JPH03131341A - 炭素繊維に基く触媒 - Google Patents
炭素繊維に基く触媒Info
- Publication number
- JPH03131341A JPH03131341A JP2247628A JP24762890A JPH03131341A JP H03131341 A JPH03131341 A JP H03131341A JP 2247628 A JP2247628 A JP 2247628A JP 24762890 A JP24762890 A JP 24762890A JP H03131341 A JPH03131341 A JP H03131341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon fibers
- catalyst
- metal
- doped
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 36
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 11
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 alumina Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 2
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N aminoboron Chemical compound N[B] TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoboron Chemical compound [B]N(C)C YPTUAQWMBNZZRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N loratadine Chemical compound C1CN(C(=O)OCC)CCC1=C1C2=NC=CC=C2CCC2=CC(Cl)=CC=C21 JCCNYMKQOSZNPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低表面積を有する金属−ドーピングした炭素繊
維に基く触媒、その製造方法及び該触媒を用いるアニリ
リンの製造方法に関、する。
維に基く触媒、その製造方法及び該触媒を用いるアニリ
リンの製造方法に関、する。
普通の担持させた触媒は金属または金属化合物、例えば
アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、スピンネル
またはゼオライトを含有する[例えばジャーナル・オブ
・キャタリシス(J 、 Catal。
アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、スピンネル
またはゼオライトを含有する[例えばジャーナル・オブ
・キャタリシス(J 、 Catal。
112.145.183及び282 (1988)並び
にジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリイー(J
、 Phys、 Chem、 89.4267 (
1985)参照1゜これらの触媒は通常、担体物質を簡
単な金属塩の溶液で含浸させ、溶媒を除去し、そして必
要に応じて、かくして付着した金属塩を金属に還元する
ことによって製造される。これらの触媒の欠点は、約0
−1 = I W/ mxkのその低熱伝導率(これは
殊に反応熱を除去するための測定を必要とする)、その
高いカサ密度(反応において、圧力に大きな損失をもた
らす)、その低い機械的強さ及びその低使用耐性である
。
にジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリイー(J
、 Phys、 Chem、 89.4267 (
1985)参照1゜これらの触媒は通常、担体物質を簡
単な金属塩の溶液で含浸させ、溶媒を除去し、そして必
要に応じて、かくして付着した金属塩を金属に還元する
ことによって製造される。これらの触媒の欠点は、約0
−1 = I W/ mxkのその低熱伝導率(これは
殊に反応熱を除去するための測定を必要とする)、その
高いカサ密度(反応において、圧力に大きな損失をもた
らす)、その低い機械的強さ及びその低使用耐性である
。
また炭素繊維上に金属または金属化合物を含む担持させ
た触媒も公知である[例えば特公昭53−014,66
5号、特公昭53−014.666号及び特公昭57−
144.034号、DE−O5(ドイツ特許公開第2,
345,297号、同第2.750,282号及び同第
3,217,299号並びに米国特許第3,297.4
90号参照]。これらの全ての触媒において、熱処理に
よって活性化し、従って、500+n”/、i/より大
の比表面積を有する炭素繊維を用いる。これらの炭素繊
維を簡単な金属塩の溶液で容易に含浸することができる
。
た触媒も公知である[例えば特公昭53−014,66
5号、特公昭53−014.666号及び特公昭57−
144.034号、DE−O5(ドイツ特許公開第2,
345,297号、同第2.750,282号及び同第
3,217,299号並びに米国特許第3,297.4
90号参照]。これらの全ての触媒において、熱処理に
よって活性化し、従って、500+n”/、i/より大
の比表面積を有する炭素繊維を用いる。これらの炭素繊
維を簡単な金属塩の溶液で容易に含浸することができる
。
しかしながら、工業的に十分な触媒活性を得るために、
比較的に多量の金属を必要とする。更に、これらの触媒
は低使用耐性を有し、そして高い機械的圧力に耐えるこ
とができない。
比較的に多量の金属を必要とする。更に、これらの触媒
は低使用耐性を有し、そして高い機械的圧力に耐えるこ
とができない。
触媒が比表面積25m2/、?より小を含む炭素繊維を
含有することを特徴とする金属−ドーピングした炭素繊
維に基く触媒が見い出された。
含有することを特徴とする金属−ドーピングした炭素繊
維に基く触媒が見い出された。
本発明に適する炭素繊維は、例えばポリアミド、ポリ塩
化ビニル、アセチルセルロースもしくはポリアクリロニ
トリル繊維から製造することができ、これらの物質の混
合物及び/または共重合体も可能である。ポリアクリロ
ニトリル繊維から製造した炭素繊維が好ましい。炭素繊
維の直径は、例えば0.5〜150μmの範囲であるこ
とができ、好ましくは、該直径は5〜15μmの範囲で
ある。
化ビニル、アセチルセルロースもしくはポリアクリロニ
トリル繊維から製造することができ、これらの物質の混
合物及び/または共重合体も可能である。ポリアクリロ
ニトリル繊維から製造した炭素繊維が好ましい。炭素繊
維の直径は、例えば0.5〜150μmの範囲であるこ
とができ、好ましくは、該直径は5〜15μmの範囲で
ある。
炭素繊維の長さは、例えば2μm乃至〜(一連続w4m
)聞出あることができる。本発明によれば、炭素繊維の
比表面積は25m2/、?より小である。
)聞出あることができる。本発明によれば、炭素繊維の
比表面積は25m2/、?より小である。
例えば該比表面積は0.1乃至20m2/、?間、好ま
しくは0.2乃至18m2/&間である。このタイプの
炭素繊維の製造はそ自体公知である[例えばインターナ
ショナル・ファイバー・サイエンス・アンド・テクノロ
ジイー・シリーズ(I nternacional F
1ber 5cience and Technol
ogy 5eries)、第3巻、[カーボン・ファイ
バーズ」(“’CarbonF 1bers”)、ドネ
ット(J 、B 、 Donnet)及びバーサル(R
、CH、Barsal)、マルセル・デツカ−(Mar
cel Dekker)発行。New York l
984参照]。このタイプの炭素繊維はすでに製造され
ており、そしてプラスティクに対する補強化繊維として
工業的に用いられている。
しくは0.2乃至18m2/&間である。このタイプの
炭素繊維の製造はそ自体公知である[例えばインターナ
ショナル・ファイバー・サイエンス・アンド・テクノロ
ジイー・シリーズ(I nternacional F
1ber 5cience and Technol
ogy 5eries)、第3巻、[カーボン・ファイ
バーズ」(“’CarbonF 1bers”)、ドネ
ット(J 、B 、 Donnet)及びバーサル(R
、CH、Barsal)、マルセル・デツカ−(Mar
cel Dekker)発行。New York l
984参照]。このタイプの炭素繊維はすでに製造され
ており、そしてプラスティクに対する補強化繊維として
工業的に用いられている。
炭素繊維のドーピングに対する適当な金属の例は元素周
期表の第1族及び第8族からの第1及び第8亜族の金属
である。好ましい金属は銅、銀、金、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム及び/ま− たは白金である。
期表の第1族及び第8族からの第1及び第8亜族の金属
である。好ましい金属は銅、銀、金、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム及び/ま− たは白金である。
ドーピングはまずドーピングを意図する金属の錯化合物
またはドーピングを意図する複数の金属の錯化合物を製
造する方法で行われる。
またはドーピングを意図する複数の金属の錯化合物を製
造する方法で行われる。
このタイプの錯体に対する適当なりガントは、好ましく
は金属結合に必要な基に加えて、更に少なくとも1種の
官能基を含むリガンドである。このタイプの官能基の例
は次のものである:カルボン酸、カルボニルハライド、
無水カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキシアミ
ド、カルボキシイミド、アルデヒド、ケトン、エーテル
、スルホンアミド、スルホン酸、スルホネート、スルホ
ニルハライド、スルホン酸エステル、ビニルスルホン酸
、アクリル酸、アミノ、ヒドロキシル、インシアネート
、オレフィン、アセチレン、メルカプト及びエポキシ基
、ハロゲン−含有へテロサイクル、長鎖のアルキル及び
アルキレン基(炭素原子8個及びそれ以上)並びにフェ
ニル基。一般に、更にこれらの官能基は繊維表面に金属
または金属錯体の付着を増加させる。
は金属結合に必要な基に加えて、更に少なくとも1種の
官能基を含むリガンドである。このタイプの官能基の例
は次のものである:カルボン酸、カルボニルハライド、
無水カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキシアミ
ド、カルボキシイミド、アルデヒド、ケトン、エーテル
、スルホンアミド、スルホン酸、スルホネート、スルホ
ニルハライド、スルホン酸エステル、ビニルスルホン酸
、アクリル酸、アミノ、ヒドロキシル、インシアネート
、オレフィン、アセチレン、メルカプト及びエポキシ基
、ハロゲン−含有へテロサイクル、長鎖のアルキル及び
アルキレン基(炭素原子8個及びそれ以上)並びにフェ
ニル基。一般に、更にこれらの官能基は繊維表面に金属
または金属錯体の付着を増加させる。
一
望ましいならば、簡単な予備試験により、官能基が炭素
繊維に殊に良好な固着を与えることが示されよう。ポリ
アクリロニトリルから製造した炭素繊維を用いる場合、
一般に、長鎖のアルキル、アルケニル及び/またはフェ
ニル基を有する錯体が均−且つ耐水性コーティングを与
える。繊維表面に均一に錯体をしっかりとつけるために
、カルボン酸、無水カルボン酸、エーテル、アルキル、
アルケニル及び/またはフェニル基を含む錯体がしばし
ば有利である。
繊維に殊に良好な固着を与えることが示されよう。ポリ
アクリロニトリルから製造した炭素繊維を用いる場合、
一般に、長鎖のアルキル、アルケニル及び/またはフェ
ニル基を有する錯体が均−且つ耐水性コーティングを与
える。繊維表面に均一に錯体をしっかりとつけるために
、カルボン酸、無水カルボン酸、エーテル、アルキル、
アルケニル及び/またはフェニル基を含む錯体がしばし
ば有利である。
金属結合に必要な錯体リガンドの基は例えば炭素−炭素
及び炭素−窒素二重結合または三重結合であるか、或い
はキレート錯体を形成し得る基、例えば0H1SH,C
o5C5またはCOO基或いは殊にa、β−不飽和ケト
ンである。
及び炭素−窒素二重結合または三重結合であるか、或い
はキレート錯体を形成し得る基、例えば0H1SH,C
o5C5またはCOO基或いは殊にa、β−不飽和ケト
ンである。
次に金属錯体を溶媒に溶解するか、またはこれに分散さ
せるか、或いは溶媒と共に砕解し、この状態で炭素繊維
に塗布する。
せるか、或いは溶媒と共に砕解し、この状態で炭素繊維
に塗布する。
金属錯体が物質の表面に化学的固着を促進するリガンド
を含む場合、またこのものを水相から塗布することもで
きる。溶媒及び金属錯体を混合する場合、次のことに注
意することが有利であるニー用いる金属錯体は空気中及
び湿度に対して安定であるべきである。該錯体は有機溶
媒に容易に可溶性であり、そして水に難溶性であるべき
である。好ましくは、該錯体は普通の還元剤によってこ
のものを金属に還元され得るべきである。
を含む場合、またこのものを水相から塗布することもで
きる。溶媒及び金属錯体を混合する場合、次のことに注
意することが有利であるニー用いる金属錯体は空気中及
び湿度に対して安定であるべきである。該錯体は有機溶
媒に容易に可溶性であり、そして水に難溶性であるべき
である。好ましくは、該錯体は普通の還元剤によってこ
のものを金属に還元され得るべきである。
有機溶媒中の金属錯体の溶液は空気中及び湿度に対して
安定であるべきである。
安定であるべきである。
一有機溶液は容易に除去され得るべきである。
−金属錯体を還元する場合、触媒系を毒する物質が遊離
されるべきではない。
されるべきではない。
金属が還元剤された状態で存在する場合、このものは水
溶数と接触させた際に除去されぬように繊維表面に強固
に付着すべきである。
溶数と接触させた際に除去されぬように繊維表面に強固
に付着すべきである。
炭素繊維に錯化合物の塗布に続いて、必要に応じて、こ
のものを金属に還元することができる。
のものを金属に還元することができる。
錯化合物の塗布は好ましくは次の如くして行われる:元
素周期表の亜族1または8の元素、殊に、少なくとも1
個の追加の官能基を含む銅、銀、金、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウムまたは白金の錯化合物を有機溶媒に溶
解する。また異なる錯化合物の混合物を用いることもで
きる。錯化合物の濃度は例えば0.Ol乃至10&/1
2間であることができ、特別の場合には、また該濃度は
これ以下または以上であることができる。
素周期表の亜族1または8の元素、殊に、少なくとも1
個の追加の官能基を含む銅、銀、金、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウムまたは白金の錯化合物を有機溶媒に溶
解する。また異なる錯化合物の混合物を用いることもで
きる。錯化合物の濃度は例えば0.Ol乃至10&/1
2間であることができ、特別の場合には、また該濃度は
これ以下または以上であることができる。
好ましい有機溶媒は有極性のプロ]・ン性及び非プロト
ン性溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホルム、1,1
.1−1−リクロロエタン、トリクロロエチレン、パー
クロロエチレン、アセトン、メチルエチルケトン、ブタ
ノール、エチレングリコール及びテトラヒドロ7ランで
ある。またこれらの溶媒の相互の混合物及び/またはこ
れらの溶媒と他の溶媒、例えばベンジン、リグロインま
たはトルエンとの混合物を用いることも可能である。
ン性溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホルム、1,1
.1−1−リクロロエタン、トリクロロエチレン、パー
クロロエチレン、アセトン、メチルエチルケトン、ブタ
ノール、エチレングリコール及びテトラヒドロ7ランで
ある。またこれらの溶媒の相互の混合物及び/またはこ
れらの溶媒と他の溶媒、例えばベンジン、リグロインま
たはトルエンとの混合物を用いることも可能である。
炭素繊維の表面をこれらの溶液で湿らせる。露出時間は
好ましくは1秒乃至10分間である。殊に適当な方法は
基質を溶液に浸漬するか、または基質表面に錯体溶液を
噴霧する。また錯体溶液を押しつけるか、または捺染法
によって塗布することもできる。
好ましくは1秒乃至10分間である。殊に適当な方法は
基質を溶液に浸漬するか、または基質表面に錯体溶液を
噴霧する。また錯体溶液を押しつけるか、または捺染法
によって塗布することもできる。
金属錯体の塗布を例えば−20℃乃至+100℃の温度
で行うことができる。比較的低沸点溶媒及び薬品に容易
に侵かされる基質に対しては比較的低温が、化学的に耐
性のある基質に対しては比較的高温が好ましい。例外的
な場合には、また20℃または+100℃よりも低いま
たは高い温度で処理することもできる。0乃至80℃の
温度が殊に好ましい。
で行うことができる。比較的低沸点溶媒及び薬品に容易
に侵かされる基質に対しては比較的低温が、化学的に耐
性のある基質に対しては比較的高温が好ましい。例外的
な場合には、また20℃または+100℃よりも低いま
たは高い温度で処理することもできる。0乃至80℃の
温度が殊に好ましい。
湿潤処理後、有機溶媒を除去する。低沸点溶媒を好まし
くは、例えば真空下で蒸発によって除去する。高沸点溶
媒の場合、他の方法、例えば特定の金属錯体が不溶性で
ある溶媒で抽出することが好ましい。
くは、例えば真空下で蒸発によって除去する。高沸点溶
媒の場合、他の方法、例えば特定の金属錯体が不溶性で
ある溶媒で抽出することが好ましい。
次にかくしてコーティングした炭素繊維を必要に応じて
、還元剤、例えばヒドラジン水和物、ホルムアルデヒド
、次亜リン酸塩またはジメチルアミノボランで処理し、
金属錯体を特定の金属に転化することができる。
、還元剤、例えばヒドラジン水和物、ホルムアルデヒド
、次亜リン酸塩またはジメチルアミノボランで処理し、
金属錯体を特定の金属に転化することができる。
炭素繊維に塗布する金属の量は例えば0.001〜2.
5重量%の範囲で変えることができる。
5重量%の範囲で変えることができる。
好ましくは、この量は0.1−1.0重量%の範囲であ
る。
る。
本発明による触媒を種々な触媒される反応を行う際に用
いることができる。脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、C
−C多重結合及びカルボニル基の水素添加がその例であ
る。本触媒を好ましくはニトロベンゼンの水素添加によ
ってアニリンを生成させるため、そしてアルキル化した
ニトロベンゼンの水素添加によって対応するアニリンを
生成させるために用いる。
いることができる。脂肪族及び芳香族ニトロ化合物、C
−C多重結合及びカルボニル基の水素添加がその例であ
る。本触媒を好ましくはニトロベンゼンの水素添加によ
ってアニリンを生成させるため、そしてアルキル化した
ニトロベンゼンの水素添加によって対応するアニリンを
生成させるために用いる。
新規な触媒は2〜5W/mxK範囲のすぐれた熱伝導率
、薬品に対する良好な耐性及び良好な摩耗耐性によって
特徴ずけられる。その使用は望ましくない局部的過熱[
いわゆる「ホット−スポット」(”hot−spot”
)] を回避する。
、薬品に対する良好な耐性及び良好な摩耗耐性によって
特徴ずけられる。その使用は望ましくない局部的過熱[
いわゆる「ホット−スポット」(”hot−spot”
)] を回避する。
新規な触媒を例えば織物、不織布、ステープル・ファイ
バーまたは連続繊維の形状に使用することができる。加
えて、これらの触媒で充填した反応器における圧力損失
が従って減少する。
バーまたは連続繊維の形状に使用することができる。加
えて、これらの触媒で充填した反応器における圧力損失
が従って減少する。
衷嶌遭
実施例1
長さ約60mm、直径8±lpm及び比表面積0゜14
m”/Iのポリアクリロニトリルから製造され、そして
シグリ・ジー・エム・ビー・エイチ(Sigri Gm
bH)、8901メイテインゲン(Meitingen
)、フエデラル・リパブリック・オブ・ジャーマニイー
(Federal Republic of Germ
any)力)ら購入した炭素繊維502をn−ヘキサン
中にて室温で予備精製し、乾燥し、次に新たに蒸留した
テトラヒドロフラン100〇−及びビスベンゾニド1ノ
ロパラジウム(II)ジクロライド2.6789力)ら
なる洛中に浸漬した。次に繊維を風乾し、水980d中
に溶解したヒドラジン水利物20艷を含む還元溶液中に
て室温で20分間にわたって後処理した。これにより、
パラジウム−ドーピングしtこ炭素繊維を生じ、このパ
ラジウムは良好な固着を示した。パラジウムの量は繊維
1にg当りノくラジウム0.99であった。
m”/Iのポリアクリロニトリルから製造され、そして
シグリ・ジー・エム・ビー・エイチ(Sigri Gm
bH)、8901メイテインゲン(Meitingen
)、フエデラル・リパブリック・オブ・ジャーマニイー
(Federal Republic of Germ
any)力)ら購入した炭素繊維502をn−ヘキサン
中にて室温で予備精製し、乾燥し、次に新たに蒸留した
テトラヒドロフラン100〇−及びビスベンゾニド1ノ
ロパラジウム(II)ジクロライド2.6789力)ら
なる洛中に浸漬した。次に繊維を風乾し、水980d中
に溶解したヒドラジン水利物20艷を含む還元溶液中に
て室温で20分間にわたって後処理した。これにより、
パラジウム−ドーピングしtこ炭素繊維を生じ、このパ
ラジウムは良好な固着を示した。パラジウムの量は繊維
1にg当りノくラジウム0.99であった。
かくしてドーピングした炭素繊維をニトロベンゼンの水
素添加によるアニリンの製造に対する触媒として用いた
。反応を次の如くして気相中にて大気圧下で行った:1
6mmの広いガラス管に上記の如くして製造したパラジ
ウム−ドーピングした炭素繊維4.82を底から導入し
た。不活性バッキング物質を反応管の上部に注いだ。ガ
ラス管をオイルサーモスタットによって280℃に加熱
し、そしてこの温度に保持した。上部からニトロベンゼ
ンを目盛測定した計量装置によって連続的に供給した。
素添加によるアニリンの製造に対する触媒として用いた
。反応を次の如くして気相中にて大気圧下で行った:1
6mmの広いガラス管に上記の如くして製造したパラジ
ウム−ドーピングした炭素繊維4.82を底から導入し
た。不活性バッキング物質を反応管の上部に注いだ。ガ
ラス管をオイルサーモスタットによって280℃に加熱
し、そしてこの温度に保持した。上部からニトロベンゼ
ンを目盛測定した計量装置によって連続的に供給した。
管の部分に蒸発したニトロベンゼンをバッキング物質に
充填した。また水素C20Q/時)を上部から導入し、
ニトロベンゼンを触媒層に通して流した。全体の反応時
間は1000時間であり、この間、完了量を数回変えた
、即ち、触媒負荷を異なる値に設定した。その結果を下
記の第1表に集約した。この表はl 2/ gxhより
小の触媒負荷で、ニトロベンゼンがアニリンに完全に転
化されたことを示す(転化率100%及び選択率100
%)。
充填した。また水素C20Q/時)を上部から導入し、
ニトロベンゼンを触媒層に通して流した。全体の反応時
間は1000時間であり、この間、完了量を数回変えた
、即ち、触媒負荷を異なる値に設定した。その結果を下
記の第1表に集約した。この表はl 2/ gxhより
小の触媒負荷で、ニトロベンゼンがアニリンに完全に転
化されたことを示す(転化率100%及び選択率100
%)。
0.879 68.5 100 −1
000.859 159.0 100
〜1000.914 223.5 100
〜io。
000.859 159.0 100
〜1000.914 223.5 100
〜io。
1.953 289.0 68.1
97.41.857 352.5 64.0
98.30.663 492.5
96.8 〜1000.918 604.
5 98.7 〜1000.983 7
22.0 99.7 〜1000.479
881.5 100 〜1002.09
5 924.0 56.6 98
.40.661 988.5 100
〜100実施例2 実施例1において用いた炭素繊維502を実施例1に述
べた如くして、塩化エチレン1000m12及び(メシ
チルオキシド)パラジウム(I[)クロライド1.70
59からなる浴中にてパラジウムでドーピングし、ホル
ムアルデヒド302及び水970m12からなる浴中に
て室温で15分間還元した。
97.41.857 352.5 64.0
98.30.663 492.5
96.8 〜1000.918 604.
5 98.7 〜1000.983 7
22.0 99.7 〜1000.479
881.5 100 〜1002.09
5 924.0 56.6 98
.40.661 988.5 100
〜100実施例2 実施例1において用いた炭素繊維502を実施例1に述
べた如くして、塩化エチレン1000m12及び(メシ
チルオキシド)パラジウム(I[)クロライド1.70
59からなる浴中にてパラジウムでドーピングし、ホル
ムアルデヒド302及び水970m12からなる浴中に
て室温で15分間還元した。
これにより、繊維物質1kl?当りパラジウム含有量0
.99を有するパラジウム−ドーピングされた炭素繊維
を得た。かくしてドーピングした繊維物質はすぐれた使
用耐性を示した。
.99を有するパラジウム−ドーピングされた炭素繊維
を得た。かくしてドーピングした繊維物質はすぐれた使
用耐性を示した。
かくしてドーピングした炭素繊維を、実施例1に述べた
方法と同様にして、ニトロベンゼンの水素添加によるア
ニリンの製造に対して用いた。得られた結果を以下の第
2表から知ることができる。
方法と同様にして、ニトロベンゼンの水素添加によるア
ニリンの製造に対して用いた。得られた結果を以下の第
2表から知ることができる。
0.923 68.5
0.948 159.0
1.027 233.5
2.068 289.0
2.109 352.5
1.269 492.5
1.693 604.5
100 〜100
100 〜100
99.6 〜100
71.1 98.3
71.6 98.9
83.5 〜100
77.0 97.8
1.274 721.5 97.1
−1001.359 881.0 97.
3 、、〜1002.975 923.5
58,2 96.71.260 98
8.0 99.5 〜100実施例3 比幾何表面積0 、2 m2/、?を有するシグリ(S
igri)による連続炭素繊維502を、実施例1に述
べた方法と同様にしてテトラクロロエチレン1000d
及び(3−へブテン−2−オン)パラジウム(II)ク
ロライド1.8jlからなる溶液中でドーピングした。
−1001.359 881.0 97.
3 、、〜1002.975 923.5
58,2 96.71.260 98
8.0 99.5 〜100実施例3 比幾何表面積0 、2 m2/、?を有するシグリ(S
igri)による連続炭素繊維502を、実施例1に述
べた方法と同様にしてテトラクロロエチレン1000d
及び(3−へブテン−2−オン)パラジウム(II)ク
ロライド1.8jlからなる溶液中でドーピングした。
これにより、繊維物質11v当りパラジウム0.852
を含むパラジウム−ドーピングされた使用耐性炭素繊維
を得た。このものを実施例1に述べた如くシて、ニトロ
ベンゼンの水素添加によるアニリンの製造に使用し、実
質的に同一結果が得られた。
を含むパラジウム−ドーピングされた使用耐性炭素繊維
を得た。このものを実施例1に述べた如くシて、ニトロ
ベンゼンの水素添加によるアニリンの製造に使用し、実
質的に同一結果が得られた。
実施例4
また実施例1に用いた如き炭素繊維50:Iを実施例1
に述べた如くして(l、2−ブタジェン)5 パラジウム(I[)ジクロライド2.09及び塩化メチ
レンlo00m12からなる溶液中で処理した。これに
よって、パラジウム−ドーピングされた炭素繊維を得た
(繊維物質11v当りパラジウム0.852)。この炭
素繊維の熱伝導率はドーピングによって不利な影響を与
えなかった。このドーピングした炭素繊維を実施例■に
述べた如くして、ニトロベンゼンの水素添加によるアニ
リンの製造に使用し、実質的に同一結果が得られた。
に述べた如くして(l、2−ブタジェン)5 パラジウム(I[)ジクロライド2.09及び塩化メチ
レンlo00m12からなる溶液中で処理した。これに
よって、パラジウム−ドーピングされた炭素繊維を得た
(繊維物質11v当りパラジウム0.852)。この炭
素繊維の熱伝導率はドーピングによって不利な影響を与
えなかった。このドーピングした炭素繊維を実施例■に
述べた如くして、ニトロベンゼンの水素添加によるアニ
リンの製造に使用し、実質的に同一結果が得られた。
実施例5
また実施例1に用いた炭素繊維50gを実施例1に述べ
た方法に従って、(アリル)パラジウム(I[)クロラ
イド1.89及び塩化メチレン101000rからなる
溶液中で処理し、次にジメチルアミノボロン202、水
酸化ナトリウム12及び水370m12からなる溶液中
で後処理した。これによりパラジウム−ドーピングされ
た炭素繊維が得られ、このものを実施例1に述べた如く
して、ニトロベンゼンの水素添加によるアニリンの製造
に使用し、実質的に同一結果が得られた。
た方法に従って、(アリル)パラジウム(I[)クロラ
イド1.89及び塩化メチレン101000rからなる
溶液中で処理し、次にジメチルアミノボロン202、水
酸化ナトリウム12及び水370m12からなる溶液中
で後処理した。これによりパラジウム−ドーピングされ
た炭素繊維が得られ、このものを実施例1に述べた如く
して、ニトロベンゼンの水素添加によるアニリンの製造
に使用し、実質的に同一結果が得られた。
6
実施例6
実施例1に述べた如くしてパラジウムでコーティングし
た炭素繊維4.82を更に水素添加実験に用いた。反応
管を280°Cに保持した。ニトロベンゼン完了量は触
媒負荷0.659/gxhに対応した。最初の64.5
時間中、反応生成物はアニリン97.1%及び未転化の
ニトロベンゼン2.9%を含有していた。その後、反応
は完全な転化で進行し、アニリンを99.9%以上で生
成した。水素添加を1857.5時間保持した。この間
、触媒の活性における損失は検出されなかった。
た炭素繊維4.82を更に水素添加実験に用いた。反応
管を280°Cに保持した。ニトロベンゼン完了量は触
媒負荷0.659/gxhに対応した。最初の64.5
時間中、反応生成物はアニリン97.1%及び未転化の
ニトロベンゼン2.9%を含有していた。その後、反応
は完全な転化で進行し、アニリンを99.9%以上で生
成した。水素添加を1857.5時間保持した。この間
、触媒の活性における損失は検出されなかった。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
1、比表面積25m2/9より小を有する炭素繊維を含
有する金属−ドーピングした炭素繊維に基く触媒。
有する金属−ドーピングした炭素繊維に基く触媒。
2、炭素繊維をポリアミド、ポリ塩化ビニル、アセチル
セルロースまたはポリアクリロニトリルから製造する上
記lに記載の触媒。
セルロースまたはポリアクリロニトリルから製造する上
記lに記載の触媒。
3、炭素繊維をポリアクリロニトリル繊維から製造する
上記l及び2に記載の触媒。
上記l及び2に記載の触媒。
4、炭素繊維が0.5〜150μm範囲の直径及び2μ
m乃至無限間の長さを有する上記1〜3に記載の触媒。
m乃至無限間の長さを有する上記1〜3に記載の触媒。
5、比表面積25In2/9より小を有する炭素繊維を
1種またはそれ以上の金属でドーピングする金属−ドー
ピングした炭素繊維に基く触媒の製造方法。
1種またはそれ以上の金属でドーピングする金属−ドー
ピングした炭素繊維に基く触媒の製造方法。
6、元素周期表の亜族l及び/または8からの金属をド
ーピングに用いる上記5に記載の方法。
ーピングに用いる上記5に記載の方法。
7、金属をドーピングを、金属結合に必要な基に加えて
、更に少なくとも1種の官能基を含むリガンドを含有す
る錯化合物を用いて行う上記5及び6に記載の方法。
、更に少なくとも1種の官能基を含むリガンドを含有す
る錯化合物を用いて行う上記5及び6に記載の方法。
8、更に官能基がカルボン酸、カルボニルハライド、無
水カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキシアミド
、カルボキシイミド、アルデヒド、ケトン、エーテル、
スルホンアミド、スルホン酸、スルホネート、スルホニ
ルハライド、スルホン酸エステル、ビニルスルホン酸、
アクリル酸、アミノ、ヒドロキシル、インシアネート、
オレフィン、アセチレン、メルカプト及び/またはオキ
シド並びにハロゲン−含有へテロサイクル、炭素原子8
個以上を含むアルキル及びアルケニル基またはフェニル
基である上記7に記載の方法。
水カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキシアミド
、カルボキシイミド、アルデヒド、ケトン、エーテル、
スルホンアミド、スルホン酸、スルホネート、スルホニ
ルハライド、スルホン酸エステル、ビニルスルホン酸、
アクリル酸、アミノ、ヒドロキシル、インシアネート、
オレフィン、アセチレン、メルカプト及び/またはオキ
シド並びにハロゲン−含有へテロサイクル、炭素原子8
個以上を含むアルキル及びアルケニル基またはフェニル
基である上記7に記載の方法。
9、ドーピングの後還元を行う上記7による方法。
10、未置換またはアルキル化したニトロベンゼンを水
素添加して対応するアニリンを生成させるための上記l
に記載の触媒の使用。
素添加して対応するアニリンを生成させるための上記l
に記載の触媒の使用。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、比表面積25m^2/gより小を有する炭素繊維を
含有することを特徴とする金属−ドーピングした炭素繊
維に基く触媒。 2、比表面積25m^2/gより小を有する炭素繊維を
1種またはそれ以上の金属でドーピングすることを特徴
とする金属−ドーピングした炭素繊維に基く触媒の製造
方法。 3、未置換またはアルキル化したニトロベンゼンを水素
添加して対応するアニリンを生成させるための特許請求
の範囲第1項記載の触媒の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3931420.0 | 1989-09-21 | ||
DE3931420A DE3931420A1 (de) | 1989-09-21 | 1989-09-21 | Katalysatoren auf der basis von metalldotierten kohlenstoffasern, deren herstellung und deren verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03131341A true JPH03131341A (ja) | 1991-06-04 |
Family
ID=6389828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2247628A Pending JPH03131341A (ja) | 1989-09-21 | 1990-09-19 | 炭素繊維に基く触媒 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0418682A1 (ja) |
JP (1) | JPH03131341A (ja) |
DE (1) | DE3931420A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10104224A1 (de) * | 2001-01-31 | 2002-08-01 | Basf Ag | Kohlenstoffasern enthaltender monolithischer Katalysator |
CA2513339C (en) * | 2003-12-05 | 2009-10-20 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Carbon material and exhaust gas treatment apparatus |
FR2876044B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2007-01-19 | Ensmse | Procede d'electrodeposition de nanoparticules de metal sur un filtre en materiau fibreux, materiau ainsi obtenu et son utilisation pour l'elimination de polluants en milieu gazeux |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5018878B1 (ja) * | 1974-08-03 | 1975-07-02 | ||
US4122040A (en) * | 1974-09-02 | 1978-10-24 | The British Petroleum Company Limited | Platinum group metal catalyst |
JPS58146446A (ja) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 固定層触媒 |
-
1989
- 1989-09-21 DE DE3931420A patent/DE3931420A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-09-08 EP EP90117347A patent/EP0418682A1/de not_active Ceased
- 1990-09-19 JP JP2247628A patent/JPH03131341A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0418682A1 (de) | 1991-03-27 |
DE3931420A1 (de) | 1991-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2182516C2 (ru) | Гетерогенный биметаллический палладий-золотой катализатор для получения винилацетата и способ его получения | |
Yeong et al. | Catalyst preparation and deactivation issues for nitrobenzene hydrogenation in a microstructured falling film reactor | |
JPS5921660B2 (ja) | 支持体に担持された触媒の製造方法 | |
Jones | Catalysis in Organic Syntheses | |
JPH024448A (ja) | ルテニウムの支持された触媒、その製造方法及びその使用 | |
JPH09937A (ja) | 遷移金属錯体をベースとする新規触媒組成物及び不飽和化合物の水素化方法 | |
US4049571A (en) | Manufacture of a catalyst composition containing zinc and nickel or cobalt | |
KR100263783B1 (ko) | 방향족 할로니트로 화합물을 방향족 할로아민으로 선택적으로 수소화시키기 위한 촉매 및 이의 제조방법 | |
JPH03127750A (ja) | シトラールの水素化方法 | |
US3974095A (en) | Catalyst for hydrogenation, isomerization and hydrosilylation of alkanes, and method of preparation | |
JPH03131341A (ja) | 炭素繊維に基く触媒 | |
JPH069656B2 (ja) | ヒドロキシジフェニル製造用担持触媒およびその製造方法 | |
CA2003907A1 (en) | Hydroformylation process | |
JP7098862B2 (ja) | 水素化プロセスのための金属粉末状触媒 | |
JP2000281631A (ja) | ジニトロトルエンを接触水素化する方法および触媒 | |
JPH02233625A (ja) | ペルハロゲン化エタン誘導体の選択的水素添加分解 | |
JP7106797B2 (ja) | Pdナノ粒子を付着させるための改善された方法 | |
RU2095136C1 (ru) | Никелевый катализатор гидрирования на носителе и способ приготовления модифицированного никелевого катализатора гидрирования на носителе | |
RU2363693C1 (ru) | Способ каталитического жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида | |
US4695556A (en) | Catalyst resins and process for their preparation | |
Salvadori et al. | Selective hydroformylation of cyclodienes to cycloalkenecarboxaldehydes using catalysts derived directly from Rh vapour and cyclodienes | |
Belotti et al. | Hydrogenation versus hydrogenolysis with a safe, selective and reusable catalyst: palladium black on Teflon® | |
US5171910A (en) | Stationary aqueous acid phase transition metal catalysts for reduction of aromatics (C-2503) | |
JPH05201904A (ja) | ヒドロキシジフエニル類の製造方法 | |
US5100851A (en) | Stationary aqueous acid phase transition metal catalysts for reduction of aromatics |