JPH03123009A - 合成樹脂結合型磁石の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はボンド磁石の製造方法に関し、更に詳しくは、
優れた防錆性能を有する樹脂結合型磁石の製造方法に関
するものである。

〔従来技術と問題点〕

希土類金属と遷移金属とを主成分とする合金磁石（以下
、希土類磁石という）は、従来のフェライト系、アルニ
コ系磁石と比べて優れた磁気特性を有しているため、近
年多方面に利用されているが、酸化され易い欠点を有し
ており、特にＮｄＦｅ−Ｂ系磁石ではその傾向が著しい
。かかる希土類磁性粉体を合成樹脂結合剤で固着せしめ
た合成樹脂結合型磁石は、使用環境が高温雰囲気である
場合には酸化による磁気特性の経時劣化が生しる問題を
孕んでいる。

かかる問題を克服するために、湿式メッキ、電着塗装を
行う方法が考えられる。しかし乍ら、これらの方法によ
る場合は、均一な金属被膜及び樹脂褪：ＩＩ’！がｉｌ
ｌられろ乙、二もかかわらず、上記合成＋３１脂結合型
磁石に高い防錆性能をイ］Ｌ５．ずろことができないと
いう問題があった。

〔問題点を解決ずろための手段〕

本発明者らはかかる実情に鑑の鋭意研究の結果、湿式メ
ッキ又は電着塗装を施した合成樹脂結合型磁石内部には
酸性物質が残留しているごとを・つきとめ、更に探求の
結果、上記酸性物質が上記？！１　ｊ（メ　フキ工程中
のン先浄ン夜、酸処理７容ン夜、メッキ）谷）夜及び、
−Ｊ記電着塗装置二稈中の洗浄液、酸処理溶液、電着塗
料液に起因していることが明らかとなった。

本発明者らはこれを防１にするため、上記合成樹脂結合
型磁石を弱酸性溶液又はアルカリ溶液と接触さ−Ｕた後
、湿式メノー１−又は電着／ｌｌ装を施したところ、驚
くべきことに上記阻害要因を排除され、１−記合成樹脂
結合型磁石に（娶れた防錆性能がイ」与されろことが判
った。本発明はかかる知見に基ついて完成されたもので
ある。

即ら、本発明の第１は、Ｒ−Ｔ、−Ｂ（ＲはＮｄ又はそ
の一部を希土類元素で置換したもの、ゴはＦＣ又はその
一部を遷移金属で置換したもの）で表される磁性粉体と
、結合剤である合成樹脂とを主たる構成成分としてなる
成形体をｐＨが６．０以七の溶液に接触させた後、湿式
メッキを行うことを特徴とする合成樹脂結合型磁石の製
造方法を、本発明の第２は、Ｒ−Ｔ−Ｂ（ＲはＮｄ又は
その一部を希土類元素で置換したもの、ＴはＦ　ｅ又は
その一部を遷移金属で置換したもの）で表されろ磁性粉
体と、結合剤である合成樹脂とを主たる構成成分として
なる成形体をｐＨが６．０以−１−の溶液に接触させた
後、電着塗装を行うことを特徴とする合成樹脂結合型磁
石の製造方法をそれぞれ内容とするものである。

本発明で用いられる磁性粉体は、Ｒ−Ｔ　−、−Ｂ（Ｒ
はＮｄ又はその一部を希土類元素で置換したものの、Ｔ
はＦｅ又はその一部を遷移金属で置換しまたもの）で表
される合金及び不可避的不純物からなり、粒度は大部分
が１〜５００μｍの範囲にあるものが好ましい。１μｍ
来欲、では製造工程中に発火したり、酸化により磁気′
［＋？性が劣化し易く、方、５００μｍを越えろと充填
率が低下し、十分な磁気特性が冑ら′Ｉ″ｌ、難い。

本発明で用いられる結合剤としての合成樹脂は、汎用さ
れる熱可塑性４Ｒ１脂や）熱硬化性樹脂あるいはゴムか
ら成形法を、−８うｔａｂ適宜ＪＡ沢し７て使用される
。

本発明で使用する１１１、合剤の熱硬化性樹脂としては
フェノール樹脂、コーホキン樹脂、メラミン樹脂等が例
示でき、また熱可塑性樹脂としてはナイロン６、ナイロ
ン１２等のポリアミド、ポリエチレン、ボリブ１１ピレ
ン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリソエニレンリルファイト等が例示されろ。

本発明に用いられろ磁性わ〕末と樹脂結合剤配合物の成
形方法は、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、カレン
ダー成形などが例示できる。

」１記の如くして得られた成形体は、ｐＨ６，０以上、
好ましくはｐＨ７．０以」−の溶液と接触させるが、そ
のフ）ン去としてし）、’／ｕ　ンｒｌ　？去、スプレ
ー法等がイ列示でき、さらに浸漬法の場合超音波振動中
で浸漬さ−Ｕる方法がより好適である。

本発明で用いられるｐＨ６．０以上の？３　？（’ｔに
は、水、水酸化すトリウム、水酸化カリパノム等が例示
でき、更に防錆剤を含有する溶液かより好適である。防
錆剤としては珪酸塩アルカリ溶液等が挙げられる。

本発明において、湿式メン−１−により形成されろ金属
被膜の成分としてはＮｉ、　Ｃｒ、　Ｚｎ、　Ｃ，ｕ、
　Ｆｅ、　ＣｄＳｎ、　Ｐｂ、へｌ、へＵ、へｇ、　Ｐ
ｄ、　ＰＬ、　Ｒｈ等がイ列示され、これらの１種又は
２種以−トである。

本発明で用いられる電解メッキ浴はメッキする金属種に
よって適宜選択でき、シアン化銅浴、ピＩ：Ｉ燐酸銅浴
、硫酸１同浴、無光沢Ｎｉ浴、ワ７１・浴、スルファミ
ン酸浴、ウノドスＩ・ライク浴、ゴマ−ジョンＮ１浴、
６価Ｃｒザージェント浴、６価Ｃｒ低濃度浴、６価Ｃｒ
ふっ化物含有浴、高シアン化物アルカリＺｎメッキ浴、
中シアン化物アルカリＺｎメソギ浴、低シアン化物アル
カリＺｎメッギ浴、ジンケト浴、シアン化Ｃｄメンキ浴
、硼弗化Ｃｄメツ；）−浴、硫酸酸性Ｓｎノノキ浴、硼
弗酸Ｓｎメッキ浴、硼弗酸Ｐｈ５ノノキ浴、スルファミ
ン酸Ｉ’ｂメッキ浴、メタンフ、ルホン酌円ｌノ　ノー
１−７；鉱化弗酸ばんだメッキ浴、フェノールスルボン ールスルボン酸ばんだメッキ浴、塩化物Ｆｅメ，キ浴、
硫酸塩Ｆ　ｃメツ・１−浴、硼弗化物Ｆ（・メッキ浴、
スルフェミン酸塩Ｆ＋！メノー１−浴、Ｓｎ　−Ｃｏ合
仝スタネト浴、Ｓｎ−Ｃｏ合金ピ［１燐酸浴、Ｓｎ−Ｃ
ｏ合金弗化物浴、Ｓｎ−ｌＶｌｉ合金ピｌ：ｌ　請Ｍ浴
、Ｓｎ　　Ｎｉ合金弗化物浴等が例示でき、更己ご光沢
剤、レヘシー剤、ピア　ｌ・防止剤、梨地形成剤、アノ
−１−溶解剤、ｐＨ援ｆｆｉ剤、安定剤′：６の添加剤
を加えろこともてきろ。

本発明で用いられる無電解メッキ浴はメッキすイ）金属
種によって適宜Ｍ　ＩＪ’（−でき、硫酸Ｃｕと、ロノ
ノエル塩、ボルムアルうーヒｌ，、炭酸Ｎａ、水酸化Ｎ
ａ、ＦＤＴ八、シアン比重等の・）らのいくつかを含有
ずろＣｏメ，キ浴；硫酸Ｎ１、塩化Ｎｉ又はごれらの混
合物と、ｕ１酸Ｎａ＜　′７Ｌ酸、クエン酸Ｎａ、次亜
燐酸Ｎａ、硼酸、硫酸アンモニウム、、塩化アンモニウ
ム、エヂレンノアミン、クエン酸アン−ニウム、ピロリ
ン酸１１１．１″つのうちのいくつかを含有ずろＮ１メ
ッキ浴硫酸Ｇｏと、次曲燐酸＼，ｌ、クエン酸Ｎａ、酒
石酸Ｎａ、硫酸アンモニ１′）ｌ、、硼酸等のうらのい
くつかを含有するＣｏメメツ浴、ジシアノ金（１）酸カ
リウム、テＩ・ラシアノ金（Ｉｌｌ）酸カリウム又はこ
れらの混合物と、シアン化カリウム、水酸化カリウｌ、
、塩化鉛、水素化硼素カリウム等のうらのいくつかを含
有ずろＡｕメッキ浴；ソアン化銀と、シアン化Ｎａ。

水酸（ＩＮａ、ジメチルアミンポラン、千オ尿素等のう
ちのいくつかを含有するＡｇツノ；１−浴：塩化パラジ
ウムと、水酸化アンモニウム、塩化アンモニラＪ１、エ
チレンジアミン４酢酸Ｎａ、ボスフィンＭＮａ、ヒドラ
ジン等のうりのいくつかを含有するパラジウムメッキ浴
；塩化スズと、クエン酸Ｎａ、エチレンジアミン４酢酸
Ｎａ、二Ｉ・ソロ３酢酸Ｎ＋１、３塩化チタン、酢酸Ｎ
ａ，ヘンセンスルポン酸等のうちのいくつかを含有する
スズメッキ浴等が例示でき、更に光沢剤、レヘラー剤、
ピット防１１二剤、梨地形成剤、Ｐｌ＋緩衝剤、安定剤
等の添加剤を加えることもＣきろ。

本発明におりる電解メッキ工程、及び無電解メンキ工程
には、前処理工程、後処理工程を設りるごともてき、前
処理−工程には、浸漬脱脂、電解脱脂、溶剤脱脂、酸処
理、アルカリ処理、パラン・°）Ｊ、処理、水洗等が例
示でき、後処理工程にはクロメート処理、水洗等が例示
できる。

本発明てｆｉわねる電解メツ；）−法には通常行われる
ひっかけｔ６只を用いる力演の他にバレルメッキン去も
々ｒＪ角−であり、史にはパルスメッキ法、スＩーライ
ノット地７　、７　：Ｉ−７ノ、も１１川′・ｊ乙こ々
ができろ。

本発明に用いらねろ電着使装方法は、磁性粉体と合成樹
脂結合剤から成る成形体を水溶性塗料中に浸漬し、該成
形体を陽極あるいは陰極とし、該成形体と対極間に直流
電流を給電し、該成形体に電気的に塗装を施した後、加
熱することにより該成形体表面に樹脂被膜を形成する塗
装方法であり、被塗物成形体を陽極にした−７ニオン電
着塗装法、あるいは被塗物成形体を陰極にしたカチオン
電着塗装法を採用することができる。

上記のアニルオン電着塗装に使用される樹脂は、乾性油
、ポリニスう〜ル、ポリフタジエン、エボキノエステル
、、ｊミリアクリル酸エステル等を骨格としたポリカル
ボン酸樹脂であり、通常、有機アミンあるいは苛性カリ
等の塩基で中和し、水溶液化あるいは水分散化されて負
に荷電する。

上記のカ千オン電着塗装に使用される樹脂は、主として
エボキソ系樹脂、アクリル系樹脂等を骨格にしたポリア
ミノ樹脂で、通常有機酸で中和し、水溶液化あるいは水
分散化されて正に荷電する。

また、電着塗装前に該成形体表面に下地処理を施すのも
よく、下地処理としては酸処理あるいはアルカリ処理等
の表面調整処理、燐酸亜鉛、燐酸マンガン、クロム酸処
理等が好ましい。

更に、防錆性改善、塗膜補強の目的で、−Ｊ１記の樹脂
中に、酸化亜鉛、クロｌ、酸亜鉛、りし１ム酸ストロン
チウム、銘刀などの防錆用顔＊ユ［を含有してもよく、
あるいはヘンゾトリアヅールを含有してもよい。

上記湿式メッキによって得られる金属被膜又は電着塗必
によって得られる樹脂塗膜の膜厚は、４〜５　０　７７
　ｍが好適である。４μｍ未満では十分な耐食性が得ら
れず、５０μｍを越えると磁石表面からの距離が大とな
る為、有効に利用できる磁力が減少し十分な磁気特性が
得られない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて説明するが、
本発明はこれらにより何ら制限されない。

比較例Ｉ Ｎ　ｄ　−Ｆ　ｅ−Ｂ系磁性粉体（ゼネラルモータズ製
）を８０体積％、レヅール型フェノール樹脂を２０体積
％の割合で配合、撹拌した混合物を常温に於いて５　ｔ
ｏｎ／ｃｆｆｌの圧力で成形した後、１９０°Ｃ×２時
間の温度下で合成樹脂を硬化せしめ、外径８ｍｍ、内径
６ｍｍ、高さ４ｍｍのリング状成形体を得た。

比較例２ 上記比較例１で得た成形体を１０％塩酸水溶液中に１０
秒間浸漬するごとにより酸洗いし、水洗した後、電着塗
装を施し、成形体を得た。電着塗装条件を第１表に示す
。

比較例３ 上記比較例１で得られた成形体を比較例２と同様に酸洗
いし、水洗した後、電解Ｃｕメッキを施し、更に電解Ｎ
１メッキを施し成形体を得た。電解Ｃｕメッキ条件を第
２表に、電解Ｎ１メッキ条件を第３表にそれぞれ示す。

実施例１ 上記比較例２において、酸洗いに先立って成形体を水洗
（水道水：ｐＨ−６，５）シた他は比較例２と同一条件
で電着塗装を施し、成形体を得た。

実施例２ 上記比較例３において、酸洗いに先立って成形体を水洗
（水道水：ｐＨ＝６．５）した他は比較例２と同一条件
で電解Ｃｕメッキ及び電解Ｎｉメッキを施し成形体を得
た。

実施例３ 」１記比較例２において、酸洗いに先立って成形体を１
％苛性ソーダ水溶液中に１０秒間浸漬した他は比較例２
と同一・条件で電着塗装を施し、成形体を得た。

実施例４ 上記比較例３において、酸洗いに先立って成形体を１％
苛性ソーダ水溶液中に１０秒間浸漬した他は比較例２と
同一条件で電解Ｃｕメ・ンキ及び電解Ｎｉメッキを施し
成形体を得た。

第　１　表　　　電着塗装条件 ２ 第　２　表　電解Ｃｕメッキ条件 第　３　表　電解Ｎｉメッキ条件 評価試験 以上の操作によって得られた成形体の防錆性能を、高温
高湿試験器を用いて８０°Ｃ×９５％ＲＨ雰囲気中に成
形体を静置し、２４時間毎に外観観察を行うことにより
評価した。

第４表に評価結果を示す。

第　　４　　表　　評価結果 尚、 る； 第４表における評価基準は下記の通りであ〔作用・効果
］ 本発明において、優れた防錆性能を有する合成樹脂が得
られる理由については、必ずしも明らかではないが、合
成樹脂結合型磁石は表面及び内部に多くの空隙を有する
ため、弱酸性溶液又はアルカリ溶液と接触することによ
り、これらの溶液が空隙に侵入し、後の工程における酸
性溶液の侵入を防止したり、希釈、中和する結果、顕著
な防錆効果が得られるものと推定される。

上述の通り、本発明によれば防錆性能に優れた合成樹脂
結合型磁石を提供することができる。

■ ６

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．Ｒ−Ｔ−Ｂ（ＲはＮｄ又はその一部を希土類元素で
   置換したもの、ＴはＦｅ又はその一部を遷移金属で置換
   したもの）で表される磁性粉体と、結合剤である合成樹
   脂とを主たる構成成分としてなる成形体をｐＨが６．０
   以上の溶液に接触させた後、湿式メッキを行うことを特
   徴とする合成樹脂結合型磁石の製造方法。
2. ２．接触させる溶液のｐＨが７．０以上である請求項１
   記載の製造方法。
3. ３．Ｒ−Ｔ−Ｂ（ＲはＮｄ又はその一部を希土類元素で
   置換したもの、ＴはＦｅ又はその一部を遷移金属で置換
   したもの）で表される磁性粉体と、結合剤である合成樹
   脂とを主たる構成成分としてなる成形体をｐＨが６．０
   以上の溶液に接触させた後、電着塗装を行うことを特徴
   とする合成樹脂結合型磁石の製造方法。
4. ４．接触させる溶液のｐＨが７．０以上である請求項３
   記載の製造方法。