周波数１５０Ｈｚの条件
で画像形成装置（キヤノン製ＬＢＰ−ＳＸ改造機）を用
いて、４枚（Ａ４）／分のプリント速度で反転現像方式
でトナー画像を形成する実写テストを、常温常湿（２５
℃、６０％ＲＨ）、高温高湿（３０℃、９０％ＲＨ）及
び低温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）の各環境下で行い、
５０００枚連続のプリントアウト画像を評価した。同時
に接触帯電部材（ローラー型）及び感光ドラム表面の様
子を観察した。

【０２２４】その結果、各環境のいずれに於いても、画
像濃度の濃淡差のない良好な画像を得た。接触帯電部材
及び感光体ドラム表面に傷や削れ、さらには残留現像剤
の固着は発生せず、良好な耐久性を示した。

【０２２５】実施例８コロイダルシリカ微粉体（アエロジル＃２００，日本ア
エロジル社製）１００部にジメチルシリコンオイル（Ｋ
Ｆ−９６１００ｃＳ、信越化学製）１０部を溶剤で希
釈したもので処理を行い乾燥後２５０℃で加熱処理を行
い、疎水化度９３％の疎水性コロイダルシリカ微粉体を
得た。この疎水性コロイダルシリカ微粉体を製造例６の
磁性トナー１００部に対して０．５部加え、ヘンシェル
ミキサーで混合し、現像剤を調製した。

【０２２６】実施例７と同様にして各環境で連続３００
０枚のプリントアウト試験を行ったところ、特に接触帯
電部材表面や感光体ドラム表面に現像剤の固着や感光体
表面の傷や削れは見られず良好な耐久性を示した。

【０２２７】実施例９比表面積１３０ｍ² ／ｇのコロイダルシリカ微粉体（ア
エロジル＃１３０，日本アエロジル社製）１００部にジ
メチルシリコンオイル（ＫＦ−９６１００ｃＳ）３部
を実施例７と同様に処理し、疎水化度９２％の疎水性コ
ロイダルシリカ微粉体を得た。この疎水性コロイダルシ
リカ微粉体を製造例７の磁性トナー１００部に対して
０．５部加え、ヘンシェルミキサーで混合し、現像剤を
調製した。

【０２２８】実施例７と同様の連続３０００枚のプリン
トウアト試験を行ったところ、接触帯電部材表面や感光
体表面に残留現像剤の固着は発生しなかった。

【０２２９】実施例１０比表面積３００ｍ² ／ｇのコロイダルシリカ微粉体（ア
エロジル＃３００）１００部にオレフィン変性シリコン
オイル（ＫＦ−４１５信越化学製）３０部を実施例７
と同様に処理し、疎水化度９９％の疎水性コロイダルシ
リカ微粉体を得た。この疎水性コロイダルシリカ微粉体
を製造例７の磁性トナー１００部に対して０．５部加
え、ヘンシェルミキサーで混合し、現像剤を調製した。

【０２３０】帯電部材を図２に示すブレード型にしたこ
とを除いて実施例１と同様に連続３０００枚のプリント
アウト試験を行ったところ、帯電部材や感光体表面に残
留現像剤の固着や傷や削れは発生しなかった。

【０２３１】実施例１１コロイダルシリカ微粉体（アエロジル＃２００）１００
部にフッ素変性シリコンオイル（ＦＬ−１００４５０
ｃ／Ｓ、信越化学製）１５部を実施例７と同様に処理
し、疎水化度９５％の疎水性コロイダルシリカ微粉体を
得た。この疎水性コロイダルシリカ微粉体を製造例６の
磁性トナー１００部に対して０．８部加え、ヘンシェル
ミキサーで混合し、現像剤を調製した。

【０２３２】実施例７と同様にして各環境で連続３００
０枚のプリントアウト試験を行ったところ、帯電部材や
感光体表面に残留現像剤の固着や感光体表面の傷や削れ
は発生せず良好な耐久性を示した。

【０２３３】実施例７と同様の連続３０００枚のプリン
トアウト試験を行ったところ、帯電部材や感光体表面に
残留現像剤の固着は発生しなかった。

【０２３４】実施例１２コロイダルシリカ微粉体（アエロジル＃２００）１００
部にα−メチルスチレン変性シリコンオイル（ＫＦ−４
１０、信越化学製）３２部を実施例７と同様に処理し、
疎水化度９４％の疎水性コロイダルシリカ微粉体を得
た。この疎水性コロイダルシリカ微粉体を製造例７の磁
性トナー１００部に対して０．６部加え、ヘンシェルミ
キサーで混合し、現像剤を調製した。

【０２３５】実施例７と同様の連続３０００枚のプリン
トアウト試験を行ったところ、帯電部材や感光体表面に
現像剤の固着は見られなかったものの、シリコンオイル
による若干の汚染が感光体表面に見られた。しかし、画
像上、異常は認められなかった。

【０２３６】実施例１３・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合重量比８：２、Ｍｗ＝２５万）１００部・磁性体微粉体（ＢＥＴ値８．６ｍ² ／ｇ）６０部・正荷電性制御剤（ニグロシン染料）４部・低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０００）３部

【０２３７】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を風力分級して、体積平均粒径１
２μｍの正荷電性磁性トナーを得た。

【０２３８】次に、コロイダルシリカ微粉末（平均粒
径；０．０１６μ、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）１
００部に対して処理剤としてアミン価７００のアミノ変
性シリコンオイル２０部を用いて正帯電性の疎水正コロ
イダルシリカ微粉末を得、前述のトナー１００部に対
し、０．５部を添加し混合して疎水性コロイダルシリカ
微粉末が外添されている正荷電性トナーを有する正帯電
性現像剤とした。

【０２３９】この現像剤を図１に示す接触帯電装置にお
いて感光体への当接圧５０ｇ／ｃｍ、帯電部材への印加
電圧を直流−５００Ｖ、交流２，０００Ｖｐｐ、周波数
１５０Ｈｚとした画像形成装置（キヤノン製ＦＣ−５改
造機）を用い、ノーマル現像方式で現像して画出し評価
を行った。

【０２４０】この結果、常温常湿（２５℃、６０％Ｒ
Ｈ）、高温高湿（３２℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿
（１５℃、１０％ＲＨ）の各環境下において、問題のな
い良好な画像を得ることが出来た。

【０２４１】さらに、トナーを補充しつつ約５０００枚
の耐久試験を行ったが、問題のない良好な画像を各環境
下で得られた。耐久後の帯電部材（ローラー型）及び感
光ドラム表面に傷や削れ、さらには残留現像剤の固着の
発生は見られなかった。

【０２４２】実施例１４実施例１３のコロイダルシリカ微粉体にアミン価７００
のアミノ変性シリコンオイル４部で処理した正帯電性の
疎水性コロイダルシリカ微粉体を得て、他は実施例１３
と同様の現像剤を得て、実施例１３と同様に３０００枚
の画出しを行なった。

【０２４３】この結果、実施例１３と同様な良好な画像
が得られた。３０００枚耐久後の帯電部材及び感光ドラ
ム表面に傷や削れ、更には残留現像剤の固着の発生は見
られなかった。

【０２４４】実施例１５実施例１３のアミノ変性シリコンオイルの処理量を４５
部とした処理微粉末を用いた以外は同様の現像剤を得、
図１の帯電装置のかわりに図２のブレード型帯電装置を
用いて実施例１３と同様に３０００枚の画出しを行った
ところ、帯電部材や感光体表面に傷や削れ、さらには残
留現像剤の固着の発生は見られなかった。

【０２４５】

【発明の効果】以上説明したように、潜像保持体に対
し、接触して帯電を行なう工程において、本発明に係る
現像剤は、上記の如き構成をとることにより、万一、ク
リーニング工程を経て、感光ドラム上に残留現像剤が若
干存在した場合にも、帯電部材表面や感光ドラム表面へ
の固着やキズ発生が極めて起こりにくい。

【０２４６】以上のことにより、本発明に係る現像剤
は、本発明に係る帯電工程のマッチングが極めて良く、
本発明に係る帯電工程の能力を充分発揮させ、常に良好
な画像形成を行なわせる画像方法を提供することができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の画像形成装置に使用される接
触帯電ローラの概略を示した説明図である。

【図２】接触帯電手段の他の実施例である接触帯電ブレ
ードの概略を示した説明図である。

【図３】電荷量を求めるのに用いる測定装置の説明図で
ある。

【図４】本発明の画像形成装置に使用される接触帯電ロ
ーラの概略を示した説明図である。

【図５】本発明の画像形成装置の一具体例を示す概略図
である。

【図６】ファクシミリ装置の一具体例を示すブロック図
である。

【図７】微小ドットの再現性を判定するために用いるチ
ェッカー模様を示す図である。

【符号の説明】

１感光ドラム２、３接触帯電部材Ｅ電源

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者桑嶋哲人東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者 ▲瀧▼口剛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者冨山晃一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者久木元力東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者遊佐寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者今井栄一東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭63−139371（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−139367（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−139369（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−73367（ＪＰ，Ａ) 特開平１−179957（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−73271（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−195664（ＪＰ，Ａ) 特許3332850（ＪＰ，Ｂ２) 特許2810508（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】有機光導電体によって形成された感光層
を有している被帯電体に、接触帯電手段である（ｉ）直
流電圧又は（ｉｉ）直流電圧に交流電圧を重畳した帯電
バイアス電圧が印加されている帯電部材を５〜５００ｇ
／ｃｍの当接圧力で接触させて該被帯電体を帯電する帯
電工程；帯電された該被帯電体を露光して該被帯電体の表面に静
電荷像を形成する露光工程；及び該被帯電体に担持されている静電荷像を現像手段により
現像する現像工程；を有する画像形成方法であって、該帯電部材は、表面に離型性被膜を有する帯電ローラー
であり、該現像手段は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有し
ている体積平均粒径が４乃至８μｍの磁性トナーとシリ
コンオイル、シリコンワニス、アミノ変性シリコンオイ
ル又はアミノ変性シリコンワニスで処理された疎水性無
機微粉体とを有する現像剤を有していることを特徴とす
る画像形成方法。
【請求項２】該トナーは、該着色剤として磁性体を該
トナーの重量を基準として１０−７０重量％含有してい
ることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該トナーは、該結着樹脂、該着色剤とし
ての磁性体及び負荷電制御剤を含有し、且つ該磁性体を
該トナーの重量を基準として１０〜７０重量％含有して
おり、該疎水性無機微粉体は、シリコンオイル又はシリコンワ
ニスで処理されていることを特徴とする請求項１に記載
の画像形成方法。
【請求項４】該トナーは、該結着樹脂、該着色剤とし
ての磁性体及び正荷電制御剤を含有し、且つ該磁性体を
該トナーの重量を基準として１０〜７０重量％含有して
おり、該疎水性無機微粉体は、アミノ変性シリコンオイル又は
アミノ変性シリコンワニスで処理されていることを特徴
とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項５】該疎水性無機微粉体は、該現像剤１００
重量部中に０．２〜２．０重量部含まれており、該結着樹脂は、カルボキシル基あるいはその酸無水物か
らなる酸基を含む重合性モノマー単位を該結着樹脂１０
０重量部に対して３〜３０重量部含有し、且つ酸価１〜
７０を有しており、該現像剤は、ＢＥＴ比表面積１．８〜３．５ｍ^２／ｇ、
ゆるみ見掛密度０．４〜０．５２ｇ／ｃｍ^３、及び真密
度１．４５〜１．８ｇ／ｃｍ^３を有していることを特徴
とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項６】該疎水性無機微粉体は、シランカップリ
ング剤で処理した後、シリコンオイル又はシリコンワニ
スで処理されていることを特徴とする請求項３に記載の
画像形成方法。
【請求項７】該被帯電体は、該帯電部材との接触部の
曲率半径が２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項
１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】該被帯電体は、直径５０ｍｍ以下の感光
体ドラムであることを特徴とする請求項１乃至６のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項９】現像手段は、該現像剤と、該現像剤を担
持して現像部へ搬送するための現像剤担持体と、該現像
剤担持体にて担持され搬送される現像剤の層厚を規制す
るための現像剤層厚規制部材とを有しており、該現像剤担持体に担持されている現像剤の層厚は、該現
像部における該被帯電体と該現像剤担持体との間隙より
も薄く設定されており、該静電荷像の現像時に該現像剤
担持体に現像バイアス電圧を印加することを特徴とする
請求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１０】該現像バイアス電圧は、交流バイアス
電圧又はパルスバイアス電圧を有していることを特徴と
する請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】該帯電ローラーの該離型性被膜の体積
抵抗率が１０^９〜１０^１４Ωｍであることを特徴とする
請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１２】該帯電ローラーの該離型性被膜が、ナ
イロン系樹脂、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）からなる群より選ばれた
一つのものよりなることを特徴とする請求項１乃至１１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】有機光導電体によって形成された感光
層を有している被帯電体に、接触帯電手段である（ｉ）
直流電圧又は（ｉｉ）直流電圧に交流電圧を重畳した帯
電バイアス電圧が印加されている帯電部材を５〜５００
ｇ／ｃｍの当接圧力で接触させて該被帯電体を帯電する
帯電工程；帯電された該被帯電体を露光して該被帯電体の表面に静
電荷像を形成する露光工程；及び該被帯電体に担持されている静電荷像を現像手段が有し
ている現像剤により現像する現像工程；を有する画像形成方法に用いられる画像形成用現像剤で
あって、該帯電部材は、表面に離型性被膜を有する帯電ローラー
であり、該現像剤は、結着樹脂及び着色剤を少なくとも含有して
いる体積平均粒径が４乃至８μｍの磁性トナーとシリコ
ンオイル、シリコンワニス、アミノ変性シリコンオイル
又はアミノ変性シリコンワニスで処理された疎水性無機
微粉体とを有していることを特徴とする画像形成用現像
剤。
【請求項１４】該トナーは、該着色剤として磁性体を
該トナーの重量を基準として１０−７０重量％含有して
いることを特徴とする請求項１３に記載の画像形成用現
像剤。
【請求項１５】該トナーは、該結着樹脂、該着色剤と
しての磁性体及び負荷電制御剤を含有し、且つ該磁性体
を該トナーの重量を基準として１０〜７０重量％含有し
ており、該疎水性無機微粉体は、シリコンオイル又はシリコンワ
ニスで処理されていることを特徴とする請求項１３に記
載の画像形成用現像剤。
【請求項１６】該トナーは、該結着樹脂、該着色剤と
しての磁性体及び正荷電制御剤を含有し、且つ該磁性体
を該トナーの重量を基準として１０〜７０重量％含有し
ており、該疎水性無機微粉体は、アミノ変性シリコンオイル又は
アミノ変性シリコンワニスで処理されていることを特徴
とする請求項１３に記載の画像形成用現像剤。
【請求項１７】該疎水性無機微粉体は、該現像剤１０
０重量部中に０．２〜２．０重量部含まれており、該結着樹脂は、カルボキシル基あるいはその酸無水物か
らなる酸基を含む重合性モノマー単位を該結着樹脂１０
０重量部に対して３〜３０重量部含有し、且つ酸価１〜
７０を有しており、該現像剤は、ＢＥＴ比表面積１．８〜３．５ｍ^２／ｇ、
ゆるみ見掛密度０．４〜０．５２ｇ／ｃｍ^３、及び真密
度１．４５〜１．８ｇ／ｃｍ^３を有していることを特徴
とする請求項１３に記載の画像形成用現像剤。
【請求項１８】該疎水性無機微粉体は、シランカップ
リング剤で処理した後、シリコンオイル又はシリコンワ
ニスで処理されていることを特徴とする請求項１３に記
載の画像形成用現像剤。
【請求項１９】該被帯電体は、該帯電部材との接触部
の曲率半径が２５ｍｍ以下であることを特徴とする請求
項１３乃至１８のいずれかに記載の画像形成用現像剤。
【請求項２０】該被帯電体は、直径５０ｍｍ以下の感
光体ドラムであることを特徴とする請求項１３乃至１９
のいずれかに記載の画像形成用現像剤。
【請求項２１】現像手段は、該現像剤と、該現像剤を
担持して現像部へ搬送するための現像剤担持体と、該現
像剤担持体にて担持され搬送される現像剤の層厚を規制
するための現像剤層厚規制部材とを有しており、該現像剤担持体に担持されている現像剤の層厚は、該現
像部における該被帯電体と該現像剤担持体との間隙より
も薄く設定されており、該静電荷像の現像時に該現像剤
担持体に現像バイアス電圧を印加することを特徴とする
請求項１３乃至２０のいずれかに記載の画像形成用現像
剤。
【請求項２２】該現像バイアス電圧は、交流バイアス
電圧又はパルスバイアス電圧を有していることを特徴と
する請求項２１に記載の画像形成用現像剤。
【請求項２３】該帯電ローラーの該離型性被膜の体積
抵抗率が１０^９〜１０^１４Ωｍであることを特徴とする
請求項１３乃至２２のいずれかに記載の画像形成用現像
剤。
【請求項２４】該帯電ローラーの該離型性被膜が、ナ
イロン系樹脂、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）からなる群より選ばれた
一つのものよりなることを特徴とする請求項１３乃至２
３のいずれかに記載の画像形成用現像剤。