JPH03150262A - コージェライトの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車用排気ガス浄化触媒担体またはファン
ヒーター用燃焼触媒担体、ガスタービンエンジン用熱交
換器など化学的安定性、耐熱性。

び高速素子用ＩＣ基板材料など、絶縁性、低誘電率が必
要とされる素材に用いら九るコージェライトの製造法に
関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

自動車排気ガス浄化触媒や家庭用ファンヒーターの燃焼
触媒に広く用いられているハニカム担体には高い耐熱衝
撃性をもつコージェライトセラミックスが用いられてお
り、その需要は自動車や各種燃焼機器の生産量増加と相
まって莫大な量となっている。また、低誘電率、高絶縁
性などの特性により高速素子用ＩＣ基板材料としても注
目されている。しかし、従来行われてきた粉体の同相反
応により焼結体を得る方法やガラスから晶出させる方法
では、α−コージェライトの生成温度が高く、焼結温度
とその分解溶融温度（１４４５℃）が非常に近いことか
ら純粋な単一相のコージェライトの焼結体を得ることが
困難であった。このため、一般には酸化チタンやアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の酸化物などの焼結助剤
を添加し￥″し・るが、この製法では焼結度の制御が困
難であり、得ら九たコージェライトの熱膨張率、誘電率
がともに上昇するなど物性が損なわれる点で問題がある
。

近年、従来の製法に比べ低い温度でコージェライトを生
成することができる方法として、珪酸エステルの部分加
水分解法が報告されている、（窯業協会誌１９８７年第
９５巻１６３〜１６９頁、同誌同巻１６９〜１７５頁）
これは、原料として用いら九る３種のアルコキシドのう
ち、特に加水分解速度の遅い珪酸エチルを予め少斌の希
塩酸で加水分解しておくものである。この方法によれば
１２００℃、２時間の焼成において単一相のα−コージ
ェライトが生成するが、このＦ！原料のテトラエトキシ
シランの部分加水分解には７０℃、１００時間という非
常に長い反応時間が必要である。

さらに、部分加水分解の時間を半分に短縮すると１４０
０℃、２時間の焼成後も純粋なα−コージェライトが得
られず、多くの化合物の混合物となることなど、純粋な
ものを得るためには微妙な反店の制御を必要とする。こ
れらの方法ではいずれも珪酸エチルの部分加水分解を行
っているが、この際珪酸の縮重合が進行してしまうため
、液相法でありながら珪酸原料として高分子量のものを
用いており、不均質で低品位のものを与え易いという欠
点がある。従って、これらの方法は低分子量原料から出
発することにより多成分系の均一混合を達成し得る液相
法の利点を充分に活かしている方法とはいえない。

〔発明の目的〕

本発明はかかる従来技術の問題点を除去、克服すると共
に、純粋かつ均質なコージェライトセラミックスを容易
かつ再現性良く製造する方法を提供することを目的とす
るものである。

本発明者らは、前記目的を達成すべく多成分系原料とな
る混合金属アルコキシドの加水分解挙動について鋭意研
究を重ねた結果、原料化合物の形態によらず、多座配位
能を有する有機物と配位子交換させて複合アルコキシド
前駆体をつくることにより各原料の加水分解速度を調節
、平準化させ〒ことができるうえ、特定の有機物を含む
溶媒を用いることにより、部分加水分解法によらなくと
も均一なコージェライト前駆体ゲルを生成することを新
規に知見し、この事実に基づいて本発明をなすに至った
。

〔発明の構成〕

本発明は、有機溶媒可溶性の珪素化合物、アルミニウム
化合物、及びマグネシウム化合物を４＝５：２１７）モ
ＪＬ／混合比テ、　Ｒ（ＯＣＨ，Ｃ１゜）ｎｏｎ　（式
中）Ｒはアルキル基、ｎは１からの整数を示す。）の一
般式で表される有機配位子を含む溶媒中に添加、溶解し
、加熱反応させ、ついで加水分解分解によりゲルを得、
さらに生成したゲルを乾燥し、最終的に８００℃以上の
温度で焼成することを特徴とするコージェライトの製造
方法に関するものである。

次に本発明を詳細に説明する。

使用する溶媒はＲ（ＯＣＨ−ＣＨｚ　）ｎｏＨの一般式
で表される有機配位子を含み、これらの有機配位子は沸
点が１２０℃以上かつ減圧上蒸留可能な範囲にあ％ｂｕ
＋ −δあのであればいかなるものを使用しても構わないが
、一般的にはＲがメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基など、ｎが１〜４のものを用いることができる。

溶媒としては、これらの有機配位子を単独または、２種
以上の混合物として用いても、他の溶媒で希釈して用い
ても構わない、希釈溶媒としては沸点が１２０℃以上か
つ減圧下蒸留可能な範囲にあるもので、Ｍ料を溶解した
際沈殿を生じず均一溶液となり、かつ前述の有機配位子
よりも金属イオンに対する配位能が低いものであれば良
く、一般には、高級アルコール類、ポリエーテル類及び
これらの混合物などが用いられる。

本発明に使用する原料化合物はアルミニウム。

珪素、マグネシウムいず九も、上総溶媒に溶解し。

配位子交換を起こすものであれば、如何なるものを用い
ても構わないが、一般的には、アルコキシド、硝酸塩、
塩化物、有機酸塩等が用いられる。

アルコキシドとしては、上記触媒に溶解するものであれ
ば、如何なるものを用いても構わないが。

一般的には、価格、入手のしやすさ、取り扱い易ロボキ
シド、ｎ−プロポキシド、ｎ−ブトキシド。

ｓｅｅ−ブトキシド＋　ｔｅｒｔ−ブトキシド等が望ま
しい、また。有機酸塩としては酢酸塩、乳酸塩、蓚酸塩
等を用いることができる。

有機配位子の使用量は複合アルコキシド前駆体の生成を
支配する上で重要である。テトラエトキシシランの量を
ｎモルとしたとき、下式％式％） より算出されるＬ（モル）が配位子交換を完結させるの
に必要な配位子の理論量である。ここで。

配位子の使用量が０．２５Ｌ（モル）以下の場合サフィ
リンを多く含む多成分の混合物が得られるのに対し、配
位子を０．５Ｌ　（モル）より多く使用す九ば１０００
℃〜１１００℃以下の温度で純粋なα−コージェライト
が得られる。しかし、余りに多量の配位子を使用すると
、加水分解後も有機物が多量にゲル中に残存し焼成時に
危険を伴う上、経済的にも必要以上に有機物を用いるこ
とは好ましくない、従って、本発明における有機配位颯
使用量は０．０５Ｌ−１０ＯＬ、好ましくは０．５Ｌ−
１ＯＬの範囲にするのがよい。

本発明で、原料を溶媒に溶解させ、配位子交換反応させ
る温度は、溶解、及び反応が進行するなら如何なる温度
でも構わないが、１２０℃より低い温度ではマグネシウ
ム化合物が溶解しにくく、配位子交換反応も速やかに進
行しにくいので、１２０℃以上が望ましい、また。余り
に高い温度では、生成した複合アルコキシド前駆体構造
が壊れてしまうため好ましくない、従って、本発明にお
ける反応温度は、一般には７０℃〜２５０℃が用いられ
、好ましくは１２０℃〜１９０℃の範囲の温度である。

また、反応に要する時間は原料が溶解するのに要する時
間より長ければ差し支えない。

しかしながら、反応温度、有機配位子量によって差があ
るものの、配位子交換、及び複合アルコキシド前駆体生
成にはさらに若干の時間を必要とし、余りに反応時間が
長すぎても生成した複合アルコキシド前駆体が壊れてし
まうため好ましくない。

従って、本発明における反応時間は５分〜１２０また。

配位子交換反応時に、少量の塩酸等の触媒を加えても構
わないが、加えなくとも全く同様にコージェライトが得
られる。従って、本発明による方法には触媒を用いなく
ても良いという利点がある。

本発明で加水分解時に使用する水の斌は、少なすぎると
、乾燥後のゲル中に多量の有機物が残存し、焼成時に危
険を伴うことが多くなる上、得ら九たコージェライトに
カーボンが残存するようになるため好ましくない、テト
ラエトキシシランの量をｎモルとしたとき、下式 ％式％） より算出されるＨ（モル）が加水分解反応を完結させる
のに必要な水の理論量である。水の使用量が０．５Ｈ以
上であればコージェライトは生成するが、好ましくは、
ｌＨないし２００Ｈである。

水を添加する温度は高すぎると各成分の加水分解速度の
差が大きくなるため均一なゲル化が起こり難くなる。従
って、本発明において水を添加するささ＝プ 温度は、一般には、０℃ないしは９０℃で、好ましくは
、０℃ないしは４０℃の範囲である。水の添加方法につ
いては、直接加えても差し支えないが、低級アルコール
等の適当な溶媒で希釈して加えることも可能である。

本発明では、水の添加後の溶液はゾルを経由してゲルと
なるが、ゲル化時の温度は一般には、Ｏ℃ないしは９０
℃であり、好ましくは、Ｏ℃ないしは４０℃の範囲であ
る。また本発明では、ゾル段階において任意の形状に成
形しておくことが可能である。乾燥段階では得られたゲ
ルをそのまま加熱乾燥しても構わないし、減圧乾燥、凍
結乾燥等、所望の方法が可能である。又ゾルあるいは未
乾燥ゲルを他の物質に塗布した後に、所望の方法で乾燥
してもよい、また。未乾燥ゲルあるいは乾燥ゲルを水も
しくは希過酸化水素水等で洗浄して。

残余の有機物を除去することも可能である。

乾燥の後、コージェライトを得るためには、焼成操作に
より乾燥ゲル中に残存する有機物を焼却して、コージェ
ライトを結晶化させなければならｉも、本発明によれば
、８００℃で結晶化が開始し１０００℃ではほぼ純粋な
α−コージェライトとなる。コージェライトは１４４５
℃で分解溶融するので、最高焼成温度はこれよりも低い
ことが望ましい、従って、本発明における最高焼成温度
は８００℃以上１４５０℃以下、好ましくは１０００℃
以上１４４５℃以下の範囲である。また、焼成に先立っ
て、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス零囲気
中で乾燥ゲルを仮焼しておくことも可能である。これは
、焼成試料が多量である場合、ゲル中の有機物の急激な
燃焼による爆発を防ぐことからも重要である。

〔発明の効果〕

以上述べてきたように、本発明の方法によれば。

粉体混合に基づく方法（１４００℃）だけでなく。

部分加水分解法（１２００℃）と比べてもはるかに低い
温度の焼成操作でコージェライトを生成させることが可
能である。また、部分加水分解法のように、酸触媒を使
用した、複雑かつ微妙な先行加水分解操作を必要としな
い上、Ｍ料の種類にも５テπはど規制されないため、コ
ージーライト原料として複合アルコキシド前駆体を大量
に製造し。

長期保存しておき、何度にも分けて使用することが可能
であり、製造の手間が省けるためコストダウンがはかれ
る。さらに、本発明の方法によれば、製造過程において
有機物、硝酸塩、塩化物以外の如何なる添加物、即ちア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属等の焼結助剤をも用
いないため、焼成後のコージェライトは物性を損ねるよ
うな不純物を含まない。

本発明の方法はゾル状態を経由するという特徴を有して
いるため、ゾル状態で任意の形状に成形することや、支
持体に含浸、塗布したりすることが可能である。さらに
、製造過程で得られる未乾燥ゲルはポリエーテル系の有
機物を含んでいるため、それ自体を助剤として成形体を
得たり、膜化、ファイバー化することも自在である等計
り知れないメリットを有している。

従って、本発明の方法は自動車用排気ガス浄化触媒担体
またはファンヒーター用燃焼触媒担体、１脣咳タービン
エンジン用熱交換器など化学的安定性、耐熱性、低熱膨
張性、耐熱衝撃性が必要とされ、または高速素子用ＩＣ
基板材料など、絶縁性、低誘電率が必要とされる高純度
コージェライトの製造方法として極めて優れたものとな
っている。

〔実施例〕

次に、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に
説明する。

実施例１ ５００ｍｌ茄子型フラスコに０．１３７モルのアルミニ
ウムイソプロポキシド、０．１　フ　１モルのテトラエ
トキシシラン、及び０．０６９モルのマグネシウムジェ
トキシドを入れ、これに１、Ｏｌモルのジエチレングリ
コール千ノメチルエーテルを加え、１５０℃の油溶中で
１時間加熱攪拌した。

油溶の温度を室温まで下げた後、反応容器を５℃まで冷
却し、水１３３ｍｌとエタノール６８．５耐の混合溶液
を加え、１０℃で攪拌したところ、約７時間後には透明
な寒天状にゲル化した。このゲルを減圧下５０〜１９０
℃の温度で乾燥し、３０一丁ｔ１時間、６００℃２時間
の仮焼後、１０００℃２時間焼成したところ、α−コー
ジェライトが得られた。

実施例２ ２００ｍｌビーカーに４．８４ｇのアルミニウムイソプ
ロポキシドー５．２１ｇのテトラエトキシシラン、及び
１．１４ｇのマグネシウムジェトキシドを入れ、これに
２１．６　ｇのジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルと０．０２ｍｌのｌＯ％塩化水素メタノール溶液を加
え、１４５℃の油溶中で１時間加熱攪拌した。油溶の温
度を３０℃まで下げた後、水３２．４ｍｌとエタノール
３２゜５　ｍ　ｌの混合溶液を加え、室温で攪拌したと
ころ。

約５．５時間後には柔らかいゼリー−状にゲル化した。

このゲルを減圧上最高１７０℃の温度で乾燥し、４００
℃１時間、８００℃３時間の仮焼後。

１０２０℃２時間焼成したところ、α−コージェライト
が得られた。

実施例３ ＩＱ茄子型フラスコに０．２１モルのアルミニウムイソ
プロポキシド、０．２６５モルの珪酸エチル、及び０．
１１モルのマグネシウムジェトキシドを入れ、これに２
．７６モルのジエチレングリコールモノエチルエーテル
を加え、１５０℃の油溶中で１時間加熱攪拌した。油溶
の温度を室温まで下げた後、水５．４モルをエタノール
で薄めて加え、室温で８時間攪拌して得られたゲルを減
圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し、３００℃１時間、
８００℃２時間の仮焼後、１０００℃２時間焼成したと
ころ、α−コージェライトが得られた。

実施例４ ３００ｍｌ茄子型フラスコにＩＯ，２ｇのアルミニウム
イソプロポキシド、１３．０ｇのテトラエトキシシラン
、及び２．８６　ｇのマグネシウムジェトキシドを入れ
、これに全フルコキシドに対し０゜６当量のジエチレン
グリコールモノメチルエーテルた．反応容器を氷冷した
後，水９７．２ｍｌとエタノール４８．６ｍｌの混合溶
液を加え、室温で攪拌したところ、約１１時間後には透
明な寒天状にゲル化した．このゲルを減圧下５０〜２０
０℃の温度で乾燥し，そのまま１１００℃２時間焼成し
たところ，α−コージェライトが得られた。

実施例５ ２　０　０　ｍ　ｌビーカーに５０．４ミリモルのアル
ミニウムイソプロポキシド＝６３−３ミリモルのテトラ
エトキシシラン、及び２５．１ミリモルのマグネシウム
ジェトキシドを入れ，これに４５１ミリモルのジエチレ
ングリコール七ノｎ−ブチルエーテルを加え、１５０℃
の油溶中で４時間加熱攪拌した。油溶の温度を室温まで
下げた後，水１３５０ミリモルとエタノール２６４ミリ
モルの混合溶液を加え，室温で攪拌して得られたゲルを
減圧下５０〜１８０℃の温度で乾燥し，３００℃１時間
＋　６００℃２時間の仮焼後．１１００℃１時間焼成し
たところ、α−コージェライトが得られた。

実施例６ ＩＱ茄子型フラスコに０．２３４モルのアルミ（５リ ニウムイソプロポキシド、０．２　９　３モルの珪酸エ
チル、及び０．１１７モルのマグネシウムジェトキシド
を入れ、これに３．１６モルのジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルを加え、１２０℃の油溶中で５時間加
熱攪拌した．油溶の温度を室温まで下げた後、水５　６
．９　ｇとメタノール２８、３ｇの混合溶液を加え，室
温で約８時間攪拌してから、減圧下５０−１９０℃の温
度で乾燥し。

３００℃１時間，６００℃１時間８００Ｃ１時間の仮焼
後，１０００℃２時間焼成したところ、α−コージェラ
イトが得られた。

実施例７ ５００＋ｍｌ茄子型フラスコに２０−５ｇのアルミニウ
ムイソプロポキシド、２６．１ｇのテトラエトキシシラ
ン、及び５．８　３　ｇのマグネシウムジェトキシドを
入れ，これに１４８ｇのトリエチレングリコールモノメ
チルエーテルを加え、１５０℃の油溶中で４時間加熱攪
拌した。油溶の温度を室温まで下げた後，水３．６モル
とエタノール０。

７モルの混合溶液を加え，室温で攪拌して得られたゲル
を減圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し。

３００℃１時間、６００℃２時間の仮焼後、１０２０℃
２時間焼成したところ、α−コージェライトが得られた
。

実施例８ １０ｃａ１茄子型フラスコに２．４　フ　ｇのアルミニ
ウムイソプロポキシド、３．１　フ　ｇのテトラエトキ
シシラン、及び０．６８にのマグネシウムジェトキシド
を入れ、こ九に１３．１　ｇのジエチレングリコールモ
ノメチルエーテルを加え、１５０℃の油溶中で２１時間
加熱攪拌した。油溶の温度を室温まで下げた後、水１３
．０ｍｌとエタノール６．４ｍｌの混合溶液に加え、室
温で攪拌した後、減圧下７０〜１７０℃の温度で乾燥し
、３００℃１時［Ｗ、８００℃２時間の仮焼後、１０２
０℃２時間焼成したところ、α−コージェライトが得ら
れた。

実施例９ 蒸留装置をつけた５００ｍ１三口フラスコに２０゜３ｇ
のアルミニウムイソプロポキシド、２５．９ｇの珪酸エ
チル、及び５．７ｇのマグネシウムジェトキシドを入れ
、これに０．８５モルのジエチレングリコール七ノエチ
ルエーテルを加え、１７０℃の油溶中で４時間加熱攪拌
した。油溶の温度を室温まで下げた後、水６３ｇとエタ
ノール３１ｇの混合溶液を加え、室温で攪拌して得られ
たゲルを減圧下５０−１９０℃の温度で乾燥し、３００
℃１時間、６００Ｃ１時間、８００℃１時間の仮焼後、
１０２０℃２時間焼成したところ、α−コージェライト
が得られた。

実施例１０ ２００ｍ＋１茄子型フラスコに４．０８　ｇのアルミニ
ウムイソプロポキシド、５．２１ｇのテトラエトキシシ
ラン、及び１．１４ｇのマグネシウムジェトキシドを入
れ、これに２１．６　ｇのジエチレングリコール七ノエ
チルエーテルを加え、１５０℃の油溶中で１時間加熱攪
拌した。油溶の温度を室温まで下げた後、５０％エタノ
ール１２．９ｍ＋１を加え、室温で攪拌したところ、約
１４時間後には透明なゼリー状にゲル化した。このゲル
を減圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し、４００℃１時
間。

８００℃３時間の仮焼後＋　１０００℃２時間焼成した
ところ、α−コージェライトが得られた。

実施例１１ １００　ｍ　ｌビーカーに１２．１ミリモルのアルミニ
ウムイソプロポキシド、１５．２ミリモルのテトラエト
キシシラン、及び６．０ミリモルのマグネシウムジェト
キシドを入れ、これに１０９ミリモルのジエチレングリ
コールモノメチルエーテルを加え、１５０℃の油溶中で
３５分間加熱攪拌した。油溶の温度を室温まで下げた後
、水７２８ミリモルとエタノール１３９ミリモルの混合
溶液に加え、室温で攪拌した後、減圧下７０〜１７０℃
の温度で乾燥し、３００℃１時間、８００℃２時間の仮
焼後、１０２０℃２時間焼成したところ、α−コージェ
ライトが得られた。

実施例１２ ５００膳１茄子型フラスコに６８．４ミリモルのアルミ
ニウムイソプロポキシド、８５．フミリモルの珪酸エチ
ル、及び３４．フミリモルのマグネ塙１４ッ、、□１い
ゎ、工ゎＣ５０３ｆｉ　リニルのジエチレングリコール
モノメチルエーテルを加え＋　１５０℃の油溶中で１時
間加熱攪拌した。

油溶の温度を室温まで下げた後、反応容器を５℃まで冷
却し、水６７．８ｍｌとエタノール３４．２ｍ＋１の混
合溶液を加え、１０℃で攪拌したところ、約７時間後に
は透明な寒天状にゲル化した。このゲルを減圧下５０〜
１９０℃の温度で乾燥した後−０，５％過酸化水素水５
００　ｍ　ｌで洗浄し、３００℃１時間、６００℃２時
間の仮焼後、１０００℃２時間焼成したところ、α−コ
ージェライトが得られた。

実施例１３ ５００■ｌビーカーに３７．５１　ｇの硝酸アルミニウ
ム、、２６．０ｇの珪酸エチル、及び１２．８　ｇの硝
酸マグネシウムを入れ、これに１２１ｇのジエチレング
リコール七ノエチルエーテルと５０ｇのジエチレングリ
コールジエチルエーテルの混合物を加え、１５０℃の油
溶中で２．５時間加熱を続けるとＮ　Ｏｘを発生して固
化した。油溶の温度；蒙ｉまで下げた後、水６５ｇとエ
タノール３２ｇの混合溶液を加え、室温で攪拌して得た
ゲルを減圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し、３００℃
１時間、６００℃２時間の仮焼後、１１００℃１゜５時
間焼成したところ、α−コージェライトが得られた。

比較例１ ５００ｍｌ茄子型フラスコに０．１１モルのアルミニウ
ムイソプロポキシド、０．１３７モルのテトラエトキシ
シラン、及び０．０５６モルのマグネシウムジェトキシ
ドを入れ、これに１３３ｇの２−プロパノールを加え、
７０℃の油溶中で２時間加熱攪拌し、油溶の温度を室温
まで下げた後、水７２　ｍ　ｌとエタノール３５　ｍ　
ｌの混合溶液を加えたところ、すぐに沈殿を生じた。こ
の沈殿を減圧下５０〜１６０℃の温度で乾燥し、３００
℃１時間、８００℃１時間の仮焼後＋　１３００℃２時
間焼成したところ、クリストバライトを主成分とする。

サフイリン、コージエライトなどを含む混合物が得られ
た。

址社餉２ ５００５＋１ビーカーに２０．４ｇのアルミニウムイソ
プロポキシド＋　２６．０ｇの珪酸エチル、及び５．７
２　ｇのマグネシウムジェトキシドを入れ。

これに１２１ｇの１−ブタノールを加えて、１００℃の
油溶中で５時間加熱攪拌を続けた後、油溶の温度を室温
まで下げた後、水６４ｇとエタノール３２ｇの混合溶液
を加え、室温で攪拌したところ、糊状になった。この溶
液を減圧下５０〜１７０℃の温度で乾燥し、３００℃１
時間、８００℃１時間の仮焼後、１３００℃２時間焼成
したところ、クリストバライトを主成分とする、サフィ
リン、ムライト、コージェライトなどを含む多成分の混
合物が得られた。

比較例３ ５００ｍｌ茄子型フラスコに９１ミリモルのアルミニウ
ムイソプロポキシド、１１３ミリモルのテトラエトキシ
シラン、及び４５ミリモルのマグネシウムジェトキシド
を入れ、こ九に８１４ミリモルのジエチレングリコール
ジエチルエーテルを加よよ＝ジ λ、１５０℃の油溶中で６時間加熱攪拌したが。

マグネシウムジェトキシドは完全に溶けず、透明な溶液
にはならなかった。油溶の温度を室温まで下げた後、水
５８．５ｍｌとエタノール３５．２ｍｌの混合溶液を加
えたところ、すぐに沈殿を生じた。

この沈殿を減圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し、３０
０℃１時間、６００℃２時間の仮焼後、１０００℃２時
間焼成したところ、サフイリン、クリストバライトを主
成分とする。ムライト、α−コージェライトを含む混合
物が得られた。

比較例４ ５００ｍｌビーカーに２０．４ｇのアルミニウムイソプ
ロポキシド、２６．２　ｇのテトラエトキシシラン、及
び５．７２　ｇのマグネシウムジェトキシドを入れ、こ
れに１４６ｇのジエチレングリコールジエチルエーテル
と４０．６　ｇの１，４−ブタンジオールを加えて、１
５０℃の油溶中で加熱攪拌したところ、すぐに自沈を生
じた。５時間加熱攪拌を続けた後、油溶の温度を室温ま
で下げた後、水６４ｇとエタノール３３ｇの混合溶液を
加たが、溶液は白濁し細かい沈殿が得られたのみであっ
た。この沈殿を減圧下５０〜１９０℃の温度で乾燥し、
３００℃１時間、９００℃２時間の仮焼後、１０００℃
２時間焼成したところ、ムライト、スピネル（ＭｇＡ１
２０４）、石英の混合物が得られたのみで、コージェラ
イトは得られなかった。

比較例５ ５００ｍｌビーカーに１８．８　ｇの硝酸アルミニウム
、１３．０ｇの珪酸エチル、及び６．４ｇの硝酸マグネ
シウムを入れ、これに８４ｇのラウリルアルコールを加
え、１５０℃の油溶中で１４０分間加熱攪拌したところ
、ＮＯｘを発生して固化した。油溶の温度を室温まで下
げた後、水６５ｇとエタノール３２ｇの混合溶液を加え
、室温で攪拌して得た沈殿を減圧下５０−１９０℃の温
度で乾燥し、３００℃１時間、６００℃３時間、８００
℃１時間の仮焼後−１１００℃１．５時間焼成したとこ
ろ、μｍコージェライトが得られたのみで、α−コージ
ェライトは得られなかった。

催省−６ ０，８６ｇの酢酸マグネシウム、０．６０ｇの沈降性シ
リ力、及び０．６１　ｇの水酸化アルミニウムを細かく
粉砕し、混合して、６００℃１時間の仮焼後、１３００
℃２時間焼成したところ、クリストバライト、石英を主
成分とし、ムライト、スピネル、α−コージェライトを
含む混合物が得られた。

比較例７ ０．７６　ｇの滑石（３Ｍｇ０・４ＳｉＯ□・Ｈ，Ｏ）
、　０．９０　ｇのカオリン（轟１２０３・２ＳｉＯ，
・２Ｈ，０）、及び０．６６　ｇの水酸化アルミニウム
を細かく粉砕し、混合して。

６００℃１時間の仮焼後、１３００℃２時間焼成したと
ころ、ムライトとα−コージェライトの混合物が得られ
た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　有機溶媒可溶性の珪素化合物、アルミニウム化
   合物、及びマグネシウム化合物を４：５：２のモル混合
   比で、Ｒ（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）ｎＯＨ（式中のＲはア
   ルキル基、ｎは１からの整数を示す。）の一般式で表さ
   れる有機配位子を含む溶媒中に添加、溶解し、加熱反応
   させ、ついで加水分解分解によりゲルを得、さらに生成
   したゲルを乾燥し、最終的に８００℃以上の温度で焼成
   することを特徴とするコージェライトの製造方法。
2. （２）　有機溶媒可溶性の珪素化合物が珪酸エステルま
   たは四塩化珪素の１種または２種以上の混合物であり、
   有機溶媒可溶性アルミニウム化合物がアルミニウムアル
   コキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムまたは
   アルミニウム有機酸塩の１種または、２種以上の混合物
   であり、有機溶媒可溶性マグネシウム化合物がマグネシ
   ウムアルコキシド、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウ
   ム、またはマグネシウム有機酸塩の１種または、２種以
   上の混合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）　有機溶媒可溶性の珪素化合物が珪酸エステルで
   あり、有機溶媒可溶性アルミニウム化合物がアルミニウ
   ムアルコキシド、硝酸アルミニウムの１種または、２種
   以上の混合物であり、有機溶媒可溶性マグネシウム化合
   物がマグネシウムアルコキシド、硝酸マグネシウムの１
   種または、２種以上の混合物である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。
4. （４）　有機溶媒可溶性の珪素化合物が珪酸エステルで
   あり、有機溶媒可溶性アルミニウム化合物がアルミニウ
   ムアルコキシドであり、有機溶媒可溶性マグネシウム化
   合物がマグネシウムアルコキシドである特許請求の範囲
   第１項記載の方法。