JPH0312463A

JPH0312463A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH0312463A
Application number: JP1145402A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Igari; 猪狩　俶将; Hiroyuki Igari; 猪狩　弘幸; Toshihiro Harano; 原野　利宏
Original assignee: YUUMAN KK
Current assignee: YUUMAN KK
Priority date: 1989-06-09
Filing date: 1989-06-09
Publication date: 1991-01-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はそれ自体臭が少なくかつ脱臭作用などの機能を
有する塗膜を与える塗料組成物に関する。

（従来の技術）顔料を適当な塗膜形成要素（ビヒクル）とねり合わせて
製造される塗料はその組成及び製造方法あるいは使用目
的が多岐にわたり、種類が非常に多い。塗料のもっとも
一般的な形態はビヒクルを有機溶剤に湾かした形のもの
（油性塗料）であるが、このほかビヒクルを有機溶剤中
に分散させたもの、あるいは有機溶剤の代りに水にビヒ
クルを溶解もしくは分散させたもの、さらに有機溶剤も
水も全く使用しない粉末状のものなど各種の塗料が製造
、利用されている。しかし、塗料溶剤は塗料塗装乾燥中
に全量が大気中に放出されるため、有ｔａ溶剤の使用は
省資源、環境汚染（毒性、可燃性を含め）の観点から問
題があり、工業的用途は別として、例えば建築用塗料（
特に内装用）には最近水性エマルション塗料が多く用い
られるようになった。

一方塗料の奥については有機溶剤の臭はもちろん、水性
エマルション塗料に含まれる残存モノマー、各種補助材
料（乳化剤、増粘剤、防腐剤）及び顔料の奥は塗装施行
時の作業者の健康及び作業効率に悪影響を及ぼし、特に
開放口の少ない室内での塗装では大きな問題となり、臭
気の発生しない塗料の開発が望まれている。

また建築用塗料の場合、塗装以前の異臭や住居、公共施
設、病院等それぞれの特別な奥を消去又は緩和できる脱
臭機能を有する塗料の開発も望まれている。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、塗料自体の奥が少なくかつ脱臭機能を有
する塗料はまだ開発されていない。すなわち、脱臭剤自
体は多数知られているが、これを塗料組成物中に練込ん
で塗装してもほとんど脱臭橿能を示さな（なったり、塗
料が変質（変色）したりする。

この理由として、塗料組成物で他の成分と反応して脱臭
剤の脱臭機能が失われることなどが考えられる。そこで
塗料中の脱臭剤の含有量を増加させることが考えられる
が、従来の塗料では脱臭剤を多量含有させても必ずしも
十分な脱臭効果が得られず、逆に塗料の塗装適性（作業
性）や保存性が損なわれ、塗装不能となることは避けら
れなかった。

他方、塗装後、例えば浴室、厨房まわりなど高温多湿に
なりがちの天井や壁面に発生する各種のかびに対し防止
効果のある塗料も要望されている。溶剤型塗料よりも防
かび性の劣る水性エマルション塗料での、防腐剤の添加
は塗料中に含有される増粘剤など天然高分子の腐敗を防
止するだけのもので塗装後は逆にその天然高分子のため
にかびが発生するという問題が生じた。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記課題を克服し、それ自体の奥が少な
（、塗装適性、保存性を維持すると共に塗膜に優れた脱
臭効果及び防かび効果を付与する塗料を開発するため鋭
意研究を重ねた結果、マンガン（ＩＩ）イオンに対しＬ
−アスコルビン酸などの有機酸成分を結合させてなる組
成物を塗料基剤中に含有させることにより、上記目的を
達成しうることを見出し、この知見に基づき本発明をな
すに至った。

すなわち本発明は、マンガン（ＩＩ）イオンに対しアス
コルビン酸及びオキシ多塩基酸から選ばれた少なくとも
１種の酸及びその塩を結合させてなる組成物を塗料基材
中に含有させてなることを特徴とする塗料組成物を提供
するものである。

本発明に用いられるマンガン（ＩＩ）イオンを主成分と
しこれに有機酸成分を結合させてなる組成物（以下、単
にマンガン（ＩＩ）組成物という）についてまず詳細に
説明する。

マンガン（ＩＩ）組成物は、マンガン（ＬＴ）イオンを
主体とするものであれば酸成分との比は特に制限はない
が、好ましくはマンガン（ＩＩ）塩に対する酸成分（ア
スコルビン酸（Ｌ、Ｄ型）もしくはオキシ多塩基酸）の
比をモル比で０．１〜１、Ｏ５より好ましくは０．２５
〜０．７５　（マンガン（ＩＩ　）化合物に対してアス
コルビン酸の場合１９〜５７重量％）とする。この組成
物の調製は、マンガン（ＩＩ）塩の水溶液に酸成分を適
当量添加し、溶解することにより行われる。

酸成分がオキシ多塩基酸の場合、マンガン（ＩＩ　）塩
に対する酸成分のモル比は０．５〜１．０（マンガン（
ｎ）化合物に対してオキシ多塩基酸が４５〜９１重量％
）が好ましい。

本発明に適用するマンガン（ＩＩ）化合物としては無機
及び有機のマンガン（ＩＩ）塩があげられ５具体例とし
ては、塩化マンガン（■）、硝酸マンガン（■）、硫酸
マンガン（■）、酢酸マンガン（ＩＩ）、ロダンマンガ
ン（ＩＩ）等の水溶性の塩などがあげられる。このマン
ガン（ＩＩ）塩水溶液の濃度は溶解度の範囲ならば特に
制限はないが、通常１０〜２５％程度が好ましい。

次にこのマンガン（１１）水溶液に添加する酸成分のう
ちアスコルビン酸であるがＬ−アスコルビン酸は通常ビ
タミンＣとして知られている。またＤ−アスコルビン酸
はＤ−アラボアスコルビン酸またはＤ−エリソルビン酸
ともいわれ、ビタミンＣのような生理活性は乏しいが、
合成が容易のためよく利用されるものであるが、同様に
使用される。アスコルビン酸はナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩でもよい。

オキシ多塩基酸としては、タルトロン酸、りんご酸、グ
ルコン酸、クエン酸、オキシ安息香酸、サリチル酸、こ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる
が、コストなど実用性からみてクエン酸が使用し易い。

いずれもマンガン（ＩＩ）に配位結合もしくはキレート
結合して、水溶液で安定な化合物を形成する。

本発明に使用するマンガン（ＩＩ）組成物においてマン
ガン（１■）−アスコルビン酸系にオキシ多塩基酸を共
存させるのがより好ましい。

このオキシ多塩基酸を併用することにより、例えばその
マンガン（ＩＩ）組成物を使用した塗料と空気中の悪臭
ガスを接触させ接触反応を行ったとき、硫化物イオンと
の反応性が高（、含硫化合物の除去が可能となる。また
アンモニアの中和固定化分だけその能力が増加される。

このマンガンｌ）組成物は、使用形態は特に制限はなく
、水溶液として、噴霧乾燥して固形状として、樹脂に混
合して、あるいは活性炭、シラスバルーンなどの多孔性
物質などの基材に含浸、担持させて用いることができる
。多孔性物質などに含浸−担持させる量は用途に応じて
適宜設定することかできる。水溶液とする場合、用途に
応じて変わるが組成物濃度は通常ｌＯ〜７０％までの範
囲である。担体としては、比表面積の大きいシラスバル
ーン（ケイ酸質軽石粒）が特に好ましい、シラスバルー
ンに担持させるマンガン（Ｉｉ　）組成物の量は好まし
くは固形分として８０％までの範囲である。含浸処理担
持させたシラスバルーンをさらに未処理のシラスバルー
ンと粉体混合して使用することもできる。

本発明に使用するマンガン化合物の反応の機構はまだ定
かではないが、例えば硫化物に対してはマンガン（ＩＩ
）のキレート化合物が空気中の酸素分子をとりこみ、こ
の酸素分子を活性酵素に変換して、マンガン（ＩＩ）が
とりこんだ硫化物を酸化することによるものと推定され
ている。マンガン（ＩＩ）を含まない、アスコルビン酸
等の酸成分のみでは弱酸性のためこのような効果は期待
できない。またアンモニアやトリメチルアミン等に対し
ては、酸−塩基反応による中和のみならずマンガン（Ｉ
ｉ　）によるアミン錯塩形成反応が顕著である。

本発明の塗料組成物は、水性及び油性を問わない。水性
塗料の場合は、本発明のマンガン（ＩＩ）組成物の前記
水溶液又は粉体を塗料組成物中に含有させることができ
る。また油性塗料の場合は、マンガン＜ＩＩ）組成物の
水溶液を噴霧乾燥法などにより粉末化しこれを顔料など
と同様にして塗料基材中に混線などにより分散させるの
が好ましい。このように、水性及び油性を問わず、その
塗装適性を損なわないで所要の塗料が提供できる点が本
発明の１要な特徴の１つである。従って本発明の塗料は
従来通りの塗装方法で塗布することができる。

本発明の塗料組成物中におけるマンガン（■）組成物の
量は水性もしくは油性のような塗料組成物の種類、塗装
条件などによって変えるのが好ましいが特に制限はない
。一般には、マンガン（ＩＩ）組成物を固型分換算で通
常４０重量％以下、好ましくは１〜４０重量％の範囲で
用いる。

この場合、１重量％未満では、脱臭効果の低下をもたら
し、４０重量％を越えると、塗装適性が損なわれる。

本発明に用いられるマンガン（ＩＩ）組成物は、通常の
塗料用のビヒクル溶剤、顔料等とは反応せず、したがっ
て通常の塗料組成物の成分をそのまま用いて塗料組成物
を製造できる。

本発明においてマンガン（ＩＩ）組成物の添加により、
塗料の粘度は影響されるが、これは、溶剤及び体質顔料
の量を適宜加減するなどにより、その影響を減殺できる
。

本発明の塗料組成物の具体例を下記に示すが、本発明は
これに限定されるものではないことはもちろんである。

なお、本発明において「塗料組成物」とは、必ずしも顔
料を含有しているものに限定されず、溶剤ないしはビヒ
クルを含有し、塗装適性を有するものを意味する。

（発明の効果）本発明の塗料組成物はマンガン（ＩＩ）組成物を含有す
るためそれ自体の奥が少なく、保存性及び塗装適性も優
れかつ塗装後の塗膜に脱臭機能および防かび機能を付与
することができるという優れた効果を奏する。さらに本
発明に使用するマンガン（ＩＩ）組成物は安定性がよ（
、しかも活性が高（、その反応性を利用して悪臭物質、
例えば、アンモニア、トリメチルアミンや硫化物系の硫
化水素、メチルメルカプタン、二硫化メチル等に対する
脱臭剤として利用することができる。なお金属錯塩の中
には空気中の酸素分子による酸化で着色性が大で安定性
に限界があるものがあるが、本発明組成物では変色、性
能劣化がほとんどなく、乾燥したものでもほとんど色変
化はない。また、悪臭成分と反応した後でも、着色はほ
とんど示さず、添着素材に着色が認められないことは本
発明組成物の大きい特徴といえる。

（実施例）以下に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

参考例本発明のペイント組成物に使用するマンガン（ＩＩ　）
組成物は次のようにして調製した。はじめに水１００欄
に硫酸マンガン（Ｈ）（Ｍｎ３０゜４〜５Ｈ，Ｏ）　の
１１．５ｇ、クエン酸１０．５１ｇを順次溶解し、これ
をＡＫ−１００液とした。

次にＡＫ−１００液にＬ−アスコルビン酸４．４ｇｆ！
：添加溶解してこれをＢＫ−１００液とした。

以下クエン酸及びＬ−アスコルビン酸の量を変えてＣＫ
−１００、ＤＫ−１ｏｏ各溶液を調製した。これらの液
組成を第１表に示す。

ｍ１表上記の組成においてクエン酸の代りに同情のグルコン酸
を用いた液をそれぞれＡＧ−１００・・・ＤＧ−１００
とした。

また、上記各成分の１度を局、２倍にしたものをそれぞ
れ例えばＡＫ−５０、ＡＫ−２００とｌ。

た。

次に上記溶液をシラスバルーンに含浸後乾燥して粉体を
調製した。この場合上記組成物溶液それぞれ２００ｍＩ
２をシラスバルーン（Ｉｌ！！５品名Ｕ−２０）１００
ｇに含浸させ熱風乾燥により含浸粉体とした。さらにＤ
Ｋ−１ｏｏ液を含浸させた粉体３０ｇ、２０ｇ、Ｌｏｇ
をそれぞれ３種のシラスバルーン（商品名Ｕ−２０，Ｍ
ＳＢ−３０２、ＭＢ−６０１）の１００［と粉体混合し
たものを作製しこれを混合粉体とした。

実施例１（１）ペイント組成物の調製上記ＡＫ−５０溶液を用い次の第２表に示す組成の水性
ペイント組成物を調製した。

第２表注　水性ペイント組成（重量部）白色顔料（ルチル型二酸化チタン）　　２８．０体質顔
料（沈降性炭酸カルシウム）　　２０．０合成樹脂エマ
ルション（アクリルエマルション）　　　　　　　　　　　２０．０添加剤
　（エチレングリコール）３．。

造膜助剤（スクール酸ジオクチル）２．５増粘剤　（カ
ルボキシメチルセルロース）１．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５．５（２）試験体の作成（１）で調製したペイント組成物を２３ｃｍｘ３０ｃａ
ａの木製ベニヤ仮に塗布量が３００ｇ／ｒｒｒになるよ
うに刷毛を用いて均一に塗布する。塗布後、直ちに温度
２０±３℃、湿度６５％±１２％の養生室に２４時間乾
燥させたものを試験体とする。

同一検体のペイント組成物について、同一試験体を３枚
作成し、これらについて脱臭性試験を行った。その結果
を第３表に示す。

（３）脱臭性試験試験装置を第１図に示す。図において１は臭気試薬導入
口３、発熱体（図示せず）を備えた臭気試薬容器４、ガ
ス検知管導入口５及びファン６からなっている。

この試験装置を用いる脱臭性試験は次のようにして行う
。はじめに試験室２に３枚１組の塗布試験体７．７．７
を入れ、試験室２を密閉後、臭気試薬導入孔３を通じて
１ｍβの特級試薬アンモニア液（濃度２５％）を試薬容
器４に添加し、ファン６を回転させアンモニアガスを室
内に拡散、回流させる。ファン６を回転させながら試薬
添加後１時間から５時間まで毎時間後及び２４時間後の
アンモニアガス濃度をガス検知管導入孔５に挿入したガ
ス検知管（ＮＨ，ガス１’Ｏ〜５００ｐｐｍ用）（図示
せず）により測定する。

なお、試験体７．７．７を入れないブランクテストによ
り試験室内アンモニアガス濃度をあらかじめ求めて、こ
れを初期１度とする。

第３表の結果から明らかなように本発明のペイント組成
物のアンモニアガス脱臭能力は非常に（］れている。

実施例２上記で述べたマンガン（ＩＩ　）組成物含浸シラスバル
ーン粉体を用い油性ペイント組成物を作製した。

油性ペイント組成物の組成（重１部）は次の通りとした
。

白色、体質顔料　　　　　　　　　　　４０．０長油性
フタル酸樹脂ワンス　　　　　　５０，０乾燥剤、添加
剤　　　　　　　　　　　４．０溶剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．０マンガン（ＩＩ　）組成物含
浸、混合粉体　３０．０この油性ペイント組成物につい
て、実施例１と同じ方法を用い塗布試験体と作製し、脱
臭性試験を行った。

ペイント組成物の内容及び試験結果を第４表に示す。

第４表の結果から明らかなように本発明のペイント組成
物のアンモニア脱臭性の効果は顕著である。

実施例３本発明によるペイント組成物の実地施行における脱臭性
を試験したゆ試料ペイント組成物としては実施例１のペ
イントＩＩ＋に相当する組成のペイント組成物をサンド
ミルにより大量に調製してこれを用いた。施行場所は多
人数の人が使用する男子便所、女子便所の壁面とし予し
め下塗り後上記ペイント試料を施工し、１時間後、３日
後、１か月後、３か月後アンモニアガス濃度を真空法ガ
ス採取器ＡＰ−１（光明理化工業＠製）により測定した
。測定結果を第５表に示す。

第５表第５表の結果から明らかなように、本発明のペイント組
成物塗工により初期濃度（臭いと惑じる）が直ちに脱臭
され、その効果は持続したが、３か月後にやや低減した
。これは塗工量が少なかったためで、塗工量増大により
長期持続も可能と思われる。

【図面の簡単な説明】

第１図は臭気試験装置の断面図である。１・・・臭気試験装置、２・・・試験室４・・・試薬容
器５　７・・・試験体特許已願大　株式会社ニーマン同　猪狩淑将

Claims

【特許請求の範囲】

　マンガン（II）イオンに対しアスコルビン酸及びオキ
シ多塩基酸から選ばれた少なくとも１種の酸又はその塩
を結合させてなる組成物を塗料基材中に含有させてなる
ことを特徴とする塗料組成物。