JPH03147886A - 増感剤および感熱記録用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は増感剤および感熱記録用材料に関するさらに詳
しくは発色感度が極めて高く、かつ白色度、耐光性２．
耐湿性および耐可塑剤性に優れる感熱記録用材料に関す
る。

［従来の技術］ 感熱記録用材料は電子供与性無色発色剤（以下発色剤と
もいう）と電子受容性顕色性物質（以下顕色剤ともいう
）とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理を
利用してつくられている。

感熱記録材料は、近年、ファクシミリ、ＰＯＳラベルな
ど各種の記録用に用いられている。

この発色剤としてはクリスタルバイオレットラクトンな
どのラクトン化合物が使用され、また顕色剤としては固
体酸性物質、フェノール化合物、有機酸またはそれらの
金属化合物などが用いられている。

さらに、近年情報の高速化が著しく要望され、種々の高
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されてきた。たとえば、発色剤、顕色剤に
併用して感度向上を計る方法として、ベンジルビフェニ
ル類などの増感剤の併用（特開昭６０−８２３８２号公
報）、１．２−ビス（フェノキシ）エタンの併用（特開
昭６０−５６５８８号公報）などが報告されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来の増感剤を用いた感熱記録用材料では耐光
性、耐湿性および耐可塑剤性が不十分である。

〔課題を解決するための手段ゴ 本発明者らは、高感度で且つ、高白色度、耐光性、耐湿
性および耐可塑剤性を有する感熱記録用材料を得るべく
鋭意検討した結果本発明に到達した。

すなわち、本発明は支持体上に電子供与性無色発色剤と
電子受容性顕色性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱
記録用材料において、一般式ｃ式中、Ｚ、は−Ｒ基（Ｒ
は炭素数６以下の炭化水素基である’）、　−ＯＲ基、
−ＣＯＯＲ基、−ＣＯＮＨＲ基、−ＣＯＲ基およびハロ
ゲン原子；Ｚ２は−Ｒ基、−ＯＲ基およびハロゲン原子
；Ｘは０原子またはＳ原子：Ｙは低級アルキレン基：ｍ
およびｎ！、ｔｏ、１または２（ただしｍおよびｎは同
時にＯではない）、Ｃは１〜４の整数である］で表され
る化合物（Ａ）からなることを特徴とする増感剤：およ
び支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色性
物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録用材料におい
て請求項１〜４のいずれか記載の記載の増感剤を含有す
るこ゛とを特徴とする感熱記録用材料である。

−ＣＯＯＲ基、−ＣＯＮＨＲ基、−ＣＯＲ基およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる一種または二種以上の
置換基を有してもよい（チオ）フェノール残基である。

の置換基を有してもよい芳香族モノカルボン酸残基であ
る。

一般式（１）において、Ｒの炭素数６以下の炭化水素と
してはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシルなどの直鎖または分岐のア
ルキル基：ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニ
ル、２−ブテニル、エチニル、２−プロピニルなどの直
鎖または分岐のアルケニル基およびアルキニル基；フェ
ニル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などの炭素環
式基をあげることができる。

好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、フェニ
ルである。

置換基を有してもよい（チオ）フェノールの化合物を具
体的に示すと次のとおりである。

ｐ−メチル（チオ）フェノール、ｍ−メチル（チオ）フ
ェノール、ｔｅｒ−ブチル（チオ）フェノールなどのア
ルキル（チオ）フェノール：アリル（チオ）フェノール
、イソプロペニル（チオ）フェノールなどのアルケニル
（チオ）フェノール；０−フェニル（チオ）フェノール
、ｐ−フェニル（チオ）フェノールなどのアリール（チ
オ）フェノール；０−メトキシ（チオ）フェノール、ｐ
−エトキシ（チオ）フェノールなどのアルコキシ（チオ
）フェノール；０−フェノキシ（チオ）フェノール、ｐ
−フェノキシ（チオ）フェノールなどのアリローキシ（
チオ）フェノール：ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｍ
−ヒドロキシ安息香酸メチルなどのアルコキシカルボニ
ルフェノール：ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル、ｍ−
ヒドロキシ安息香酸フェニルなどのアリローキシカルボ
ニルフェノール；Ｏ−メルカプト安息香酸メチル。

○−メルカプト安息香酸エチルなどのアリローキシカル
ボニルチオフェノール；２−ヒドロキシ安息香酸メチル
アミド、２−ヒドロキシ安息香酸エチルアミド、２−ヒ
ドロキシ安息香酸フリルアミドなどのアルキルアミノカ
ルボニルフェノール：２−ヒドロキシ安息香酸アニリド
などのアリールアミノカルボニルフェノール；ｍ−オキ
シアセトフェノン。

ｐ−オキシアセトフェノン、ｐ−オキシプロピオフェノ
ンなどのオキシアリールアルキルケトン：０−オキシベ
ンゾフェノン、ｍ−オキシベンゾフェノン、ｐ−オキシ
ベンゾフェノンなどのオキシアリールアリールケトン；
ｐ−メルカプトアセトフェノンなどのメルカプトアリー
ルアルキルケトン：ｍ−クロルフェノール、ｐ−クロル
フェノール、２，６−ジクロルフェノール、３，５−ジ
クロルフェノールなどのクロルフェノール：０−クロル
チオフェノール、ｐ−クロルチオフェノールなどのクロ
ルチオフェノールなどがあげられる。

置換基を有してもよい芳香族モノカルボン酸類の化合物
を具体的に示すとつぎのとおりである。

ｐ−）ルイル酸、３，４ジメチル安息香酸、ｐ−エチル
安息香酸、　２，３．４−　）リメチル安息香酸などの
アルキルフェニルカルボン酸：○−フェニル安息香酸な
どのアワールフェニルカルボン酸：ｐ−メトキシ安息香
酸１ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ安息香酸など
のアルコキシフェニルカルボン酸；ｐ−フェノキシ安息
香酸などのアリローキシフェニルカルボン酸；ｏ−クロ
ル安息香酸、ｍ−クロル安息香酸、ｐ−クロル安息香酸
などのクロルフェニルカルボン酸などがあげられる。

Ｙの低級アルキレン基としては、炭素数１〜４のアルキ
レン基たとえばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン基があげられ、好ましくはメチレンおよびエチレン
基である。

Ｃは１〜４の整数である。好ましくは１である。

一般式（１）で示される化合物（Ａ）（本発明の増感剤
）を具体的に示せば下記の通りである。

［１］（ポリ）アルキレン（チオ）フェニルエーテルと
置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、−ｃ１原子）を有する芳香
族モノカルボン酸とのエステル ［２コ（ポリ）アルキレンアルキル（チオ）フェニルエ
ーテルと置換基（−Ｒ基、　−〇Ｒ基、−ＣＩ原子）を
有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ［３コ（ポリ）アルキレンフェニル（チオ）フェニルエ
ーテルと置換基（−Ｒ基、　−ＯＲ基、−ｃｉ原子）を
有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ■０べ＞ＳＣＨ２ＣＨ３００Ｃ０ ［４］（ポリ）アルキレンアルコキシ（チオ）フェニル
エーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、−〇１ｆｆｌ子
）を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ［５コ（ポリ）アルキレンフェノキシ（チオ）フェニル
エーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、−ＣＩ原子）を
有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ■Ｑ（ｌＱ−ＳＣｆ１２Ｃ１１２００ＣＱＣＩ（３［６
コ（ポリ）アルキレンアルコキシカルボニル（チオ）フ
ェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−ＯＲ基。

−ＣＩ原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸との
エステル ［７コ（ポリ）アルキレンアリローキシカルボニル（チ
オ）フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、−
ｃｉ原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエ
ステル ■Ｑ−ｏｏＱｏｃｕ２ＣＨ２００に＞８３［８］（ポリ
）アルキレンアルキルアミノカルボニル（チオ）フェニ
ルエーテルと置換基（ＬＲ基、−〇Ｒ基、−ｃｉ原子）
・を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ［９コ（ポリ）アルキレンアリールアミノカルボニル（
チオ）フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、
−ＣＩ原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸との
エステル ［１０］（ポリ）アルキレンアルキルアシル（チオ）フ
ェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−ＯＲ基。

ＣＩ原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエ
ステル ［：Ｉｌ］（ポリ）アルキレンアリールアシル（チオ）
フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−ＯＲ基、−Ｃ１
原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステ
ル 一チルと置換基（−Ｒ基、−ＯＲ基、−０１原子）を有
してもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル ０ｉＣＩＱＯＣＨ２Ｃ）１２００ＣＱＨ３などがあげら
れる。

化合物（Ａ）のうち好ましいものは、（ポリ）アルキレ
ン（チオ）フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ
基、−ＣＩ原子）、を有する芳香族モノカルボン酸との
エステル、（ポリ）アルキレンアルキル（チオ）フェニ
ルエーテルと置換基（−Ｒ基。

−〇Ｒ基、−ＣＦ原子）を有してもよい芳香族モノカル
ボン酸とのエステル、（ポリ）アルキレンフェニル（チ
オ）フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基。

−〇Ｒ基、−ＣＩ原子）を有してもよい芳香族モノカル
ボン酸とのエステル、（ポリ）アルキレンア）ｂコキシ
（チオ）フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基
、−０１原子）を有してもよし）芳香族モノカルボン酸
とのエステルがあげられる。とくに好ましいものはエチ
レングリコールフェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、−
ＯＲ基、−０１原子）を有する芳香族モノカルボン酸と
のエステル、エチレングリコールアルキルフェニルエー
テルと置換基（−Ｒ基、−〇Ｒ基、−０１原子）を有し
てもよい芳香族モノカルボン酸とのエステル、エチレン
グリコールフェニルフェニルエーテルと置換基（−Ｒ基
、−〇Ｒ基、−０１原子）を有してもよい芳香族モノカ
ルボン酸とのエステル、エチレングリコールアルコキシ
フェニルエーテルと置換基（−Ｒ基、　−ＯＲ基、−０
１原子）を有してもよい芳香族モノカルボン酸とのエス
テルがあげられる。

化合物（Ａ）は種類の異なるものを２種以上併用しても
よい。また本出願人が出願した特願平１−２８３２９号
明細書に記載のエステＬ（Ａ）、特願平１−４１１３３
号明１ｌｌ１書に記載の化合物（Ａ）、特願平１−１３
４０８０号明細書に記載の化合物（Ａ）、特願平１−１
５１３０４号明′Ｓ書に記載の化合物（Ａ）、特願平１
−１５８７２９号明細書に記載の化合物（Ａ）、特願平
１−２５６２２０号明細書に記載の化合物（Ａ）、特開
平１−２５６２２１号明ｉｔに記載の化合物（Ａ）およ
び平成元年１０月９８４τの持許願ば発明の名称：増感
剤および感熱記録用材料）に記載の化合物（Ａ）を併用
してもよい。

一般式（１）で表される化合物（Ａ）、いわゆる増感剤
は任意の方法で製造することができ、たとえばその一つ
としてメチルフェノールあるいはフェニルフェノールに
アルキレンオキサイドを付加さ（以下余白） せ、次いでＩ）−）ルイル酸をエステル化反応させるこ
とによって得ることができる。

メチルフェノールあるいはフェニルフェノールにアルキ
レンオキサイドを付加させる方法は公知の方法、たとえ
ば苛性ソーダ、苛性力Ｉハ金属ナトリウム、メチラート
などのアルカリ性触媒を用い、加圧下、１２０〜１９０
’ｃで付加させることにより行うことができる。アルキ
レンオキサイドの付加モル数はＣが１〜４の範囲で任意
に変えろるが１が好ましい。

メチルフェノールあるいはフェニルフェノールのアルキ
レンオキサイド物とＩ）−）ルイル酸とのエステル化反
応は通常の方法、たとえば硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、燐酸などの酸性触媒ま、たは苛性ソーダ、苛性カリ
などのアルカリ性触媒の存在下、常圧または減圧下、１
００〜２５０℃で反応を行うことができる。

本発明の感熱記録用材料において記録層を構成する発色
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。たとえばトリアリ
ールメタン系、ジフェニルメタン系、キサンチン系、フ
ェノチアジン系、スピロピラン系などの発色剤が好まし
く用いられる。

トリアリールメタン系発色剤としては、３・３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフ
タリド（クリスタルバイオレットラクトン以下ＣＶＬと
略記）、３・３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１・２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３・３−ビス（ｌ・２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド
、３・３−ビス−（１・２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３・３−ビス（
９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルア
ミノフタリド、３・３−ビス（２−フヱニルインドール
ー３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−３−（ｌ−メチルビロール−
２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがあげら
れる。

ジフェニルメタン系発色剤としては、４・４′−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２・４・５−トリ
クロロフェニルロイコオーラミンなどがあげられる。

キサンチン系発色剤としては、ローダミンＢ−アニリノ
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミンＢ（ρ−クロロアニリノ）ラクタム、３
−ジメチルアミノ−６−メドキシフルオラン、３−ジエ
チルアミン−７−メドキシフルオラン、３−ジエチルア
ミン−７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（アセチルメチルアミン）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロロエ
チルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ジエチルアミノ）フルオランなどがあげられる。

フェノチアジン系発色剤としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどがあげられる。

スピロピラン系発色剤としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３・３２−ジクロロースピＯ−ジナフトピラン、３−
ペンジルースビロージナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プ
ロビルースビロージベンゾジピランなどがあげられる。

これらの発色剤は単独でまたは２種以上混合して用いて
もよい。

一方、顕色剤としては、発色剤に対して加熱時に反応し
てこれを発色させる種々の電子受容性物質が適用される
。このような電子受容性物質としてはフェノール性物質
、有機または無機の酸性物質あるいはその塩などが使用
でき、その具体例としては下記のものがあげられる。

たとえば、没食子酸、サリチル酸、３−ｉｓｏ−プロピ
ルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３・５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３・５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸などの置換サリチル酸；４・
４″−イソプロピリデンフェノール、４・４′−イソブ
ロビノデンビス（２−クロロフェノール）、４・４′−
イソプロビリデンビス（２・６−ジブロモフェノール）
、４・４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジクロロ
フェノール）、４・４′−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール）、４・４′−イソプロピリデンビス
（２・６−シメチルフエノール）、４・４’−５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４・４′−イソプロピリデン
ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４・４′−
シクロへキシリデンジフェノール、４・４′−シクロヘ
キシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−
ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフ
トール、３・５−キシレノール、チモール、メチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン、ニボラック型フェノール樹脂、２・２′−チオビ
ス（４・６−ジクＵ：１ｒ：１フエノール）、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、フロログリシン、フロ
ログリシンカルボンｉ％Ｌ　４−ｔｅｒｔ−オクチルカ
テコール、２・２′−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール）、２・２′−メチレンビス（４−メチル−６（ｅ
ｒｔブチルフェノール）、２・２′−ジヒドロキシジフ
ェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、ρ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル（以下ＰＯＢと略記）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ρ−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−０−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−ρ−メチルベンジル、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキ
シジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４′−クロ
ロジフェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３
・５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３・５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、安息香酸、酒石
酸、シュウ酸、コハク酸、ステアリン酸、クエン酸、マ
レイン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸などである
。

これらの顕色剤は単独または２種以上混合して用いても
よい。

本発明の感熱記録用材料において、一般式（１）で示さ
れる化合物（Ａ）の使用量は顕色剤１００重量部に対し
て、通常１〜２００重量部、好ましくは３〜１００重量
部、特に好ましくはｌＯ〜７Ｏｆｆｉ量部の範囲である
。化合物（Ａ）の使用量が１重量部未満では感熱記録と
しての感度向上効果に乏しく、２００重量部を越えると
感度向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。

発色剤と顕色剤の使用比率は、発色剤１００重量部に対
して、顕色剤は通常５〜１００重量部、好ましくは１０
〜７０重量部、特に好ましくは２０〜５０重員部である
。顕色剤の使用量が５重量部未満の場合は所望の発色濃
度がでず、また１００重量部を越えると発色濃度は平衡
に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。

次に本発明の感熱記録用材料の製造法について述べる。

化合物（Ａ）、発色剤および顕色剤を別々に分散し懸濁
溶液を製造する。続いてそれぞれの懸濁溶液を混合し、
該混合物（塗工液）を支持体に塗工し感熱記録用材料を
製造する。

詳細には、化合物（Ａ）と結合剤、発色剤と結合剤、お
よび顕色剤と結合剤をそれぞれ水中で必要ならば界面活
性剤（２−エチルへキシルスルホサクシネートソーダ塩
、ナフタレンスルホン酸ソーダ塩ホルマリン縮合物など
）と共にボールミル、アトライダーまたはサンドグライ
ンダーなどの粉砕機によってｌＯμ以下、好ましくは３
μ以下の粒子に粉砕、分散し塗工液とする。

上記結合剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン
およびその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
；ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、・ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル
系共重合体などのラテックスを用いることができる。

塗工液は各化合物の懸濁溶液を下記表−１で示すように
組み合わせて混合する。

表−１ の懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を混合することを意味す
る。

また各塗工液に必要に応じてこの種の感熱記録材料に普
通に用いられている補助添加成分、たとえば填料、熱可
融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料と
しては、たとえば演酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカなどの無機系微粉末の他、尿素／
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂などの有機系の微粉末があげられる。熱
可融性物質、潤滑剤としては、たとえば高級脂肪酸また
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、３・４−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性物質などの５０〜２００℃程度の融
点を有するものがあげられる。

支持体は紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどがあげられ
るが、紙が好ましい。

塗工方法としては下記（Ｉ）〜（■）の方法で行うこと
ができる。すなわち、支持体に先の塗工ｉ夜（ａ）〜（
ｇ）をエアナイフコーター、ブレンドコーター、ロール
コータ−、ワイフプレスなどの方法により塗工し感熱記
録層を形成することができる。

（Ｉ）支持体上に塗工液（ａ）を塗工する。第１図に得
られた感熱記録用材料を示す。第１図において、１は支
持体、２は化合物（Ａ）と発色剤と顕色剤の混合しｔ！
層である。

（ＩＩ）支持体上に塗工液（ｄ）を塗工しさらにその上
層に塗工液（ｅ）を塗工する。第２図に得られた感熱記
録用材料を示す。第２図において、５は発色剤と顕色剤
の混合した層、６は化合物（Ａ）の層である。

（Ｉ［ｒ）支持体上に塗工液（ｅ）を塗工し、さらにそ
の上層に塗工液（ｄ）を塗工する。第３図に得られた感
熱記録用材料を示す。第３図において、６は化合物（Ａ
）の層、５は発色剤と顕色剤の混合した層である。

（ＩＶ）支持体上に塗工液（８）、塗工液（ｅ）、塗工
液（ｆ）を順次積層するように塗工する。第４図に得ら
れた感熱記録用材料を示す。第４図において、８は顕色
剤の屑、６は化合物（Ａ）の層、７は発色剤の層である
。

（Ｖ）支持体上に塗工液（ｆ）、塗工液（ｅ）、塗工液
（ｇ）を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第５図に示す。第５図において、６は化合物
（Ａ）の層、７は発色剤の磨、８は顕色剤の層である。

（ＶＩ）支持体上に塗工液（ｂ）を塗工し、さらにその
上層に塗工液（ｃ）を塗工する。得られた感熱記録用材
料を第６図に示す。第６図において、３は化合物（Ａ）
と発色剤の混合した層、４は化合物（Ａ）と顕色剤の混
合した層である。

（■）支持体上に塗工液（ｃ）を塗工し、さらにその上
層に塗工液（ｂ）を塗工する。得られた感熱記録用材料
を第７図に示す。第７図において、４は化合物（Ａ）と
顕色剤の混合した層、３は化合物（Ａ）と発色剤の混合
した層である。

好ましい塗工方法および感熱記録用材料は（ＩＩ）（Ｖ
Ｉ）および（■）である。

各層の塗工厚は感熱記録用材料の形態およびその他の条
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常０．５〜２０ｇ／ｍ２、好まし
くは１〜１５ｇ／ｍ２、特に好ましくは３〜１０ｇ７ｍ
２である。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部および
％は重量基準である。また実施例中の試験法を下記に示
す。

（試験法） （１）発色性 ｌ）動的発色試験 作成した感熱記録紙をＭＳＩ型サーマルヘッド印字装置
を用い動作時間（パルス幅）と発色濃度の関係を試験し
た。０．１〜０．９ｍ５ｅｃ、電圧２２ｖ０発色濃度は
マクベス濃度計（マクベス社製）を用い反射濃度を測定
した。この値は数値が大きい程発色濃度の高いことを示
す。

２）静的発色試験 作成した感熱記録紙を熱傾斜ヒートシーラーを用い温度
幅７０°Ｃ−１１０’Ｃ１印圧２ｋｇ／ｃｍ、圧着時間
２秒の条件で発色させ色濃度を測定した。濃度計はｌ）
に同じ。

（２）白色度（地肌カブリ） 感熱記録紙の発色させる前のハンター白炭、Ｂ値をＭｕ
ｌｔｉ　５ｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｍｅｔｅｒ　
　ＭＳＣ−２型を用い測定した。この値は数値が大きい
程白色度の高いことを示す。

（３）耐光性 発色性試験で発色させた画像部をフェードメーターを用
い８０’Ｃ，７２時間照射し、照射部色濃度を測定した
。濃度計は１）に同じ。

（４）耐湿性試験 発色性試験で発色させた画像部を４５℃、９０％ＲＨの
恒温恒湿槽中に２４時間放置後画像部の色濃度を測定し
た。濃度計は１）に同じ。

（５）耐可塑剤性試験 プラスチック消しゴムを発色性試験で発色させた画像部
の上にのせ２４時間放置後、画像部の色濃度を測定した
。濃度計は１）に同じ。

実施例１〜３、比較例１，２ 下記のＡまたはＢまたはＣ液をそれぞれボールミルにて
２４時間粉砕、分散した後、各港を充分混合し塗工液イ
〜ホを作成した。この塗工液を上質紙（坪ｆｉ５０ｇ／
ｍ２）上に乾燥固形分ｔｋ６ｇ／ｍ”となるようにドク
ターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記録紙（実施例１
〜３）を作成した。

比較例１，２として、Ａ液の本発明の増感剤の懸濁溶液
の代わりに比較の増感剤の懸濁溶液）１−１およびＨ−
２（従来の化合物の懸濁溶液）を用いて同様に行い、感
熱紙（比較例１，２）を作成した。

表−２ ［Ａ液：増感剤の懸濁溶液コ （部） 化合物（１）； Ｃ１１＜Ｉ）−０ＣＨ２ＣＨ２ｏｏｃ−ｆＪｔ＋３ｃｒ
ＯＣＨ２ＣＩｌ□ＯＯＣ＜） 化合物（３）； 化合物（４）（従来品）； ＧＣＩ（２−／ｌト０ 化合物（５）（従来品）； （ＩＩ＞０ＣＨ２ａ＋２ｏ（） 化合物（６）；炭酸カルシウム 化合物（７）；ヒドロキシエチルセルロース（５％水溶
ン夜） ［Ｄ液：発色剤の懸濁溶液］ ３−（Ｎ−エチルＮ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン［山田化学（株）製Ｓ−２０５コ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部ヒドロ
キシエチルセルロース　　　　４０部（５％水溶液） 水 ［Ｅ液：顕色剤の懸濁溶液コ ビスフェノールＡ 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール （５％水溶液） 水 ５０部 ３０部 １０部 ４０部 ２０部 表−３ ［塗工液］ （部） ［記録紙の性能コ 表−６ 録紙の発色性は、従来の感熱記録紙（比較例１．２）よ
りすぐれていた。本発明の感熱記録紙の耐光性、耐湿性
および副可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例１．２）
に比べすぐれていた。

実施例４〜６、比較例３ 下記のＤ液およびＥ液をボールミルにて２４時間粉砕、
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙（坪ｆｆ
１６０ｇ／ｍ”）に（Ｉ）、（ＶＩ）および（■）の方
法、すなわち（Ｉ）は紙にＤ液とＥ液の混合液（１／Ｉ
重量比）を乾燥固形分１８ｇ７ｍ２となるようにドクタ
ーブレードにて塗工し乾燥した。（ＶＩ）は紙に塗工液
り液を乾燥固形分子ｆｉ４ｇ／ｍ２となるようにドクタ
ーブレードにて塗工し、続いてこの層上に塗工液Ｅ液を
同様に塗工、乾燥した。（■）は（ＶＩ）の逆で、先に
Ｅ液を塗工し、次いでＤ液を塗工した。塗工型は（Ｖｌ
）と同じとした。

［Ｄ液：増感剤と発色剤の混合懸濁溶液］０ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２００ＣＯＣＨ３１０部３−ジエチルアミノ−６−メ
チル７−アニリノフルオラン　　　　　　　　　　　　
　　　３０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　
５部ポリビニルアルコール（５％水溶液）　　３５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
部［Ｅ液：増感剤と顕色剤の混合懸濁液コ０ＯＣＩＩ２
ＣＨ２００ＣＱＣＩ（３５部ビスフェノールＡ　　　　
　　　　　　　　２０部ビス（４−ヒドロキシフェニル
）酢酸−〇−ブチルエステル　　　　　　　　　　　　
　　　　１０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　
　　５部ポリビニルアルコール（５％水溶液）　　３５
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５部塗工方法（１）、（ＶＩ）および（■）で作成した
感熱記録紙をそれぞれ実施例４．５および６とした。

また比較例３として、Ｄ液およびＥ液の本発明における
化合物（Ａ）の代わりにバラベンジルビフェニルを用い
て（Ｉ）の塗工方法で塗工し感熱記録紙（比較例３）を
作成した。

［５２録紙の性能コ 表−８ 静的発色試験 表−９ 表−７〜９から明らかなように本発明の感熱記録紙の発
色性は、従来の感熱記録紙（比較例３）よりすぐれてい
た。本発明の感熱記録紙の耐光性。

耐湿性および祠可塑剤性は従来の感熱記録紙（比較例３
“）ものに比べすぐれていた。

るまた、塗工方法において（ＶＩ）の方法が感熱記録紙
を作る上で最もすぐれていた。

［発明の効果コ 本発明の増感剤を含有する感熱記録用材料は、従来のも
のに比べて著しく発色感度がよく、且つ白色度（地肌カ
ブリ）にすぐれている。

また、画像部は耐光性、耐湿性および耐可変剤性など高
品位の性能を提供する。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第７図は本発明の感熱記録用材料の説明図（断
面図）である。 １・・・支持体、　　２・・・化合物（Ａ）と発色剤と
顕色剤の混合した層、　３・・・化合物（Ａ）と発色剤
の混合した層、　４・・・化合物（Ａ）と顕色剤の混合
した層、　５・・・発色剤と顕色剤の混合した履６・・
・化合物（Ａ）の層、　７・・・発色剤の層、８・・・
顕色剤の層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、Ｚ＿１は−Ｒ基（Ｒは炭素数６以下の炭化水素
   基である）、−ＯＲ基、−ＣＯＯＲ基、−ＣＯＮＨＲ基
   、−ＣＯＲ基およびハロゲン原子；Ｚ＿２は−Ｒ基、−
   ＯＲ基およびハロゲン原子；ＸはＯ原子またはＳ原子；
   Ｙは低級アルキレン基；ｍおよびｎは０、１または２（
   ただしｍおよびｎは同時に０ではない）、ｃは１〜４の
   整数である］で表される化合物（Ａ）からなることを特
   徴とする増感剤。 ２、一般式（１）においてＺ＿１が−Ｒ基または−ＯＲ
   基である請求項１記載の増感剤。 ３、一般式（１）においてＺ＿２が−Ｒ基または−ＯＲ
   基である請求項１または２記載の増感剤。 ４、一般式（１）においてＸがＯ原子、ＹがＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２基である請求項１〜３のいずれか記載の増感剤。 ５、支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色
   性物質を有し熱溶融させ発色させる感熱記録用材料にお
   いて請求項１〜４のいずれか記載の増感剤を含有するこ
   とを特徴とする感熱記録用材料。 ６、感熱記録用材料が支持体上に電子供与性無色発色剤
   と電子受容性顕色性物質の混合した層、その上に一般式
   （１）で表される化合物（Ａ）の層を積層してなること
   を特徴とする請求項５記載の材料。 ７、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項５記載の
   材料。 ８、感熱記録用材料が支持体上に一般式（１）で表され
   る化合物（Ａ）と電子受容性顕色性物質の混合した層、
   その上に該化合物（Ａ）と電子供与性無色発色剤の混合
   した層を積層してなることを特徴とする請求項５記載の
   材料。