JPH03137280A - 織物柔軟組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物（ｆａｂｒｉｃ、編物等も含めていう）柔
軟組成物、特に織物洗浄工程のすすぎサイクルでの使用
を意図する活性材料として一種以上のアミンを含む織物
柔軟組成物に関する。

本発明の目的は、活性材料として一種以上のアミンを含
む織物柔軟組成物の処方を開発することである。本発明
のもう一つの目的は、環境的に許容可能で且つ良好な柔
軟能を示す織物柔軟組成物を提供することである。アミ
ンを含有する織物柔軟剤組成物の問題点のひとつとして
、往々にして４級アンモニウム柔軟材料を含む従来の柔
軟剤と同様には柔らかくできないということが挙げられ
る。

織物柔軟剤組成物を含むアミンの柔軟能は、織物を処理
する度に水性すすぎ液のｐ＋＋を注意深く調節すること
によってかなり改良し得ることが知見された。ずすぎ水
中のアミン材料の濃度は、一般に３０〜１ｌ０００ｐｐ
であり、好ましくは２００ｐｐｍ付近である。２００ｐ
ｐｍ濃度でアミン柔軟剤材−料を含む水性すすぎ液のｐ
ｎがアミンのｐＫａと等しいかまたはそれ以下である際
に、改良された柔軟性が得られることが知見された。

したがって、本発明は一種以上のアミン柔軟材料及び一
種以上のｐｎ調節剤を含む織物柔軟組成物であって、前
記織物柔軟組成物を２００ｐｐｍのアミン材料濃度に希
釈することによって得た水性液のｐＨアミン柔軟材料と
本明細書中で使用されている用語は、織物を柔軟にする
ために使用され得るいかなるアミン材料をも意味し、例
えば以下の式で表される一種以上のアミン類が使用可能
である。

（ｉ）式 のアミン類（式中ＲＩＳ、ＲＩＳ及びＲ，□は以下に定
義される。） （ｉｉ）式 のアミン類（式中Ｒ１ａ、　Ｒ１９、Ｒ２Ｏ及びＲ２１
並びにｍ及びｎは、以下に定義される） （ｉｉｉ）式 のイミダシリン類（式中Ｒ１、Ｒ１２及びＲ＋４は以下
に定義される。） （ｉｖ＞脂肪酸とポリアミン類（ヒドロキシアルキルア
ルキレンジアミン類及びジアルキレントリアミン類及び
これらの混合物からなる群から選択される）との反応か
ら形成した縮合生成物。

好適な材料は、引用によって本明細書中に包含されてい
る欧州特許出願第１９９３８２号（Ｐｒｏｃｔｅｒ及び
Ｇａｍｂｌｅ）中に開示されている。

アミンが上記式（１）である時、ＲＩＳはＣ６〜Ｃ２４
のヒドロカルビル基であり、Ｒ１６はＣ１〜Ｃ２４のヒ
ドロカルビル基であって且つＲ１７は０１〜ＣＩＯのヒ
ドロカルビル基である。好適なアミン類は、ＲＩＳ及び
ＲＩＳの双方がＣ６〜Ｃ２０のヒドロカルビル基、最も
好ましくはＣ１〜Ｃ２４のヒドロカルビル基であって且
っＲＩ７が０１−３ヒドロカルビル基であるか、または
Ｒ１５が少なくとも炭素原子２２個のアルキル若しくは
アルケニル基で且つＲＩＳ及びＲ１７がＣ１，アルケニ
ル基である。

アミンが上記式（ＩＩ）である時、Ｒ＋８は０６〜Ｃ２
４のヒドロカルビル基であり、Ｒ１□及びＲ２１は式％
式％ （式中ｙはＯ〜６の範囲内である）のアルコキシ化基で
、Ｒ２０は式 ％式％ （式中Ｚは０〜６の範囲内である）のアルコキシｆ化基
であり、ｍはＯ〜６の範囲内の整数であり、好ましくは
３である。１ｏが０である場合、ＲＩＢはＣＩ６〜Ｃ２
２のアルキル基で、Ｚとｙの合計が１〜６の範囲内であ
るのが好ましく、１〜３であるのがより好ましい。

ｍが１である場合、ＲＩＢはＣＩ６〜Ｃ２２のアルキル
基であり、×とｙとＺの合計が３〜１０の範囲内である
のが好ましい。ｎは１〜６であるが、２であるのが好ま
しい この種で代表的な市販で入手可能な材料としては、ＥＬ
ｈｏｍｅｅｎ（ｅｘ　ＡｒＩＩｏｕｒ）及びＥｔｈｏｄ
ｕｏｍｃｅｎ（ｅｘ八へ　１ｌ０　ｕ　ｒ　）がある。

アミンが式（Ｉｌｌ）である場合、Ｒ１ｌは炭素原子８
〜２５個を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ１４は炭素
原子８〜２５個を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ１２
は水素原子または炭素原子１〜・４個を含むヒドロカル
ビル基であり、且つ八−はアニオンて、好ましくはハロ
ゲン化物、メトサルフェーＩ・または工Ｉ〜サルフェ−
１〜である。

（ｉｖ＞の型のアミン類は、例えば式（ＩＶ）（式中、
Ｒ１はＣＩＳ〜Ｃ２□の非環式脂肪族炭化水素基で且つ
、Ｒ２は二価のＣ１〜Ｃ３アルキレン基である）を有す
る置換イミダシリン化合物である。

好ましいアミン材料は、長いヒドロカルビル基（ＣＳ−
Ｃ２４）２個及び短いヒドロカルビル基（Ｃ＋〜Ｃ３）
１個を含む式（１）の材料である。商品名へＲＭＥＥＮ
Ｍ２１ｌＴ（Δｋｚｏ）として市販されているジ硬化獣
脂メチルアミンを使用するのが好ましい。後者の材料を
使用する場合、２００ｐｐｍのすすぎ液のｐＨは好まし
くは ４．５またはそれ未満で、さらに好ましくは３．５未満
である。

本明細書中でヒドロカルビル基という表現は、アルキル
またはアルケニル基を指し、場合により官能基例えば−
０１ｌ、−〇−１−ＣＯＮＨ２−Ｃ００−などによって
置換または中断されている。

面飢 ｐＫａ値は、物質のプロＩ・ン化に関する広く知られた
パラメーターである。あるアミン材料に関しては、ｐＫ
ａはアミン材料のプロトン化反応アミン　→ＩＩ“・・
・・・　アミンＩ１４を濱慮することによって決定され
得る。

アミンのｐＫａは、非プロトン化アミンの量がプロトン
化アミンの量と等しい時のｐＨ値である。物質のｐＫａ
を決定する可能な方法としては、酸の量を増加させなが
ら物質の１ｚ分散の滴定曲線を決定する方法である。即
ち物質のｐＫａは、滴定曲線の急勾配部分の中間点での
ｐＨ値である。

表■に於いて、種々のアミン柔軟材料についてのｐＫａ
値が与えられている。

表■ アミン　　　　　　　　　　　　　　　ロメチルジ硬化
獣脂アミン　　　（ｉ）　　　＾ｒｍｅｅｎ　Ｍ２ＨＴ
　　　４．５１．２−ジ硬化獣脂 オキシジメチルプロパンアミン（ｉ　）　　　　ＤＴＤ
ＭＰ八　　　５．１ｐＫａ値が６．５未満の、好ましく
は５．５未溝の、特に好ましくは５．２〜４．０の間で
あるアミン材料を使用するのが好ましい。

二種以上のアミン材料が本発明の組成物中に存在する場
合、アミン材料のｐＫａ値はアミン混合物０ の重量平均ｐＫａ値として計算されるべきである。

１炙１４ 本発明の組成物は、液体、ペースト、ゲル、粉体、錠剤
、フレークなどの種々の形態をとり得る。

本発明の好ましい組成物は、水性相を含む液体である。

このような水性液中の水の占める割合は組成物の９７〜
２０重量２が好ましく、９５〜７０重量２がより好まし
い。本発明の製品中、特に本発明の液状製品中のアミン
柔軟剤材料濃度は、組成物の１重量ｇ以上が好ましく、
２ｚ以上がより好ましく、３ｚ以上が最も好ましい。ア
ミン柔軟剤材料の濃度は組成物の７０重量２を越えない
のが好ましく、３０％未満であるのがより好ましく、３
〜２０重量２のアミン柔軟剤材料を含む組成物であるの
が特に好ましい。

本発明による液体生成物の配合物に於ける問題は、本発
明ではすすぎ液に対して低いｐｔ＋が要求されるので、
一般に未希釈の製品中には高濃度のｐＨ調節剤が必要と
されることである。これら高濃度のｐＨ調節剤は、分散
したアミン相のフロキュレーション＜ｆ　１ｏｃｃｕｌ
ａｔｉｏｎ）によって未希釈の生成物を不安定にし、相
分離を引き起こす。本発明の第一の目的は、ｐＨ調節剤
の好適量を確保しつつ、未希釈の生成物の不安定性を防
ぐことである。

未希釈の生成物中で、■調節剤ｐｑ′オン化形が優勢で
あるように保持することによって、本発明の液体織物柔
軟剤の不安定性を防ぎ得ることが知見された。さらに、
未希釈の製品のｐＨは消費者の安全性のために低すぎて
はならない。またｐＨ調節材料は、十分に低いｐＫａを
有することにより、アミン濃度２００ｐｐｍにて必要と
されるｐｎを提供しなければならない。本発明により≠
中力、以下の１．５　＜　ｐＫａ　（ｐＨ調節剤）　＜
　ｐＫａ　（アミン）さらに好ましくは ２．０　＜　ｐＫａ　（ｐＨ調節剤）　＜　ｐＫａ　（
アミン）−０，５最も好ましくは ２．５　＜　ｐＫａ　（ｐＨ１ｌ節剤）　＜　ｐＫａ　
（アミン）−１，０１ ２ の条件を満たすｐＨ調節剤を選択することによって、上
記の各種要件をバランス良く達成し得ることが知見され
た。

二段階以上の脱プロトン化反応を示すｐＨ調節剤を使用
する場合、上記等式に使用するｐＫａ（ｐＨ調節剤）は
ｐＨ調節材料の最も低いｐＫａ値である。例えばクエン
酸はｐＫａ値３，１．４．８及び６．４を有するが、上
記等式中では、値３．１をｐＫａ　（クエン酸）として
使用する。

二種以上ｐＨ調節剤が使用される場合には、ｐｌ（調節
剤の混合物に対するｐＫａ値はｐＨ調節材料の混合物の
重量平均のｐＫａである。

本発明による液体製品の安定性を増加させるための他に
可能性のある方法としては、例えば未希釈製品中で比較
的不溶であるがすすぎ液中では十分に溶解性であるｐＨ
調節剤の使用及び、分散相のフロキュレーションを防ぐ
成分の使用がある。

好適な脱フロキュレーション材料の例は、本発と 明め同一出願人による１９８９年８月３１日出願の英国
特許同時係属出願第８９１９６６９．５号に開示されて
いる。

坦１ｌ」 本発明による組成物は一種以上のｐＨ調節剤を含む。上
述の如（、ｐＨ調節剤はすすぎ水に特定のＩ）Ｈを提供
しなければならない。すすぎ水に必要なｐｎを上述の教
示に従って決定したらすぐに、当業者において必要なｐ
ｎを得るのに必要なＩ）Ｆｌ調節材料の型及び量を選択
するのが適切であると思われる。

一般にｐＨ調節剤は酸物質である。

本発明の製品が水をベースとする液状製品である場合、
ｐｔ＋調節材料のｐＫａは１，５以上、しかしアミンの
ｐＫａより下であるのが好ましい。これもまた、ｐＨ調
節剤に必要なｐＫａが上述の教示に従って決定したらす
ぐに当業者において好適な酸及びその量を選択するのが
適切であると思われる。

液状未希釈製品中のｐＨ調節材料の一般的な濃度３ ４ は、１ｌあたり０．１〜２．０ｍｏｌｅであり、より好
ましくは１ｐ当たり０．２〜１．５ｍｏｌｅであり、特
に好ましくは１ｌ当たり０．２５〜１．０ｍｏｌｅであ
る。

好ましいｐＨ（調節材料のｐＫａは２．５〜３．５であ
る。

これらの材料の例としては、ｐ−アミノベンシスフレポ
ン酸、ブロモ酢酸、クロロ酢酸、０−クロロ酢酸、α−
クロロ醋酸、クエン酸、ジヒドロキシ安、蓼、香酸、ジ
メチルリンゴ酸、ジメチルマロン酸、ジニコチン酸、フ
マル酸、フランカルボン酸、ヨウド酢酸、乳酸、リンゴ
酸、マロン酸、メチルマロン酸、キノリン酸、スルファ
ニル酸及び酒石酸である。環境的な理由から酒石酸、乳
酸、クエン酸、マロン酸またはこれらの混合物が好まし
しＡ。

ｐＫａが２．５〜３．５であるｐＨ調節材料を、長０ヒ
ドロカルビル基（Ｃ６〜Ｃ２，）２個及び短いヒドロカ
ルビル基（Ｃ１〜Ｃ３）１個を含む式（１）のアミン類
と組み合わせて使用するのが好ましい。登録商標＾ＲＭ
ＥＥＮＭ２１ｌＴ（Δｋｚｏ）として上布されているジ
硬化獣脂メチルアミンと組み合わせてこれらのｐＨ調節
材料を使用するのが特に好ましい。

化１ｌ腹え矧 本発明の組成物は、上記アミン及びｐＨ調節材料の他に
カチオン性、両性及び非イオン性柔軟材料から選択され
る一種以上の柔軟材料を含む。好適な材料としては、例
えば欧州特許第２３９９１０号（Ｐ＆Ｇ）、米国特許第
３９１５８６５号（ＳＴＥＰＡＮ）及び米国特許第４１
３７１８０号（ＬＥＶＥＲＢＲＯＴＩＩＥＲＳ）に記載
されているような材料がある。これらの付加柔軟材料対
合計したアミン柔軟材料の重量比は３：１未満が好まし
く、１：１未満がより好ましく　、０．５：１未満であ
るのが特に好ましい。

組成物は、例えばＣ１〜Ｃ１のアルカノール類及び多価
アルコール類などの非水溶媒、再湿潤剤、電界液または
長い（例えば２５〜４０　ＥＯ）アルコキシ化脂肪族ア
ルコール類などの粘度向上剤（例えば塩化カルシウム）
、ゲル化防止剤、香水、香水キャリヤー、蛍光剤、顔料
、ヒドロトロープ、消泡剤、再沈着防止剤、酵素、光学
増白剤、乳白剤、安定剤（例えばグアーゴム及びポリエ
チレングリコール）、乳化剤、防収縮剤、防しわ剤、織
物クリスピング剤、汚れ防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、
線状または分岐シリコーン、殺カビ剤、抗酸化剤、抗腐
食剤、防腐剤（例えばＰｒｏｘｅｌ、アスコルビン酸、
Ｂｒｏｎｏｏｐａ　ｌ　（登録商標）（２−ブロモ−２
−二Ｉ・ロアロパン−１，３−ジオールの形で市販で入
手可能））、染料、漂白剤及び漂白剤前駆体、ドレープ
付与剤、帯電防止剤及びアイロン助剤より選択される一
種以上の付加成分を含み得る。

これらの付加成分を、組成物の５重量２以下の濃度で存
在するように添加するのが好ましい。

本発明による組成物は、種々の方法にて調製され得る。

本発明による液体製品を調製する好適な方法は、アミン
材料の溶融混合物を効果的に他の柔軟材料と組み合わせ
て形成し、このプレミックスを撹拌下、水に添加して分
散液を形成しその後、ｐＨ調節材料及び他の付加成分を
添加することである。

本発明は以下の実施例によってさらに説明され得る。

丸１えＬ ジ硬化獣脂メチルアミン（＾ｒｍｅｅｎ　Ｍ２１ｌＴ）
を周囲温の水に分散させてアミン２００ｐｐｍの濃度に
した。

アミンのｐＫａは４５である。試験１〜６では、２００
ｐｐ＋＋のアミン分散液１ｌをＩＩｃβで後述のｐＨに
調節した。

テリータオルの端切れ（全重量４０ｇ）をアミン分散液
中にて５分間すすいだ。端切れをラインで乾燥させた。

すすぎ液の濁りの変化を計ることによって沈着（ｃｌｅ
ｐｏｓ　ｉ　Ｌ　１ｏｎ）　［／たアミン量を測定した
。高い沈着百分率はより良い柔軟性に対応する。

以下の結果が得られた。

７ ８ 表■ １ｌ ３．０（ｐＫａ−１，５＞ ３．５（ｐＫａ−１，０＞ ４．０（ｐＫａ−０，５） ４．５（ｐＫｎ） ５．０（ｐＫａ＋０．５） ６．０（ｐＫａ＋１．５） これらの結果はすすぎ液のｐＨがアミンのｐＫａに等し
いかまたはそれ以下である場合に良好な沈着（５ｏｚ以
上）が得られることを示している。特にすすぎ液のｐＨ
がアミンのｐＫａより少なくとも０．５少ない場合に良
好な結果が得られる。

丸１匠［ 液状織物柔軟組成物を含む種々のアミンの能力及び安定
性を以下の如く試験した。

洗浄重量１．２５ｋｆＩのテリータオル及び１．２５Ａ
Ｈの木綿シーツ地織物からなる洗濯物を、４０℃にてＰ
ｅｒｓｉｌ＾ｕｔｏｍａｔｉｃ　（υＫ）１００．によ
ってＭｉｅｌｅ　７５６＾ｕｔｏｍａｔｉｃ中で洗浄し
た。

５重量Ｚ　Ａｒｍｅｅｎ　Ｍ２１ｌＴ　、１重量ｚ獣脂
３５ＥＯ及び種々の量のｐＨ調節材料を含むリンスコン
ディショナー９０ｍ　ｌ　（アミン濃度的２００ｐｐｍ
に対応）を、最終すすぎサイクルに添加した。表■中で
は、未希釈製品の安定性、未希釈製品のｐｎ及びすすぎ
液のｐＨを示した。すすぎ液の低いｐＨ値は、より良い
柔軟化性に対応している。

表■ ＣＮ Ｃ１ １ｌｃβ シュウ酸 シュウ酸 シュウ酸 ｏ−１ｌ，ＰＯ。

ｏ−１＋３Ｐ（Ｌ ｏ−１ｌ３ＰＯ＜ マロン酸 マロン酸 マロン酸 酒石酸 酒石酸 酒石酸 クエン酸 クエン酸 クエン酸 コハク酸 コハク酸 不安定 不安定 不安定 不安定 不安定 不安定 安定 安定 不安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 安定 これらの結果は、塩酸及びシュウ酸などのｐＫａの低い
酸を使用すると、すすぎ液中で必要とされるｐＨを与え
る安定な製品を配合できないことを示している。これは
液状製品中でｐＨ調節剤のｐＫａの下限が１．５である
ことを示している。オルトリン酸をｐＨ調節剤として使
用する場合、安定な製品が配合されるであろうが、しか
し高濃度の酸において不安定な性質が生じ、オルトリン
酸を使用するのであれば、これらの高い酸濃度はアミン
のｐＫａより低い値にすすぎ液のｐｎを下げるのに必要
である。従って、Ａｒｍｅｅｎ　ＨＵＲＴ系を配合する
には、オルトリン酸はｐＨ調節材料として好ましくない
。

マロン酸、クエン酸または酒石酸を使用すると、安定な
組成物が得られ、すすぎ液中で酸材料が比較的低濃度で
も好ましいｐＨ値を与えた。同様の結果が乳酸を使用し
ても得られた。従ってこれらの材料はＡｒ　ｍ　ｅ　ｅ
　ｎ　Ｍ　２　ＨＴ系での使用に好ましい。

コハク酸を使用すると、安定な製品が得られるが、１ ２ しかしずずぎ液中での好ましいｐＨを得るのに高濃度の
酸材料が必要であるため、 これらの高濃度の酸材 料は往々にしてコスト的な理由から好ましくはない。

ユニリーバ−・ナームローゼ ″に″“４・ベンノートシャープ ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一種以上のアミン柔軟材料及び一種以上のｐＨ調
   節剤を含む織物柔軟組成物であって、織物柔軟組成物を
   アミン材料が２００ｐｐｍ濃度になるまで希釈すること
   によって得られた水溶液のｐＨが、アミン材料のｐＫａ
   と等しいかまたはそれ以下である織物柔軟組成物。 （２）希釈されたアミン液のｐＨがアミンのｐＫａより
   も少なくとも０．５低い請求項１に記載の織物柔軟組成
   物。 （３）アミンが式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒ＿１＿５はＣ＿６〜Ｃ＿２＿４のヒドロカルビル基で
   あり、Ｒ＿１＿６はＣ＿１〜Ｃ＿２＿４のヒドロカルビ
   ル基であり、Ｒ＿１＿７はＣ＿１〜Ｃ＿１＿０のヒドロ
   カルビル基である）である請求項１または２に記載の織
   物柔軟組成物。 （４）水性ベースを含む液体であって、ｐＨ調節剤が以
   下の式 １．５＜ｐＫａ（ｐＨ調節剤）＜ｐＫａ（アミン）を満
   たす請求項１〜３のいずれか一項に記載の織物柔軟組成
   物。 （５）ｐＨ調節剤のｐＫａが２．５〜３．５である請求
   項４に記載の織物柔軟組成物。 （６）ｐＨ調節剤が酒石酸、乳酸、クエン酸及びマロン
   酸またはこれらの混合物からなる群から選択される請求
   項４または５に記載の織物柔軟組成物。 （７）ｐＨ調節剤の濃度が１ｌ当たり０．２５〜１．０
   ｍｏｌｅである請求項４〜６に記載の織物柔軟組成物。 （８）織物を柔軟にするためのアミン材料の濃度が２０
   ０ｐｐｍになるまで希釈したときに、アミン材料のｐＫ
   ａと等しいかまたはそれ以下のｐＨを有する織物柔軟組
   成物の製造に於ける一種以上のアミン柔軟材料及び一種
   以上のｐＨ調節剤の使用。