JPH03145455A - ２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法 - Google Patents
２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法Info
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- JPH03145455A JPH03145455A JP28429089A JP28429089A JPH03145455A JP H03145455 A JPH03145455 A JP H03145455A JP 28429089 A JP28429089 A JP 28429089A JP 28429089 A JP28429089 A JP 28429089A JP H03145455 A JPH03145455 A JP H03145455A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
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- C07C309/15—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of at least one of the amino groups being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（イ）発明の目的
［産業上の利用分野］
本発明は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸を、高純度かつ高収率で製造する方法に関するも
のである。
ホン酸を、高純度かつ高収率で製造する方法に関するも
のである。
［従来の技術］
一般に、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸（以下ｒＡＭＰｓＪと略す）は、反応溶媒を兼ね
る過剰のアクリロニトリル中に、所定量の硫酸または発
煙硫酸を全量添加混合後、イソブチレンを添加し、反応
混合物より析出する結晶として得られるＡＭＰＳを分離
することにより製造される（特公昭５Ｏ−３００５９）
。
ホン酸（以下ｒＡＭＰｓＪと略す）は、反応溶媒を兼ね
る過剰のアクリロニトリル中に、所定量の硫酸または発
煙硫酸を全量添加混合後、イソブチレンを添加し、反応
混合物より析出する結晶として得られるＡＭＰＳを分離
することにより製造される（特公昭５Ｏ−３００５９）
。
［発明が解決しようとする課８］
ＡＭＰＳを重合して得られる単独重合体または共重合体
は、高分子電解質としてアクリル繊維の染色性改善剤、
抄紙用分散剤および凝集剤等に利用され、これら用途に
おいてはしばしば、高分子量の重合体を得るために高純
度のＡＭＰＳが要求されている。
は、高分子電解質としてアクリル繊維の染色性改善剤、
抄紙用分散剤および凝集剤等に利用され、これら用途に
おいてはしばしば、高分子量の重合体を得るために高純
度のＡＭＰＳが要求されている。
しかし、本発明者らが前記特公昭５０−３００５９に記
載された方法を逼試した結果では、得られるＡＭＰＳの
結晶中にアクリロニトリル加水分解物、イソブチレンの
スルホン化物および硫酸エステル等の不純物が含まれ、
高分子量の重合物を得るのに充分な純度のＡＭＰＳは得
られなかった。
載された方法を逼試した結果では、得られるＡＭＰＳの
結晶中にアクリロニトリル加水分解物、イソブチレンの
スルホン化物および硫酸エステル等の不純物が含まれ、
高分子量の重合物を得るのに充分な純度のＡＭＰＳは得
られなかった。
一方、特公昭５６−５３３０６号等においては、反応混
合物より得られたＡＭＰＳの結晶を含水酢酸で再結晶し
、精製する方法が提案されている。
合物より得られたＡＭＰＳの結晶を含水酢酸で再結晶し
、精製する方法が提案されている。
しかし、このような再結晶の実施は設備費、労務費およ
び原料原単位の増加をもたらし、経済的に好ましくない
。
び原料原単位の増加をもたらし、経済的に好ましくない
。
従って、特別な精製方法を用いることなく、合成反応の
みで高純度のＡＭＰＳを効率よく製造する方法が望まれ
ていた。
みで高純度のＡＭＰＳを効率よく製造する方法が望まれ
ていた。
（ロ）発明の構成
［課題を解決するための手段］
本発明者らはかかる問題点について鋭意検討した結果、
含水量０．２ｗｔＸ以下に脱水したアクリロニトリルを
用い、かつ硫酸およびイソブチレンを別々に添加するこ
となく、これらの比をある特定の範囲に保持しながら、
連続的および／または断続的に、前記アクリロニトリル
に添加することにより、高純度のＡＭＰＳが得られるこ
とを見出し５本発明に至った。
含水量０．２ｗｔＸ以下に脱水したアクリロニトリルを
用い、かつ硫酸およびイソブチレンを別々に添加するこ
となく、これらの比をある特定の範囲に保持しながら、
連続的および／または断続的に、前記アクリロニトリル
に添加することにより、高純度のＡＭＰＳが得られるこ
とを見出し５本発明に至った。
すなわち、本発明はアクリロニトリル、硫酸およびイソ
ブチレンを反応させて２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸を製造する方法において、含水量０
．２ｗｔＸ以下に脱水したアクリロニトリル中に、硫酸
に対するイソブチレンのモル比を０．８０〜１．２０に
維持しつつ、両者を連続的および／または断続的に添加
することを特徴とする２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸の製造方法である。
ブチレンを反応させて２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸を製造する方法において、含水量０
．２ｗｔＸ以下に脱水したアクリロニトリル中に、硫酸
に対するイソブチレンのモル比を０．８０〜１．２０に
維持しつつ、両者を連続的および／または断続的に添加
することを特徴とする２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸の製造方法である。
以下、本発明の製造方法に使用する各成分およびそれら
の添加方法等の反応条件にフいて説明する。
の添加方法等の反応条件にフいて説明する。
くアクリロニトリル〉
一般に重版のアクリロニトリル中には水分が約０．５ｗ
ｔχ含まれている。
ｔχ含まれている。
本発明に用いるアクリロニトリルは、含水量０゜２ｗｔ
％以下、好ましくは０．０５ｗｔ％以下に脱水すること
が必要である。
％以下、好ましくは０．０５ｗｔ％以下に脱水すること
が必要である。
含水量が０．２ｗｔχより多いアクリロニトリルを用い
て反応させると、反応液中の定常的な硫酸濃度（ＨｘＳ
Ｏ４／（Ｈ，ＳＯ４＋ Ｈ，Ｏ）ｗｔχ〕が低（なるた
め、硫酸エステル等の副生により、ＡＭＰＳの収率は８
０％以下に低下する。
て反応させると、反応液中の定常的な硫酸濃度（ＨｘＳ
Ｏ４／（Ｈ，ＳＯ４＋ Ｈ，Ｏ）ｗｔχ〕が低（なるた
め、硫酸エステル等の副生により、ＡＭＰＳの収率は８
０％以下に低下する。
アクリロニトリルの脱水は、モレキエラーシーブ、脱水
樹脂および五酸化リン等の脱水剤を用いてもよいし、ま
たはシクロヘキサン、ノルマルヘキサンおよびベンゼン
等の適当な溶媒との蒸留で共沸除去してもよい。
樹脂および五酸化リン等の脱水剤を用いてもよいし、ま
たはシクロヘキサン、ノルマルヘキサンおよびベンゼン
等の適当な溶媒との蒸留で共沸除去してもよい。
本発明における反応は、アクリロニトリルと硫酸が等モ
ル量でも進行するが、反応の進行にともなってスラリー
濃度が増大し、撹拌が困難になる恐れがあるため、硫酸
１モルに対し、アクリロニトリルを４．０モル以上用い
ることが望ましい。
ル量でも進行するが、反応の進行にともなってスラリー
濃度が増大し、撹拌が困難になる恐れがあるため、硫酸
１モルに対し、アクリロニトリルを４．０モル以上用い
ることが望ましい。
〈硫酸〉
反応に用いる硫酸の好ましい濃度は９８〜１０２χ、よ
り好ましくは１０２±０．５χである。
り好ましくは１０２±０．５χである。
硫酸濃度が９８χ未満では硫酸エステル等の副生により
ＡＭＰＳの収率が低下し、硫酸濃度が１０２χより高い
とイソブチレンのスルホン化物の副生量が増大するため
結晶が着色する傾向がある。
ＡＭＰＳの収率が低下し、硫酸濃度が１０２χより高い
とイソブチレンのスルホン化物の副生量が増大するため
結晶が着色する傾向がある。
硫酸濃度は濃硫酸、発煙硫酸、無水硫酸および水を任意
の割合で混合することにより調整することができる。
の割合で混合することにより調整することができる。
また、発煙硫酸または無水硫酸を添加することにより、
アクリロニトリル中の水分を硫酸に変換することも可能
である。この場合、添加した発煙硫酸または無水硫酸の
添加量は、反応に用いる硫酸の添加量として加算される
。
アクリロニトリル中の水分を硫酸に変換することも可能
である。この場合、添加した発煙硫酸または無水硫酸の
添加量は、反応に用いる硫酸の添加量として加算される
。
くイソブチレン〉
イソブチレンの添加割合は、硫酸１モルに対し０．８〜
１．２モルであることが必要であり、好ましくは１．０
〜１．１モルである０本発明においては添加されるイン
ブチレンと硫酸のモル比が常にこの範囲内であることが
必要である。硫酸１モル当たりのイソブチレンの添加割
合が、０．８モル未満の場合には、副生成物がＡＭＰＳ
中に混入し、１．２モルより多くなると、この過剰イソ
ブチレンがリッター反応性成物であるｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミドに変換し、回収できないという問題があ
る。
１．２モルであることが必要であり、好ましくは１．０
〜１．１モルである０本発明においては添加されるイン
ブチレンと硫酸のモル比が常にこの範囲内であることが
必要である。硫酸１モル当たりのイソブチレンの添加割
合が、０．８モル未満の場合には、副生成物がＡＭＰＳ
中に混入し、１．２モルより多くなると、この過剰イソ
ブチレンがリッター反応性成物であるｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミドに変換し、回収できないという問題があ
る。
〈添加方法〉
本発明の製造方法においては、アクリロニトリル中に、
硫酸に対するイソブチレンのモル比を０．８０〜１．２
０に維持しつつ、両者を連続的および／または断続的に
添加することにより、極めて高純度のＡＭＰＳを高収率
で得られる。
硫酸に対するイソブチレンのモル比を０．８０〜１．２
０に維持しつつ、両者を連続的および／または断続的に
添加することにより、極めて高純度のＡＭＰＳを高収率
で得られる。
アクリロニトリル中に硫酸とイソブチレンを添加する際
、もしアクリロニトリル中に硫酸のみを添加混合した後
イソブチレンを添加混合すると、アクリロニトリルと硫
酸とが反応するのに充分長い時間接触するため、アクリ
ロニトリルの加水分解生成物であるアクリルアミドおよ
びアクリル酸等がＡＭＰＳの結晶中に混入したり、反応
混合物中において、硫酸がイソブチレンに対し大過剰に
存在するため、イソブチレンのスルホン化物が析出し、
ＡＭＰＳの結晶中に混入するという問題がある。
、もしアクリロニトリル中に硫酸のみを添加混合した後
イソブチレンを添加混合すると、アクリロニトリルと硫
酸とが反応するのに充分長い時間接触するため、アクリ
ロニトリルの加水分解生成物であるアクリルアミドおよ
びアクリル酸等がＡＭＰＳの結晶中に混入したり、反応
混合物中において、硫酸がイソブチレンに対し大過剰に
存在するため、イソブチレンのスルホン化物が析出し、
ＡＭＰＳの結晶中に混入するという問題がある。
く反応条件〉
好ましい反応温度は一１０〜７０°Ｃ１より好ましくは
３０〜５０℃である０反応温度が７０°Ｃより高いとイ
ソブチレンスルホン化物の副生量が増大し、生成物が着
色する傾向にあり、逆に反応温度が一１０℃より低いと
硫酸エステルが副生ずるため、収率が低下する傾向にあ
る。
３０〜５０℃である０反応温度が７０°Ｃより高いとイ
ソブチレンスルホン化物の副生量が増大し、生成物が着
色する傾向にあり、逆に反応温度が一１０℃より低いと
硫酸エステルが副生ずるため、収率が低下する傾向にあ
る。
〈反応後の処理〉
本発明の方法に従い反応させると、その進行にともなっ
てＡＭＰＳの結晶が析出する。析出した結晶の分離は、
例えば濾過や遠心分離など通常の分離方法によって可能
である。かくして分離した結晶は、必要に応じて溶媒洗
浄後、真空乾燥等により乾燥する。
てＡＭＰＳの結晶が析出する。析出した結晶の分離は、
例えば濾過や遠心分離など通常の分離方法によって可能
である。かくして分離した結晶は、必要に応じて溶媒洗
浄後、真空乾燥等により乾燥する。
なお、結晶を分離した後のアクリロニトリルは、蒸留し
て再利用することも可能である。
て再利用することも可能である。
［実施例］
以下実施例にて本発明を具体的に説明する。
なお、以下の実施例における百分率は重量百分率を表す
。
。
実施例および比較例において得られたＡＭＰＳの純度は
、高速液体クロマトグラフＬ−６０００（日立製作新製
）を用いて測定した値であり、実施例および比較例にお
ける共重合体の粘度は、各実施例および比較例において
得たＡＭＰＳとアクリルアミドとを以下の方法により共
重合した重合体について測定したものである。
、高速液体クロマトグラフＬ−６０００（日立製作新製
）を用いて測定した値であり、実施例および比較例にお
ける共重合体の粘度は、各実施例および比較例において
得たＡＭＰＳとアクリルアミドとを以下の方法により共
重合した重合体について測定したものである。
く重合方法〉
ＡＭＰＳの品質を調べるため、その結晶４０を水６０ｇ
に溶解したものの中に、１６ＸＮａＯＨ水溶液を加えて
ｐＨ８に調整後、アクリルアミド１２３ｇを添加混合し
、さらに水を加えてモノマー濃度２０χに調整した。
に溶解したものの中に、１６ＸＮａＯＨ水溶液を加えて
ｐＨ８に調整後、アクリルアミド１２３ｇを添加混合し
、さらに水を加えてモノマー濃度２０χに調整した。
上記のようにして得た水溶液を入れた反応容器を窒素置
換後、デニアー瓶に収納し、この水溶液に過硫酸カリウ
ム２００ｐｐｍおよび亜硫酸ナトリウム２００ｐｐ＋＊
を加え、反応開始温度を３０°Ｃとして重合を行った。
換後、デニアー瓶に収納し、この水溶液に過硫酸カリウ
ム２００ｐｐｍおよび亜硫酸ナトリウム２００ｐｐ＋＊
を加え、反応開始温度を３０°Ｃとして重合を行った。
１０時間後に重合体を取り出し、１００℃で４時間真空
乾燥後、粉砕した。
乾燥後、粉砕した。
上記のようにして得た共重合体の０．１χ水溶液の粘度
を、Ｂ型粘度計（回転速度： ６ｒｐｍ）を用いて２５
″Ｃで測定した。一般に、高分子量の共重合体はど高い
粘度を示す傾向があるので、高い粘度を示す共重合体は
ど、大きな分子量を有すると判断され、高純度のＡＭＰ
Ｓはかかる共重合体の製造原料として有用である。
を、Ｂ型粘度計（回転速度： ６ｒｐｍ）を用いて２５
″Ｃで測定した。一般に、高分子量の共重合体はど高い
粘度を示す傾向があるので、高い粘度を示す共重合体は
ど、大きな分子量を有すると判断され、高純度のＡＭＰ
Ｓはかかる共重合体の製造原料として有用である。
実施例１
撹拌機、滴下ロートおよびガス吹き込み管を備えたＩＬ
ガラス反応器に、モレキュラーシープ４Ａによって含水
量０．ｏ ５χに脱水したアクリロニトリル３７５ｇ
（８，７２モル）を仕込み、これを撹拌しながら、イ
ソブチレンガス５６ｇ（１モル）と１００％硫酸９８ｇ
（１モル）を一定の添加速度で同時に５２分間にわたっ
て添加した。このとき、最初１５°Ｃであった反応液の
温度は、反応が進行するにつれて昇温したが、冷却によ
り４５°Ｃ以下に保持しながら反応をおこなった。
ガラス反応器に、モレキュラーシープ４Ａによって含水
量０．ｏ ５χに脱水したアクリロニトリル３７５ｇ
（８，７２モル）を仕込み、これを撹拌しながら、イ
ソブチレンガス５６ｇ（１モル）と１００％硫酸９８ｇ
（１モル）を一定の添加速度で同時に５２分間にわたっ
て添加した。このとき、最初１５°Ｃであった反応液の
温度は、反応が進行するにつれて昇温したが、冷却によ
り４５°Ｃ以下に保持しながら反応をおこなった。
室温で１時間熟成後、反応混合物を濾過し、アクリロニ
トリル１５０ｇで洗浄後、５０°Ｃで３時間真空乾燥し
、ＡＭＰＳの結晶ｌり３ｇ （理論針の９３．２χ）
を得た。
トリル１５０ｇで洗浄後、５０°Ｃで３時間真空乾燥し
、ＡＭＰＳの結晶ｌり３ｇ （理論針の９３．２χ）
を得た。
ＡＭＰＳの純度は９９．２Ｘであり、この結晶を使用し
た共重合体の粘度は２６１ｃｐであつた。
た共重合体の粘度は２６１ｃｐであつた。
実施例２
反応開始温度を０℃とした他は、実施例１と同様に実施
して、ＡＭＰＳの結晶１９３ｇ（理論量の９３．５χ）
を得た。
して、ＡＭＰＳの結晶１９３ｇ（理論量の９３．５χ）
を得た。
ＡＭＰＳの純度は９９．７χであり、この結晶を使用し
た共重合体の粘度は１４０ｃｐであった。
た共重合体の粘度は１４０ｃｐであった。
比較例１
実施例１の反応器に含水量１０．５χのアクリロニトリ
ル３７５ｇ （８，７２モル）を仕込み、７χ発煙硫
酸１０６ｇ （硫酸１モルと発煙硫酸０．１モルの混合
物であり、上記アクリロニトリル中に添加された後には
、含水量０．２ｚのアクリロニトリル中に、はぼ１００
％の硫酸を添加したことに相当する。）を０℃で全量添
加した後、イソブチレン５６゜（１モル）を５２分間に
わたって一定の添加速度で添加し、反応液の温度を冷却
により４５℃以下に保持した。
ル３７５ｇ （８，７２モル）を仕込み、７χ発煙硫
酸１０６ｇ （硫酸１モルと発煙硫酸０．１モルの混合
物であり、上記アクリロニトリル中に添加された後には
、含水量０．２ｚのアクリロニトリル中に、はぼ１００
％の硫酸を添加したことに相当する。）を０℃で全量添
加した後、イソブチレン５６゜（１モル）を５２分間に
わたって一定の添加速度で添加し、反応液の温度を冷却
により４５℃以下に保持した。
室温で１時間熟成後、反応混合物を濾過し、アクリロニ
トリル１５０ｇで洗浄後、５０°Ｃで３時間真空乾燥し
、ＡＭＰＳの結晶２０３ｇ （理論量の９７，８χ）
を得た。
トリル１５０ｇで洗浄後、５０°Ｃで３時間真空乾燥し
、ＡＭＰＳの結晶２０３ｇ （理論量の９７，８χ）
を得た。
このＡＭＰＳの収率は高かったが、結晶の純度は９２．
Ｉχであり、この結晶を使用した共重合体の粘度はｆｌ
ａｐに過ぎなかった。
Ｉχであり、この結晶を使用した共重合体の粘度はｆｌ
ａｐに過ぎなかった。
比較例２
含水量０．５χアクリロニトリルを用いた他は実施例１
と同様にして、ＡＭＰＳの結晶１５６ｇ（理論量の７５
．１χ）を得た。
と同様にして、ＡＭＰＳの結晶１５６ｇ（理論量の７５
．１χ）を得た。
この結晶の純度は９９．２χと高く、またこの結晶を使
用した共重合体の粘度は１５０ｃｐであったが、その収
率は極めて低い。
用した共重合体の粘度は１５０ｃｐであったが、その収
率は極めて低い。
（ハ）発明の効果
本発明により、高純度のＡＭＰＳを高収率かつ容易に製
造することが可能となり、ＡＭＰＳの経済的な新製法と
して斯界にもたらす影響は計り知れないものがある。
造することが可能となり、ＡＭＰＳの経済的な新製法と
して斯界にもたらす影響は計り知れないものがある。
Claims (1)
- １、アクリロニトリル、硫酸およびイソブチレンを反応
させて２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸を製造する方法において、含水量０．２ｗｔ％以下
に脱水したアクリロニトリル中に、硫酸に対するイソブ
チレンのモル比を０．８０〜１．２０に維持しつつ、両
者を連続的および／または断続的に添加することを特徴
とする２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28429089A JPH07103087B2 (ja) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | ２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28429089A JPH07103087B2 (ja) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | ２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03145455A true JPH03145455A (ja) | 1991-06-20 |
| JPH07103087B2 JPH07103087B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=17676616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28429089A Expired - Lifetime JPH07103087B2 (ja) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | ２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103087B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105461599A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺单体及其制备方法 |
| CN105481713A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种回收n-叔丁基丙烯酰胺的方法及装置 |
| CN105481714A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种综合利用叔丁基丙烯酰胺磺酸生产工艺废渣的方法 |
| CN105732438A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-06 | 寿光市荣晟新材料有限公司 | 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的制备方法 |
| WO2017162545A1 (de) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von atbs und copolymeren daraus |
| CN108003067A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁基丙烯酰胺磺酸的生产方法 |
| CN108017562A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁基丙烯酰胺磺酸的生产方法 |
-
1989
- 1989-10-31 JP JP28429089A patent/JPH07103087B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105461599A (zh) * | 2014-09-03 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺单体及其制备方法 |
| CN105461599B (zh) * | 2014-09-03 | 2017-11-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯酰胺单体及其制备方法 |
| CN105481713A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种回收n-叔丁基丙烯酰胺的方法及装置 |
| CN105481714A (zh) * | 2014-09-16 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种综合利用叔丁基丙烯酰胺磺酸生产工艺废渣的方法 |
| CN105732438A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-07-06 | 寿光市荣晟新材料有限公司 | 一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的制备方法 |
| WO2017162545A1 (de) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von atbs und copolymeren daraus |
| CN108003067A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁基丙烯酰胺磺酸的生产方法 |
| CN108017562A (zh) * | 2016-10-31 | 2018-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁基丙烯酰胺磺酸的生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103087B2 (ja) | 1995-11-08 |
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