JPH03134080A - 接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は接着剤組成物に関し、特に金属部品、セラミッ
ク部品などの接着に使用される二液型の接着剤組成物に
関するものである。
ク部品などの接着に使用される二液型の接着剤組成物に
関するものである。
[従来の技術]
近年、常温で短時間で硬化する速硬化型の接着剤の要求
が、省力化、省資源、省エネルギー等の観点より、年々
増大する傾向にある。従来、常温速硬化型接着剤として
良く知られているものとしては、例えば、二液速硬化型
エポキシ接着剤、瞬間接着剤、嫌気性接着剤、非嫌気性
アクリル系接着剤等がある。
が、省力化、省資源、省エネルギー等の観点より、年々
増大する傾向にある。従来、常温速硬化型接着剤として
良く知られているものとしては、例えば、二液速硬化型
エポキシ接着剤、瞬間接着剤、嫌気性接着剤、非嫌気性
アクリル系接着剤等がある。
それ等の接着剤の中で、二液速硬化型エポキシ接着剤は
、主剤と硬化剤の二液を計量、混合して使用するもので
あるか、二液の計量、混合か十分に行われないと著しい
接着強度の低下を生じる恐れがある。また、二液の計量
、混合が十分に行われても剥離強度、衝撃強度が低く満
足すべきものではないという欠点がある。
、主剤と硬化剤の二液を計量、混合して使用するもので
あるか、二液の計量、混合か十分に行われないと著しい
接着強度の低下を生じる恐れがある。また、二液の計量
、混合が十分に行われても剥離強度、衝撃強度が低く満
足すべきものではないという欠点がある。
また、瞬flri接着剤は優れた作業性を有しているが
、一般に剥離強度、衝撃強度が低く、また耐熱性、耐湿
性に劣るため、使用範囲が著しく限定されている。
、一般に剥離強度、衝撃強度が低く、また耐熱性、耐湿
性に劣るため、使用範囲が著しく限定されている。
嫌気性接着剤は、接着する材料である被着体間で接着剤
を圧着して空気を遮断することにより硬化する接着剤で
あるため、接着する際に被着体から接着剤がハミ出し、
そのハミ出した部分などの空気に接触する部分の接着剤
は当然、硬化しない。したがって、多孔質な被着体や被
着体間のクリアランスが大きい場合には、嫌気性接着剤
は十分に硬化せず、接着不良を生じる。
を圧着して空気を遮断することにより硬化する接着剤で
あるため、接着する際に被着体から接着剤がハミ出し、
そのハミ出した部分などの空気に接触する部分の接着剤
は当然、硬化しない。したがって、多孔質な被着体や被
着体間のクリアランスが大きい場合には、嫌気性接着剤
は十分に硬化せず、接着不良を生じる。
また、非嫌気性アクリル系接着剤は一般に第二世代のア
クリル接着剤(SGA)と呼ばれ、二液性であるが二液
の正確な計量を必要とせず、極めてラフな計量、混合(
時には二液の接触のみ)で、常温で数分から数十分で硬
化するという優れた作業性を有し、しかも高い剥離強度
、衝撃強度を有すると共に、被着体間からハミ出した部
分の接着剤の硬化も良好であるために広く用いられるよ
うになってきた。しかしながら、省力化、省′fIm、
省エネルギーの観点より、このような非嫌気性アクリル
系接着剤の、常温で数分から数十分かかって硬化する硬
化時間を、更に短時間にする要求が増えてきている。
クリル接着剤(SGA)と呼ばれ、二液性であるが二液
の正確な計量を必要とせず、極めてラフな計量、混合(
時には二液の接触のみ)で、常温で数分から数十分で硬
化するという優れた作業性を有し、しかも高い剥離強度
、衝撃強度を有すると共に、被着体間からハミ出した部
分の接着剤の硬化も良好であるために広く用いられるよ
うになってきた。しかしながら、省力化、省′fIm、
省エネルギーの観点より、このような非嫌気性アクリル
系接着剤の、常温で数分から数十分かかって硬化する硬
化時間を、更に短時間にする要求が増えてきている。
上記の様な非嫌気性アクリル系接着剤の硬化時間を短縮
する目的で、種々の提案かなされている。たとえば、米
国特許第4348503号明細書には、ウレタンアクリ
レート、アクリル酸エステルモノマー、芳香族パーエス
テル、有機酸、遷移金属からなる接着剤は、45秒のセ
ットタイムで硬化することが開示されている。また、特
開昭60−199085号公報には、特定のウレタンア
クリレート、(メタ)アクリル酸エステルモノマー(ア
クリル醜エステルおよびメタクリル酸エステルを総称す
る)、パーオキシエステル、パーオキシエステルとレド
ックス系を形成する化合物よりなる促進剤からなる接着
組成物は、やはり1分以内の速いセットタイムで硬化す
ることか開示されている。
する目的で、種々の提案かなされている。たとえば、米
国特許第4348503号明細書には、ウレタンアクリ
レート、アクリル酸エステルモノマー、芳香族パーエス
テル、有機酸、遷移金属からなる接着剤は、45秒のセ
ットタイムで硬化することが開示されている。また、特
開昭60−199085号公報には、特定のウレタンア
クリレート、(メタ)アクリル酸エステルモノマー(ア
クリル醜エステルおよびメタクリル酸エステルを総称す
る)、パーオキシエステル、パーオキシエステルとレド
ックス系を形成する化合物よりなる促進剤からなる接着
組成物は、やはり1分以内の速いセットタイムで硬化す
ることか開示されている。
また、特開昭55−65277号公報には、クロロスル
ホン化ポリエチレンと特定のアクリル系モノマーを特定
比率で配合し、クメンハイドロパーオキシド、アルデヒ
ド−アミン縮合物、遷移金属の酸化性有機化合物からな
る接着剤組成物は、5〜IO秒の硬化時間で硬化するこ
とか開示されている。
ホン化ポリエチレンと特定のアクリル系モノマーを特定
比率で配合し、クメンハイドロパーオキシド、アルデヒ
ド−アミン縮合物、遷移金属の酸化性有機化合物からな
る接着剤組成物は、5〜IO秒の硬化時間で硬化するこ
とか開示されている。
一方、従来から、アクリル系接着剤に酸性リン化合物を
配合する例か知られている。例えば、アクリル系接着剤
のアルミニウム、ステンレス、クロメートメツキ等への
密着性を上げるために酸性リン化合物を使用することが
開示されているが、いずれも硬化時間は長いものてあっ
た。(特開昭51−1:12234号公報、特開昭58
−147477号公報、米国特許第4731146号明
細書) また、特開昭62−177006号公報には、速硬化の
光硬化性二液型組成物が開示されており、使用てきるア
クリル系化合物として酸性リン酸エステル単量体が用い
られることが明示されている。しかしながら、先の公知
文献の米国特許部47:11146号明細書には、酸性
リン化合物はアクリル系接着剤の安定剤として用いられ
、硬化速度を遅延させることが記述されている。
配合する例か知られている。例えば、アクリル系接着剤
のアルミニウム、ステンレス、クロメートメツキ等への
密着性を上げるために酸性リン化合物を使用することが
開示されているが、いずれも硬化時間は長いものてあっ
た。(特開昭51−1:12234号公報、特開昭58
−147477号公報、米国特許第4731146号明
細書) また、特開昭62−177006号公報には、速硬化の
光硬化性二液型組成物が開示されており、使用てきるア
クリル系化合物として酸性リン酸エステル単量体が用い
られることが明示されている。しかしながら、先の公知
文献の米国特許部47:11146号明細書には、酸性
リン化合物はアクリル系接着剤の安定剤として用いられ
、硬化速度を遅延させることが記述されている。
[発明が解決しようとする課題]
本発明者等は、この様な従来技術に鑑みて鋭意検討した
結果、(メタ)アクリル系モノマーにパーオキシエステ
ル、アミンとアルデヒドの反応縮合物、銅の塩、酸性リ
ン化合物を使用することにより、接着性に優れ、かつ速
硬性のアクリル系接着剤が得られることを見出し本発明
の完成に至った。
結果、(メタ)アクリル系モノマーにパーオキシエステ
ル、アミンとアルデヒドの反応縮合物、銅の塩、酸性リ
ン化合物を使用することにより、接着性に優れ、かつ速
硬性のアクリル系接着剤が得られることを見出し本発明
の完成に至った。
本発明は、接着性に優れ、かつ速硬化の二液型のアクリ
ル系接着剤組成物を提供することを目的とするものであ
る。
ル系接着剤組成物を提供することを目的とするものであ
る。
[課題を解決するための手段]
すなわち1本発明は、
A) (メタ)アクリル酸およびそのエステルから選ば
れるアクリル系化合物 B)パーオキシエステルから選ばれる重合開始剤を含有
する第一液と、 C)アミンとアルデヒドの反応縮合物 0)銅の塩 を含有する第二液とからなり、第一液または第一液と第
二液の両方に下記一般式 (式中、Rはアルキル基、アルコキシチルキル基または
CH2−CRI−11:0−(ORa) s−(但し、
R,はHまたは−C,11,。−または−C2H<−0
CCsH+o−を表し、mは1〜■ 1Oである。)を表し、nは1または2である。〕で示
される酸性リン酸化合物を含有することを特徴とする接
着剤組成物である。
れるアクリル系化合物 B)パーオキシエステルから選ばれる重合開始剤を含有
する第一液と、 C)アミンとアルデヒドの反応縮合物 0)銅の塩 を含有する第二液とからなり、第一液または第一液と第
二液の両方に下記一般式 (式中、Rはアルキル基、アルコキシチルキル基または
CH2−CRI−11:0−(ORa) s−(但し、
R,はHまたは−C,11,。−または−C2H<−0
CCsH+o−を表し、mは1〜■ 1Oである。)を表し、nは1または2である。〕で示
される酸性リン酸化合物を含有することを特徴とする接
着剤組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の接着剤組成物は、第一液と第二液からなる二液
型の接着剤組成物である。
型の接着剤組成物である。
本発明の接着剤組成物の第一液を構成するA成分の(メ
タ)アクリル酸(アクリル酸およびメタクリル酸を総称
する)およびそのエステルから選ばれるアクリル系化合
物はラジカル重合可能であればいかなるものでも良く、
その例を示すと、下記に示す化合物が挙げられる。
タ)アクリル酸(アクリル酸およびメタクリル酸を総称
する)およびそのエステルから選ばれるアクリル系化合
物はラジカル重合可能であればいかなるものでも良く、
その例を示すと、下記に示す化合物が挙げられる。
■ 一般式
%式%
で表わされる単量体。
式中、Aは(メタ)アクリロイル基、C11□−CII
CooCl、−CH(OH)C112−またはC)lx
−C(OH:+)COOC)l□−ell(Oll)C
H2−を示し、R3はHまたは炭素数1〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テ
トラヒドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペン
タニル基、ジシクロペンテニル基、(メタ)アクリロイ
ル基を表わす。
CooCl、−CH(OH)C112−またはC)lx
−C(OH:+)COOC)l□−ell(Oll)C
H2−を示し、R3はHまたは炭素数1〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基、ベンジル基、フェニル基、テ
トラヒドロフルフリル基、グリシジル基、ジシクロペン
タニル基、ジシクロペンテニル基、(メタ)アクリロイ
ル基を表わす。
このような単量体としては、具体的には、(メタ)アク
ツル酸、(メタンアクリル醜メチJし。
ツル酸、(メタンアクリル醜メチJし。
(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル
酸ベンジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)
アクリル酸ジシクロペンテニル、グリセロール(メタ)
アクリレート、グリシジル基(メタ)アクリレートなど
が挙げられる。
酸ベンジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)
アクリル酸ジシクロペンテニル、グリセロール(メタ)
アクリレート、グリシジル基(メタ)アクリレートなど
が挙げられる。
(リ 一般式
%式%
て表わされる単量体。
式中、AおよびR3は前述のとおりである。しは−C2
シー、−C3F+ 、 −1−CIl、CH−1C4H
11−1−C6HI 2−で昌3 あり、Pは1〜25を表す。
シー、−C3F+ 、 −1−CIl、CH−1C4H
11−1−C6HI 2−で昌3 あり、Pは1〜25を表す。
このようなat体としては、具体的には、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシ(メタ)アクリレート
、トリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、1
.6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレートなどが
挙げられる。
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、ジシクロペンテニルオキシ(メタ)アクリレート
、トリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、1
.6−ヘキサンシオールジ(メタ)アクリレートなどが
挙げられる。
■ 一般式
で表わされる単量体。
式中、AおよびR4は前述のとおりである。R5はHま
たは炭素数1〜4のアルキル基を示し、qは0〜8の整
数を表す。
たは炭素数1〜4のアルキル基を示し、qは0〜8の整
数を表す。
このような単量体としては、具体的には、2.2−ビス
(4−メタクリロキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(4−メタクリロキシエトキシフェニル)プロパン、
2.2−ビス(4−メタクリロキシジェトキシフェニル
)プロパン、2.2−ビス(4−メタクリロキシプロポ
キシフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−メタクリ
ロキシテトラエトキシフェニル)プロパン等が挙げられ
る。
(4−メタクリロキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(4−メタクリロキシエトキシフェニル)プロパン、
2.2−ビス(4−メタクリロキシジェトキシフェニル
)プロパン、2.2−ビス(4−メタクリロキシプロポ
キシフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−メタクリ
ロキシテトラエトキシフェニル)プロパン等が挙げられ
る。
■ ■、■および■の単量体に含まれない多価アルコー
ルの(メタ)アクリル酸エステル。
ルの(メタ)アクリル酸エステル。
このような単量体としては、具体的には、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ネオベンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ネオベンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
■ (メタ)アクリロイルオキシ基を有するウレタンプ
レポリマー。
レポリマー。
このような単量体は、具体的には、水酸基を有する(メ
タ)アクリル酸エステルと有機ポリイソシアネートおよ
び多価アルコールを反応することにより得られる。ここ
で水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルの具体例
としては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。また、有機ポリイ
ソシアネートの具体例としては、トルエンジイソシアネ
ート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。多価アルコールの具体例として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ボリテ1〜ラメチレングリコール、ポリエステルポ
リオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられ
る。
タ)アクリル酸エステルと有機ポリイソシアネートおよ
び多価アルコールを反応することにより得られる。ここ
で水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルの具体例
としては、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル
酸ヒドロキシブチル等が挙げられる。また、有機ポリイ
ソシアネートの具体例としては、トルエンジイソシアネ
ート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。多価アルコールの具体例として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ボリテ1〜ラメチレングリコール、ポリエステルポ
リオール、ポリカーボネートポリオールなどが挙げられ
る。
上記の単量体は1種または2種以上を使用することかで
きるが、好ましいものとしてA成分を構成する単量体の
1種が■の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するウレ
タンプレポリマーであることが望ましい。
きるが、好ましいものとしてA成分を構成する単量体の
1種が■の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するウレ
タンプレポリマーであることが望ましい。
B成分のパーオキシエステルから選ばれる重合開始剤は
、その具体例としては、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ターシャリ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリ−ブチルパーオキシイソブチレート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシフタレート等が挙げられる
が、それ等の中でターシャリ−ブチルパーオキシベンゾ
エートか最も好ましい。
、その具体例としては、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ターシャリ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリ−ブチルパーオキシイソブチレート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシフタレート等が挙げられる
が、それ等の中でターシャリ−ブチルパーオキシベンゾ
エートか最も好ましい。
以上、第一液に含有されるA、B成分について説明した
か、これらの好ましい配合割合はへ成分100重量部を
基準にして、B成分は0.1〜10重量部、特に好まし
くは1〜7重量部である。
か、これらの好ましい配合割合はへ成分100重量部を
基準にして、B成分は0.1〜10重量部、特に好まし
くは1〜7重量部である。
更に、第一液には光重合開始剤を添加することができる
。光重合開始剤としては、特に制限することなく通常使
用されているものを用いることができるか、例えば、ベ
ンジル、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。光重合開
始剤の添加量は、第一液100重量部に対して0.05
〜7重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。
。光重合開始剤としては、特に制限することなく通常使
用されているものを用いることができるか、例えば、ベ
ンジル、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、
ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。光重合開
始剤の添加量は、第一液100重量部に対して0.05
〜7重量部、好ましくは0.5〜5重量部である。
次に、第二液を構成するC成分およびD成分について説
明する。
明する。
C成分のアミンとアルデヒドの反応縮合物は、例えば、
酢酸、プロピオン酸のようなカルボン酸あるいはリン酸
、硫酸のような無機酸の共存下に、アミン1モルに対し
て、少なくとも1モル、好ましくは1.5〜3モルのア
ルデヒドを40〜70°Cで反応させることにより得ら
れるものが挙げられる。
酢酸、プロピオン酸のようなカルボン酸あるいはリン酸
、硫酸のような無機酸の共存下に、アミン1モルに対し
て、少なくとも1モル、好ましくは1.5〜3モルのア
ルデヒドを40〜70°Cで反応させることにより得ら
れるものが挙げられる。
アミンとアルデヒドの反応縮合物としては、具体的には
ブチルアミンまたはアニリンとブチルアルデヒドの反応
縮合物等が挙げられる。
ブチルアミンまたはアニリンとブチルアルデヒドの反応
縮合物等が挙げられる。
C成分は通常液状乃至固体状のものがあるが、いずれの
ものも用いることができる。C成分か液状の場合には、
そのまま使用するか、或いは溶剤で希釈して使用するこ
とができる。また、C成分が固体状の場合には、溶剤に
溶解(希釈も兼ねる)して使用するか、或いは溶剤に分
散(希釈も兼ねる)して使用することができる。
ものも用いることができる。C成分か液状の場合には、
そのまま使用するか、或いは溶剤で希釈して使用するこ
とができる。また、C成分が固体状の場合には、溶剤に
溶解(希釈も兼ねる)して使用するか、或いは溶剤に分
散(希釈も兼ねる)して使用することができる。
第二液は液状で2前記C成分を含有するか、C成分は液
状であればそのまま第二液に使用することができるが、
上記の様に、C成分を揮発性溶剤に溶解または分散させ
て第二液に使用するほうが、第二液に含有されるCJl
&、分、D成分を均一に混合することができ、また第二
液を促進剤として使用する場合において取扱いおよび作
業性が優れている。これに適している溶剤としては、例
えば塩化メチレン、トリクロロエタン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢醜エチル、トルエン、メタノール、
エタノールなどが挙げられる。
状であればそのまま第二液に使用することができるが、
上記の様に、C成分を揮発性溶剤に溶解または分散させ
て第二液に使用するほうが、第二液に含有されるCJl
&、分、D成分を均一に混合することができ、また第二
液を促進剤として使用する場合において取扱いおよび作
業性が優れている。これに適している溶剤としては、例
えば塩化メチレン、トリクロロエタン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢醜エチル、トルエン、メタノール、
エタノールなどが挙げられる。
C成分の第二液における濃度は1重量%以上、好ましく
は10重量%以上であることが望ましい。
は10重量%以上であることが望ましい。
D成分の銅の塩は有機または無機の塩であり、たとえば
酢醜銅、ナフテン酸銅、ナフテン酸銅。
酢醜銅、ナフテン酸銅、ナフテン酸銅。
アセチルアセトン銅錯体などが挙げられる。
D成分の配合量は、第二液における銅自体の濃度で10
〜10000pp■、好ましくは50〜10001)p
麿が望ましい。
〜10000pp■、好ましくは50〜10001)p
麿が望ましい。
本発明のvc着剤組成物は、基本的には前記の第一液と
第二液からなる二液型の接着剤組成物からなるが、さら
に第一液または第一液と第二液の両方に下記の一般式(
I) 慕 (R−0) −P −(OH)3−、 (I
)で示される酸性リン酸化合物を含有することを特徴
とする。
第二液からなる二液型の接着剤組成物からなるが、さら
に第一液または第一液と第二液の両方に下記の一般式(
I) 慕 (R−0) −P −(OH)3−、 (I
)で示される酸性リン酸化合物を含有することを特徴
とする。
一般式(I)において、Rはアルキル基、アルコキシア
ルキル基またはcu2=cn+−co−(on*)−(
但し、R3はHまたはCH3、Hzは−C2I+ 、−
1−CJs−1−Ctt14−OCCsH+o−を表し
1mは1〜10である。)を〇 表し、nは1または2である。
ルキル基またはcu2=cn+−co−(on*)−(
但し、R3はHまたはCH3、Hzは−C2I+ 、−
1−CJs−1−Ctt14−OCCsH+o−を表し
1mは1〜10である。)を〇 表し、nは1または2である。
前記一般式(I)で示される酸性リン酸化合物としては
、具体的には、ブチルアシッドフォスフェート、2−エ
チルヘキシJレアジッドフォスフェート、ブトキシエチ
ルアシッドフォスフェート、アシッドホスホオキシエチ
ル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロビ
ル(メタ)アクリレート、ビス(2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート)アシ・ンドフオスフェートなど
が挙げられる。これらの酸性リン酸化合物は単一でもま
たは2種以上を併用して使用することもできる。
、具体的には、ブチルアシッドフォスフェート、2−エ
チルヘキシJレアジッドフォスフェート、ブトキシエチ
ルアシッドフォスフェート、アシッドホスホオキシエチ
ル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロビ
ル(メタ)アクリレート、ビス(2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート)アシ・ンドフオスフェートなど
が挙げられる。これらの酸性リン酸化合物は単一でもま
たは2種以上を併用して使用することもできる。
酸性リン酸化合物の配合量は、第一液に配合する場合に
は、第一液100,1量部に対して0.05〜lO重量
部、好ましくは0.5〜7重量部であり、第一液および
第二液の両方に配合する場合には、第一液および第二液
それぞれ100重量部に対して0.05〜lO玉量部、
好ましくは0.5〜7重量部が望ましい。酸性リン酸化
合物を上記の配合量の範囲内で用いると、速硬化および
接着性に優れた効果が得られる。なお、酸性リン酸化合
物を上記の配合量の範囲よりも多く、すなわち10重量
部をこえる量を用いることもできるが、この場合には速
硬化および接着性の効果は変らないが、経済的に不利で
ある。
は、第一液100,1量部に対して0.05〜lO重量
部、好ましくは0.5〜7重量部であり、第一液および
第二液の両方に配合する場合には、第一液および第二液
それぞれ100重量部に対して0.05〜lO玉量部、
好ましくは0.5〜7重量部が望ましい。酸性リン酸化
合物を上記の配合量の範囲内で用いると、速硬化および
接着性に優れた効果が得られる。なお、酸性リン酸化合
物を上記の配合量の範囲よりも多く、すなわち10重量
部をこえる量を用いることもできるが、この場合には速
硬化および接着性の効果は変らないが、経済的に不利で
ある。
以上1本発明の接着剤組成物の第一液および第二液に含
有される必須成分について説明したか、そのほかに粘度
調整のために、増粘剤やチキン性付手剤を添加すること
ができる。増粘剤としては、ニトリルブタジェンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンなどの各種合成ゴム、メ
タクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合体、線
状ポリウレタンなどの各種熱可塑性高分子が挙げられる
。
有される必須成分について説明したか、そのほかに粘度
調整のために、増粘剤やチキン性付手剤を添加すること
ができる。増粘剤としては、ニトリルブタジェンゴム、
クロロスルホン化ポリエチレンなどの各種合成ゴム、メ
タクリル酸メチル−ブタジェン−スチレン共重合体、線
状ポリウレタンなどの各種熱可塑性高分子が挙げられる
。
また、チキン性付与剤としては、微粉末シリカ、微粉末
疎水性シリカなどが挙げられる。
疎水性シリカなどが挙げられる。
また、本発明の接着剤組成物は、先に述べたように第一
液に光重合開始剤を添加して被着体を接着する場合に、
被着体の接着部からはみだした部分に紫外線を当てて光
硬化させることが可能であるか、紫外線を当てられない
はみ出し部分を硬化させるためにパラフィンなども添加
することができる。
液に光重合開始剤を添加して被着体を接着する場合に、
被着体の接着部からはみだした部分に紫外線を当てて光
硬化させることが可能であるか、紫外線を当てられない
はみ出し部分を硬化させるためにパラフィンなども添加
することができる。
更に、本発明の接着剤組成物には、貯蔵安定性を改良す
る目的で各種重合禁止剤、酸化防止剤などの既に知られ
ている添加剤を添加することも可能である。また、目的
によっては可塑剤、充填剤、着色剤等も添加することが
可能である。
る目的で各種重合禁止剤、酸化防止剤などの既に知られ
ている添加剤を添加することも可能である。また、目的
によっては可塑剤、充填剤、着色剤等も添加することが
可能である。
本発明の接着剤組成物は第一液と第二液を接触させるこ
とにより、速やかに短時間で硬化する。
とにより、速やかに短時間で硬化する。
第一液と第二液の使用比率は特に制限はないが、第一液
の被着体への塗布量100重量部に対し、第二液の塗布
量は5〜IO重量部程度が望ましい 本発明の接着剤組成物を使用して被着体を接着する方法
は、硬化速度が速いため、第一液を一方の被着体に塗布
し、第二液を他方の被着体に塗布し、第二液が揮発性溶
剤を含有する場合にはこれを揮散させた後、各被着体の
塗布面を合わせて接着する方法が望ましい。この方法で
第一液と第二液の接触か行われなかったはみだし部など
が生じる場合、必要に応して第一液に光重合開始剤を添
加してはみたし部に紫外線照射して硬化させることがで
きる。
の被着体への塗布量100重量部に対し、第二液の塗布
量は5〜IO重量部程度が望ましい 本発明の接着剤組成物を使用して被着体を接着する方法
は、硬化速度が速いため、第一液を一方の被着体に塗布
し、第二液を他方の被着体に塗布し、第二液が揮発性溶
剤を含有する場合にはこれを揮散させた後、各被着体の
塗布面を合わせて接着する方法が望ましい。この方法で
第一液と第二液の接触か行われなかったはみだし部など
が生じる場合、必要に応して第一液に光重合開始剤を添
加してはみたし部に紫外線照射して硬化させることがで
きる。
本発明の接着剤組成物は、被着体の種類を問わず広範囲
のものに適用することかできるが、特に金属部品、セラ
ミック部品などの接着に好適である。金属部品としては
、特に鉄、ステンレス、クロメートメツキ部品等の接着
に好適である。
のものに適用することかできるが、特に金属部品、セラ
ミック部品などの接着に好適である。金属部品としては
、特に鉄、ステンレス、クロメートメツキ部品等の接着
に好適である。
[実施例]
以下、本発明の接着剤組成物を実施例により更に説明す
る。
る。
実施例1〜3および比較例1〜2
A成分として第1表に示したウレタンプレポリマーおよ
びアクリル系化合物、B成分として重合開始剤、各種酸
性リン醸化合物を第1表の割合で混合し、更に増粘のた
めにMBS (メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチ
レン共重合体)を加え、第一液とした。
びアクリル系化合物、B成分として重合開始剤、各種酸
性リン醸化合物を第1表の割合で混合し、更に増粘のた
めにMBS (メタクリル酸メチル−ブタジェン−スチ
レン共重合体)を加え、第一液とした。
C成分としてツクセラー8(商品名二大内新興化学工業
■製;f1−ブチルアルデヒドアニリン)。
■製;f1−ブチルアルデヒドアニリン)。
DY&分としてナフテン酸銅(銅濃度5%)、酸性リン
酸化合物を第1表の割合て混合し、第二液とした。
酸化合物を第1表の割合て混合し、第二液とした。
実施例および比較例の接着剤組成物の固着時間を下記の
方法で測定し、第1表に示した。
方法で測定し、第1表に示した。
○固着時間
引張り剪断強度測定用試験片(長さ 100mm+X巾
25層■×厚さ1.6虐■、 5S−41、サンドブラ
スト処理)の一方に第一液を塗布し、第二液を他方の試
験片に塗布し、第二液の揮発性溶剤を揮散させた後、2
3°Cで、各被着体の塗布面同志を重ね合わされる部分
が長さ12.5s■、巾25mmとなるように合せて接
着し、4kgの荷重をかけても取れなくなるまての時間
を固着時間とした。
25層■×厚さ1.6虐■、 5S−41、サンドブラ
スト処理)の一方に第一液を塗布し、第二液を他方の試
験片に塗布し、第二液の揮発性溶剤を揮散させた後、2
3°Cで、各被着体の塗布面同志を重ね合わされる部分
が長さ12.5s■、巾25mmとなるように合せて接
着し、4kgの荷重をかけても取れなくなるまての時間
を固着時間とした。
実施例4および比較例3
A成分、B成分、酸性リン化合物、MBSを第2表の割
合で混合し、第1液とした。C成分、D成分、酸性リン
化合物を第2表の割合で混合し、第2液とした。実施例
および比較例の接着剤組成物の特性を下記の方法で測定
し、第2表に示した。
合で混合し、第1液とした。C成分、D成分、酸性リン
化合物を第2表の割合で混合し、第2液とした。実施例
および比較例の接着剤組成物の特性を下記の方法で測定
し、第2表に示した。
○引張り剪断強度
ASTM D−1002に準じて、被着体として1.6
鳳麿厚の鉄試験片(SS−41、サンドブラスト処理)
を接着し、インストロン1123型引張り試験a(引張
り速度10■/分)で測定した。
鳳麿厚の鉄試験片(SS−41、サンドブラスト処理)
を接着し、インストロン1123型引張り試験a(引張
り速度10■/分)で測定した。
OT型剥離強度
ASTMD−1875に準じて、被着体として0.31
厚の鉄試験片(5pcc、サンドブラスト処理)または
0.3+a−厚のステンレス試験片(5LIS:104
)を接着し、インストロン1123型引張り試験機(引
張り速度5(lss/分)で測定した。
厚の鉄試験片(5pcc、サンドブラスト処理)または
0.3+a−厚のステンレス試験片(5LIS:104
)を接着し、インストロン1123型引張り試験機(引
張り速度5(lss/分)で測定した。
○衝撃強度
ASTM D−950に準じて、被着体に鉄(サンドラ
ラスト処理品: 44x 25X 19xmおよび25
x 25x 9 am)を接着し、アイゾツト衝撃試験
機を用いて測定した。
ラスト処理品: 44x 25X 19xmおよび25
x 25x 9 am)を接着し、アイゾツト衝撃試験
機を用いて測定した。
実施例5および比較例4
実施例1の4ii着剤組成物の第一液に光重合開始剤と
してベンジルジメチルケタールを1重量部添加し、溶解
して第一液の組成物を調整した。引張り剪断強度測定用
の一方の鉄試験片の接着面に、実施例1の第二液をはみ
ださないように塗布し、もう一方の試験片に上記第一液
の組成物を塗布し、第一液の組成物がはみだすように接
着した。
してベンジルジメチルケタールを1重量部添加し、溶解
して第一液の組成物を調整した。引張り剪断強度測定用
の一方の鉄試験片の接着面に、実施例1の第二液をはみ
ださないように塗布し、もう一方の試験片に上記第一液
の組成物を塗布し、第一液の組成物がはみだすように接
着した。
このはみだし部に紫外線(■東芝製トスキュアー400
、ランプ出力801/cm、照射距離15cm)を10
秒間照射するとはみだし部は硬化し、硬化物の表面は指
で触れてみてもタックは完全になくなっていた。
、ランプ出力801/cm、照射距離15cm)を10
秒間照射するとはみだし部は硬化し、硬化物の表面は指
で触れてみてもタックは完全になくなっていた。
同様の試験片で紫外線を照射しなかった場合、はみだし
部は1日後も表面にタックか残るか、未硬化の状態であ
った。
部は1日後も表面にタックか残るか、未硬化の状態であ
った。
[発明の効果]
以上説明した様に、本発明の接着剤組成物は。
常温での硬化反応が極めて速く、また接着性に優れてい
る。そのため、本発明の接着剤組成物な使用すれば、接
着工程を含む生産ラインの短縮、生産の合理化が可能と
なり1本発明の産業上の利用性は極めて大きいものであ
る。
る。そのため、本発明の接着剤組成物な使用すれば、接
着工程を含む生産ラインの短縮、生産の合理化が可能と
なり1本発明の産業上の利用性は極めて大きいものであ
る。
Claims (2)
- (1) A)(メタ)アクリル酸およびそのエステルから選ばれ
るアクリル系化合物 B)パーオキシエステルから選ばれる重合開始剤を含有
する第一液と、 C)アミンとアルデヒドの反応縮合物 D)銅の塩 を含有する第二液とからなり、第一液または第一液と第
二液の両方に下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rはアルキル基、アルコキシアルキル基または
CH_2=CR_1−CO−(OR_2)_m−(但し
、R_1はHまたはCH_3、R_2は−C_2H_4
−、−C_3H_6−、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、−C_4H_8−、−C_6H_1_2−または
▲数式、化学式、表等があります▼を表し、mは1〜1
0である。)を表し、nは1または2である。)で示さ
れる酸性リン酸化合物を含有することを特徴とする接着
剤組成物。 - (2)第一液に光重合開始剤を含有することを特徴とす
る請求項1記載の接着剤組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27174889A JP2757216B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 接着剤組成物 |
KR1019900702000A KR0133554B1 (ko) | 1989-10-20 | 1990-04-04 | 접착제 조성물 |
US07/576,438 US5318998A (en) | 1989-10-20 | 1990-04-04 | Acryl-type two-part liquid adhesive composition |
EP90905656A EP0450081B1 (en) | 1989-10-20 | 1990-04-04 | Adhesive composition |
DE69016406T DE69016406T2 (de) | 1989-10-20 | 1990-04-04 | Klebstoffzusammensetzung. |
PCT/JP1990/000451 WO1991005828A1 (en) | 1989-10-20 | 1990-04-04 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27174889A JP2757216B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03134080A true JPH03134080A (ja) | 1991-06-07 |
JP2757216B2 JP2757216B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=17504286
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27174889A Expired - Fee Related JP2757216B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2757216B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009041248A1 (ja) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 接着剤組成物及び接合方法 |
JP2009197160A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物、接合方法、接合体及び接合体の製造方法 |
KR20110082548A (ko) | 2008-10-08 | 2011-07-19 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 접착제 조성물 및 접착 방법 |
-
1989
- 1989-10-20 JP JP27174889A patent/JP2757216B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009041248A1 (ja) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 接着剤組成物及び接合方法 |
US8323448B2 (en) | 2007-09-26 | 2012-12-04 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Adhesive composition and bonding method |
KR101475102B1 (ko) * | 2007-09-26 | 2014-12-22 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 접착제 조성물 및 접합 방법 |
JP2009197160A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物、接合方法、接合体及び接合体の製造方法 |
KR20110082548A (ko) | 2008-10-08 | 2011-07-19 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 접착제 조성물 및 접착 방법 |
US8273827B2 (en) | 2008-10-08 | 2012-09-25 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Adhesive composition and adhesion method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2757216B2 (ja) | 1998-05-25 |
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