JPH0312168A

JPH0312168A - 揮発性成分含有体

Info

Publication number: JPH0312168A
Application number: JP1146230A
Authority: JP
Inventors: Jiyunya Okada; 岡田　惇也; Norio Aibe; 紀夫相部; Yoshio Hata; 善夫畑
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1989-06-08
Filing date: 1989-06-08
Publication date: 1991-01-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】鼠！直へ杜肚立』本発明は香料などの揮発性の有効成分を含浸し長期に亙
り該含浸成分を放出してその効果を発揮する徐放性の揮
発性成分含有体に関する。

従来の技術および課題従来、徐放性の揮発性成分含有体、例えば香料を含浸し
た香料組成物としては、寒天、カラギーナンなどの水溶
性ゲルに香料を分散させた所謂ゲル芳香剤がある。しか
しながら、このような水溶性ゲルを用いた香料組成物は
外力に弱い。また含有し得る香料の量が少なく、ゲルに
皮膜が形成されるため香料の有効揮発率も小さい。さら
に、水溶性ゲルであるため氷点以下の使用には適さない
。

このような欠点を改善する香料組成物として、エチレン
−酢酸ビニル共重合体成型品に炭化水素および／または
エステル類を成分とする香料を含浸させたものが掛案さ
れている（特公昭６０−２０６４号参照）。エチレン−
酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡｃともいう）は、香
料に対して膨潤性、溶解性を有するポリ酢酸ビニルの性
質と、これとは逆に耐香料性に優れたポリエチレンの性
質とを併せ持つ。この共重合体は酢酸ビニル含量１９〜
４０重量％において、適度の香料を含浸することができ
るが、含浸した香料の揮散が極めて速やかで、この揮散
速度を制御する方法もない。

さらに、香料を含浸したペレットなど固形の樹脂は、香
料により膨潤、軟化するため融着しやすい。かかる融着
を防止するためにエチレン−酢酸ビニル共重合体にも香
料にも溶解しないタルク、ポリエチレングリコールなど
の微粉で前記樹脂を被覆する提案もなされている（特開
昭５９−６５号参照）。しかしながら、かかる方法では
保存中のペレットなど固形樹脂の固着を防止することは
できるが、ＥＶＡｃ粒子に香料を含浸させる際に生じる
粒子の固着を防止することはできない。

本発明者らは、前記問題点について種々検討を行った結
果、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物であるエ
チレン−ビニルアルコール共重合体の耐香料性は著しく
高いこと、該ＥＶＡｃペレットを非溶媒中でケン化する
ことによりその粒子表面のみがケン化されること、さら
には得られたペレットの耐熱性が優れていること知り本
発明を完成するに至った。

課題を解決するための手段本発明は、表面層のケン化されたエチレン−酢酸ビニル
共重合体固形物、および該共重合体固形物に含浸された
揮発性有効成分からなることを特徴とする揮発性成分含
有体およびその製造法を提供するものである。

本発明の揮発性成分含有体は、固形のエチレン酢酸ビニ
ル共重合体の表面に適当なケン化層が形成されており、
内部に含浸された有効成分に対して親和性の少ない層が
表面に形成されて含有成分に対する優れた徐放性を示す
。該表面ケン化層は、通常固体表面より０．５ｍｍ以下
、好ましくは０．１〜０．２ｍｍの範囲にわたる。

つぎに、本発明の揮発性成分含有体をその好ましい製造
法に従って説明する。本発明にて用いられる固形のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体は、ペレット状、球状、粒状
、ロッド状、ストランド状、シート状、板状などいかな
る形態のものであってもよい。これら固形物の最短径、
例えば粒状体、ペレットなどであれば最も短い径、また
シートであればシート厚さが、いずれも約１ｍｍ以上で
あればよい。最短径がこれより小さいと、非溶媒を用い
た表面からのケン化によっても固形物の中心部にまでケ
ン化が進行し、固体の“表面ケン化層”か形成されない
。

なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体は高圧法、溶液法
など従来公知の製造法にて製造されたものがいずれも用
いられ、メルトインデックスが１〜５００ｇ７１０分（
１９０℃、２１６０ｇ）、好ましくは２〜４００ｇ／ｌ
ｏ分（前記と同様）のものが用いられる。共重合体中の
酢酸ビニル含量は、１７〜５０重量％、好ましくは１９
〜３３重量％である。酢酸ビニル含量が１７重量％より
低いと、表面ケン化層の徐放効果が充分でない。また５
０重量％を越えると、共重合体が低級アルコールなどに
も溶解し、固体形状が保ち得ず表面層のみのケン化が行
えない。

本発明の表面がケン化されたＥＶＡｃを製造するには、
前記固形のペレットなどの形状を有するエチレン−酢酸
ビニル共重合体を非溶媒中で原形を保持しつつケン化触
媒を用いてその表面をケン化し、これを乾燥した後、香
料等の揮発性有効成分を含浸させる。

ケン化触媒としては、アルカリ触媒、酸触媒があるが、
アルカリ触媒が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド
等が好ましく用いられる。

また、その使用量はＥＶＡｃに対し、１〜４０重量％、
好ましくは５〜３０重量％である。

ケン化に使用する溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール等のアルコール類などＥＶＡｃを実質
的に溶解、膨潤しない適宜の溶媒が使用できるが、着色
防止のためメタノールが好ましい。また、ＥＶＡｃを溶
解しない範囲において、テトラヒドロフラン、ｎ−ブタ
ノール、トルエン等の良溶媒を混合することができる。

ケン化の反応温度は用いるＥＶＡｃの酢酸ビニル含量、
メルトインデックスにより異なるが、通常３０〜１００
℃で、かつ溶媒の沸点以下である。

得られるケン化度は用いるＥＶＡｃの酢酸ビニル含量に
よって異なるが、本発明では通常１５〜６０モル％、好
ましくは２０〜４０モル％、さらに好ましくは３０〜４
０％モルに調整する。ケン化度が１５モル％未満では、
香料等揮発性有効成分の揮散の持続効果が十分でなく、
また６０モル％を越えると、有効成分の含浸量が低下し
好ましくない。

本発明に用いられる揮発性有効成分は、炭化水素、エス
テル、アルコール、アルデヒドなどを含む香料（精油；
ショウノウ、ハツカなど昇華性の成分を含む）、あるい
は適宜の消臭剤、害虫忌避剤、防菌剤、防カビ剤などが
挙げられる。

用いられる香料の代表的なものとしては、例えばリモネ
ン、α−ピネン、β−ピネン、シネオール（ユーカリブ
トール）等の炭化水素類及びまたはアミルアセテート、
シトロネリルアセテート、ペンジルサリシレート、ゲラ
ニルアセテート、ベンジルアセテート等のエステル類、
リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、フェネチ
ルアルコール等のアルコール類、シトロネラール等のア
ルデヒド類などが挙げられる。

また、害虫忌避剤としては、前記香料でもあるリモネン
、シトロネロールをはじめ適宜公知の忌避剤が、さらに
消臭剤としては同様にα−ピネン、β−ピネン、シネオ
ールをはじめ適宜のものが用いられてよい。

得られたペレット等の固形物に香料などの揮発性有効成
分を含浸するには、常温、あるいは若干の加温下に両者
を混合すればよい。例えば、密閉容器に香料を入れ、こ
れに適当量のペレットを投入し密封して０．５〜４８時
間放置する。

有効成分の含浸量はＥＶＡｃペレットのＶＡｃ含量、ケ
ン化率により異なるが、ペレット重量に対して２０〜１
００％程度含浸させるのが好ましい。

発明の効果本発明の揮発性有効成分の含有体は、有効成分の含浸量
を低下させずに揮発速度を制御することができ、従来の
未処理ＥＶＡｃ成形物に比べて揮発性成分の揮散期間が
著しく延びる。

また、従来酢酸ビニル含量の高いＥＶＡｃベレットは、
香料の含浸時にペレット表面が溶解して融着を生じてい
たが、本発明によればＥＶＡｃ表面の耐香料性が向上し
融着せず取り扱いが容易となる。

及敷鯉つぎに本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

各実施例の反応条件、試験結果を第１表にまとめて示す
。原料ＥＶＡｃはＩ−Ｘ［の各試験群毎に対照として示
す所定のＶＡｃ含量のＥｖＡＣを用いた（ただし、実施
例Ｘｌ−１は粒子全体が均一のケン化率を有する市販品
である）。また、香料を含浸したペレットは比較のため
Ｉ−ＸＩの各群毎に同一の室内保存条件を履歴させた。

実施例１−１撹拌装置のついた３００ｍ１２の反応容器に酢酸ビニル
含櫃４０重量％のＥＶＡｃベレヅト（三井ポリケミカル
（株）製、商品名二二バフレックス４０ＬＸ）５０ｇを
仕込み、メタノール２００ｍ１２、ナトリウムメトキシ
ド５．０ｇ（１０重量％一対ＥＶＡ　Ｃ）を仕込み、５
０℃にて３０分間反応を行った。反応終了後冷却し、メ
タノール、水でよく洗浄を繰り返し、真空乾燥機（６０
℃）で２昼夜乾燥した。得られたＥＶＡｃケン化物は無
色透明のペレット状（ケン化度１９．２モル％）であっ
た。

実施例１−２および実施例■〜Ｘ前記実施例１−１と同様にして第１表に示す条件にてケ
ン化反応を行い、表面にケン化層を有するペレットを得
た。

（香料の含浸および揮散試験）前記未処理のＥＶＡｃベレットおよびケン化反応を行っ
たＥＶＡｃペレット各１０ｇを密閉容器に取り、香料２
．５ｇを加えて密封後、室温にて一夜放置した。香料を
含浸したペレットを取り出してシャーレ（直径７．５ｃ
ｍ）に拡げ室温に保存して、経時的に計量し香料の揮散
率を求めた。室内保存条件の相違による香料の揮散の差
を避けるため、保存の開始は各群毎に同時期より開始し
た。

したがって、表面ケン化による徐放性向上の評価は各群
の対照とのみ比較する。

第１表より明らかなごとくベレット表面をケン化した本
発明のＥＶＡｃペレットは、香料の揮散期間が未処理品
に対して２．５〜５倍以上延長する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）表面層のケン化されたエチレン−酢酸ビニル共重
合体固形物、および該共重合体固形物に含浸された揮発
性有効成分からなることを特徴とする揮発性成分含有体
。
（２）固形のエチレン−酢酸ビニル共重合体を該共重合
体の非溶媒中にて触媒の存在下にケン化し、ついで該固
形の共重合体に揮発性有効成分を含浸させることを特徴
とする前記請求項１記載の揮発性成分含有体の製造法。
（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量
が１７〜５０重量％である前記請求項２記載の製造法。