JPH0312041B2

JPH0312041B2 -

Info

Publication number: JPH0312041B2
Application number: JP56214662A
Authority: JP
Inventors: Shigemasa Aoki; Shinichi Hashimoto; Junichi Matsumoto; Akira Nishimura
Original assignee: Earth Chemical Co Ltd
Current assignee: Earth Corp
Priority date: 1981-12-26
Filing date: 1981-12-26
Publication date: 1991-02-19
Also published as: JPS58113102A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は薬剤の徐放化材に関する。更に詳しく
は、薬剤を吸着せしめた粉・粒状担体と特定の樹
脂又はゴムのエマルジヨン（以下、「樹脂エマル
ジヨン」という）とを混合し、硬化させることに
より該薬剤の放出をコントロールすることを特徴
とするものである。従来より、樹脂中に薬剤を混入せしめ、薬剤を
徐放化させることは公知であるが、使用する樹脂
により薬剤の徐放化の程度が決まつている為、該
薬剤の放出を思う様にコントロールできないこと
が多い。また、硬化時に薬剤が押し出されるブル
ーミングの現象を生じ易く、薬剤のロスや濡れ、
更には使用時の安全性や他材への影響の面から致
命的な欠点を有していた。そこで、本発明者らは
この様な現状に鑑み薬剤のロスが防げ、しかも薬
剤の揮散を適度にコントロールされ得る徐放化の
方法について鋭意研究を重ねた結果本発明に至つ
た。即ち、本発明は、薬剤を保持せしめた粉・粒状
担体と、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
α−オレフイン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル系共重合体、又はSBR系
のエマルジヨンとを混合し、硬化させてなること
を特徴とする薬剤の徐放化材である。その保持させる薬剤としては、殺虫剤、共力
剤、忌避剤、防虫剤、殺菌剤、香料、消臭剤の一
種以上とすることが好ましいが、他の薬剤を用い
ることもできる。本発明は上記のごとき構成より、薬剤を保持せ
しめる粉・粒状担体の量、もしくは薬剤を保持せ
しめた粉・粒状担体を混合せしめる樹脂エマルジ
ヨンの量、ひいては樹脂の量を加減することによ
りブルーミングを防ぎ、且つ薬剤の揮散を所期の
目的に応じてきわめて効果的にコントロールし得
る等の特徴を有する。本発明に使用する薬剤を保持せしめた粉・粒状
担体は、薬剤を直接粉・粒状担体に添加・混合す
る乾式法でも、溶剤に溶解させた薬剤と粉・粒状
担体を混合後、撹拌しながら溶媒を留去・乾燥さ
せる湿式法でも調整することができる。本発明に於て薬剤と粉・粒状担体との混合比率
は任意にできるが、粉・粒状担体１重量部に対
し、薬剤0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜２重
量部を均一に保持せしめて本発明に使用の粉・粒
状物を得る。本発明に使用する粉・粒状担体は、当該薬剤を
保持せしめて粉・粒状物にし得るものであればよ
く、代表的に例えばケイ酸、カオリン、活性炭、
ベントナイト、珪藻土、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、カーボンブラツク、陶磁器粉等の各種
鉱物質粉末や、木粉、大豆粉、小麦粉、でんぷん
等の各種植物製粉末あるいはシクロデキストリン
等の包接化合物を例示でき、必要に応じて１種、
または２種以上を混合した形で使用しうる。上記粉・粒状担体の樹脂エマルジヨンに混合す
る際の粒径は通常10〜600μｍ、好ましくは10〜
100μｍ程度がよい。本発明に使用する薬剤を保持せしめた粉・粒状
担体を混合せしめる樹脂エマルジヨンは次のもの
を用いる。ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、α−オ
レフイン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、スチレン−マレイン酸系共重合体、酢酸
ビニル−アクリル系共重合体又はSBR系のエマ
ルジヨン。この樹脂エマルジヨンは、２種以上混合して使
用してもよい。本発明に使用する薬剤としては特に限定されな
いが、次のものを例示することができる。殺虫剤ではピレトリン、アレスリン、フタルス
リン、レスメトリン、ペルメトリン、フエンバレ
レート、フエノトリン、フラメトリン、サイパー
メスリン、サイフエノトリン、１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテニル−２，２−ジメチル−
３−（2′−メチル−1′−プロペニル）−シクロプロ
パン−１−カルボキシレート（以下MAと称す）
等のピレスロイド系殺虫剤、DDVP、ダイアジ
ノン、フエニトロチオン、マラソン、ジブロム等
の有機リン系殺虫剤、プロポキサール、セビン等
のカーバメイト系殺虫剤等が、共力剤ではＳ−
421、ピペロニルブトキサイド、サイネピリン
222、サイネピリン500、ピペロナールジメチルア
セタール等が、忌避剤ではＮ−ジエチル−ｍ−ト
ルアミド、ブチルアセトアニリド、エチルヘキサ
ンジオール、ブチルヒドロキシアニソール、ｐ−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール等が、防虫剤ではナ
フタリン、樟脳、パラジクロルベンゼン等が、殺
菌剤では安息香酸類、ソルビン酸類、PCMX、
BCA、チオフアネート、トリアジン、イルガサ
ンDP300、ヒノキチオール、TBZ、ダコニール
等が、香料、消臭剤ではリナロール、ゲラニオー
ル、珪皮アルコール、アネトール、シトラール、
シトロネラール、珪皮アルデヒド、リリネン、リ
モネン、バニリン、ムスクケトン、シネオール、
ラウリル酸メタアクリレート等を挙げうる。これ
らの薬剤は目的に応じて一種以上を任意に組合わ
せて使用することができる。本発明使用の薬剤を保持せしめた粉・粒状担体
と樹脂エマルジヨンとの混合比率は任意に使用で
きるが、好ましくは薬剤を保持せしめた粉粒状担
体１重量部に対して、樹脂エマルジヨンを樹脂分
として0.1〜50重量部を均一に混合せしめて、目
的の形状となし、硬化させることによつて本発明
の徐放化材を得る。本発明の徐放化材は、そのままでも使用するこ
とができるが、基材に保持させて使用することが
できる。該徐放化材は、その基材の特性を利用し
て害虫忌避性等薬効に応じたシート状部材や家具
部材等として用いられる。ここで基材としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエステル等の合成樹脂シ
ート、動植物質又は無機質繊維体シート（紙、
布、不織布、皮革等）、之等合成樹脂と無機質繊
維または粉体との混合シートまたは混紡布、上記
合成樹脂と動植物繊維との混紡布または不織布、
アルミニウム、ステンレス・スチール、亜鉛等の
金属の箔乃至フイルム及び上記各種シートの積層
シートを例示できる。更に上記基材としては、こ
れを家具部材とする天然木材例えばキリ・ペンシ
ルシダ、クス等やプラスチツクス例えば塩化ビニ
ル樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等の成型物をも有効に利用できる。之等基材への本発明徐放化材の保持手段は、特
に制限はなく、例えば塗布、含浸、滴下、混練等
により保持させて、該基材に保持された形態で目
的とする箇所に載置したり貼り合せることにより
利用することができる。保持量も特に制限はなく、適宜に決定できる
が、基材等の飽和含浸量のほぼ１倍量までを保持
させうる。この様な方法で処理された薬剤は薬剤と前記担
体との混合比、及び樹脂エマルジヨンとの混合比
を変化させることにより、所望の徐放性が得ら
れ、薬剤の使用目的、使用期間に応じた製品とし
て実用に供し得るものとなる。以下本発明を実施例にもとずき具体的に説明す
る。実施例１下記第１表に示した樹脂エマルジヨンに薬剤を
吸着せしめた粉・粒状担体を添加・混合し、72
ｇ／m²の上質紙（12×17cm）に60ｇ／m²相当量塗
布後100℃で５分間乾燥・硬化してシート状形態
の本発明徐放化材を得た。試験例１実施例１の処理シートと、薬剤と樹脂エマルジ
ヨンのみ同量となるよう処理したシートを用い、
薬剤の残量を経時的に分析することにより徐放効
果を比較した。試験結果を第１表に示す。

【表】

【表】実施例２ α−オレフイン系樹脂エマルジヨン（固型分49
％、アイカ工業株式会社製）57部、アイオノマー
樹脂エマルジヨン（固型分50％、旭ダウ工業株式
会社製）18部とした混合樹脂エマルジヨン70部に
対し、シリカゲル（平均粒径200メツシユ、富士
テビソン株式会社製）４部にMA1部を吸着せし
めた粉状物80部を添加・混合し、72ｇ／m²の上質
紙に60ｇ／m²相当量を塗布後100℃で２分間乾
燥・硬化させ防虫シート形態の本発明徐放化材を
得た。このシートを12×17cmに切断し、シート状
防虫剤として用いた。試験例２実施例２に示したシート状防虫剤の効力試験を
行なつた。即ち、衣類を入れた50容の引出を用
い、シート状防虫剤３枚を衣類の中段に設置後、
経時的に衣類の間にイガ35日令幼虫20頭と２×２
cmのモスリン布（約50mg）を入れた60メツシユの
ナイロン・ゴウス袋を設置し蓋をした後25℃暗所
に放置する。幼虫設置２週後に幼虫の致死数をカ
ウントし致死率を求めた。また、比較として薬剤
のみを上質紙に同量となるよう処理した防虫シー
トを用いた。試験結果を第２表に示す。

【表】実施例３Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド１重量部に対
し、無水硅酸（日本アエロジル株式会社製）0.3
重量部を均一に混合し、粉状物となす。この粉状
物１重量部と、SBR系パツキング剤（SBR系エ
マルジヨン）（沼田化学製品株式会社製）４重量
部を均一に混合したものを生織（15×15cm）に
1.4Kg／m²相当量塗布し、ジユートを貼り合わせ、
乾燥（100℃30分）後防虫カーペツト形態の本発
明徐放化材を得た。試験例３実施例３に示した防虫カーペツトの効力試験を
経時的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効
果を確認した。即ち、防虫カーペツトの中央部に予め重量を測
定した角砂糖１個を載せ、コンテナー（40×30×
25cm）の底部に設置する。（Blankとして角砂糖
を載せた無処理のカーペツトも同様に防虫カーペ
ツトの横に設置。）このコンテナーにチヤバネゴキブリ成虫100頭
を放ち、25℃暗所下に48時間放置する。その後
各々の角砂糖の残存量を測定し、減少量を算出
し、下記の式により忌避率を求めた。忌避率（％）＝無処理カーペツト上の角砂糖減少量
−防虫カーペツト上の角砂糖減少量／無処理カーペツト
上の角砂糖減少量×100 （忌避率80％以上で実用上有効とされる。）また、比較として実施例３に用いた薬剤のみ同
量となる様にSBR系パツキング剤に添加・混合
し、実施例３と同様の方法で作成した防虫カーペ
ツトを用いた。試験結果を第３表に示す。

【表】実施例４ β−シクロデキストリン37ｇ（0.0326mol）を
蒸留水2000ml中に溶解させ、該溶液中にエーテル
50mlに溶解させたDDVP7.2ｇ（0.0326mol）を滴
下した。この間、β−シクロデキストリン溶液は
マグネチツク−スターラーで撹拌し、DDVP滴
下約10分後から白濁が認められ、沈澱が析出し始
めた。この時点から14時間撹拌を継続した後、東
洋濾紙No.5Cで白色沈澱を濾集した。該白色沈澱
をアセトン100ml、エーテル100mlで洗い、デシケ
ータで乾燥後DDVP包接化合物の製剤形態の本
発明徐放化組成物を得た。このDDVP包接化合
物１重量部と、酢酸ビニル系エマルジヨン（固型
分50％、アイカ工業株式会社製）を均一に混合
し、72ｇ／m²の上質紙に100ｇ／m²相当量を塗布
後、100℃で５分間乾燥・硬化させた。このシー
トを５×10cmに切断し、殺虫シート形態の本発明
徐放化材を得た。試験例４実施例４に示したシート状殺虫剤の効力試験を
経時的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効
果を確認した。即ち、ソバガラが約1.7Kg入つた
枕を用い、シート状殺虫剤３枚をソバガラ内に設
置後、経時的にソバガラ内にコクヌストモドキ成
虫25頭と魚粉を入れた60メツシユのナイロンゴウ
ス袋を設置し、該枕をポリエチレン（30μ）の袋
内に密封後25℃暗所に放置する。コクヌストモド
キ成虫設置７日後に死亡数をカウントし、致死率
を求めた。なお比較としてDDVPのみを同量と
なるよう処理した殺虫シートを用いた。試験結果
を第４表に示す。

【表】実施例５ PCMX1重量％部に対し、シリカゲル（200メ
ツシユ、富士デビソン株式会社製）３重量部、ア
セトン５重量部を均一に混合し、時折撹拌しなが
らアセトンを蒸散させ、乾燥後粉状物を得る。こ
の粉状物１重量部に対し、酢酸ビニル・アクリル
共重合体エマルジヨン（固型分56％、アイカ工業
株式会社製）４重量部を均一に混合し72ｇ／m²の
上質紙に100ｇ／m²相当塗布後100℃で５分間乾
燥・硬化させた。このシートで底面が35×83cmの
たとう紙を作成し、防黴シート形態の本発明徐放
化材を得た。試験例５実施例５に示した防黴たとう紙の効力試験を経
時的に行ない、効力の持続性を比較し、徐放効果
を確認した。即ち、木綿布（５×５cm）に馬鈴薯煎汁液を付
着させ、風乾後供試菌混合胞子懸濁液を噴霧接種
する。この布を木綿布（32×80cm）６枚を入れた
防黴たとう紙の中層部に設置後、25℃下に置いた
和ダンス内に放置するる供試菌胞子懸濁液を接種
した木綿布は設置２週後に取出し、温度28℃、湿
度95〜99％の定温器内で２週間培養し、黴の発生
程度を調査した。菌株はPenicillium citrinum
ATCC 9849，Aspergillus oryzae IFO 4075，
Chaetomium giobosum ATCC 6205の３種を用
いた。なお、比較としてPCMXのみ同量となる
様に処理した防黴たとう紙を用いた。試験結果を
第５表に示す。

【表】

【表】実施例６シトラール１重量部に対し、無水硅酸（日本ア
エロジル株式会社製）0.3重量部を均一に混合し、
粉状物となす。この粉状物１重量部と塩化ビニリ
デン系エマルジヨン（固型分47〜49％、呉羽化学
工業(株)製）４重量部を均一に混合し、120ｇ／m²
の上質紙に100ｇ／m²相当量を塗布し、乾燥（100
℃、５分）硬化させた。このシートを20×30cmに
切断し、芳香プレート形態の本発明徐放化材を得
た。試験例６実施例６に示した芳香プレートの官能試験を経
時的に行ない、芳香の持続性を比較し、徐放効果
を確認した。即ち、四畳半の和室に芳香プレート２枚を天井
から吊し、芳香の程度を官能的に検査した。な
お、比較として、シトラールのみを同量となるよ
う処理した芳香プレートを用いた。試験結果を第
６表に示す。

【表】

【特許請求の範囲】

１薬剤とロジンエステル、水素添加ロジンエス
テル、脂肪族飽和炭化水素樹脂、ポリテルペン、
テルペン・フエノール共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、又はマレイン酸レジンを混合
し、硬化後、粉・粒状物となしたものを更にポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、α−オレフイ
ン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体、直鎖ポリエ
チレンオキサイドホモポリマー又はSBR系のエ
マルジヨンに混合し、硬化させてなることを特徴
とする薬剤の徐放化材。２薬剤が殺虫剤、共力剤、忌避剤、防虫剤、殺
菌剤、香料、消臭剤の一種以上である特許請求の
範囲第１項記載の薬剤の徐放化材。

Claims

【特許請求の範囲】１薬剤を保持せしめた粉・粒状担体と、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、α−オレフイン
系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、
スチレン−マレイン酸系共重合体、酢酸ビニル−
アクリル系共重合体、又はSBR系のエマルジヨ
ンとを混合し、硬化させてなることを特徴とする
薬剤の徐放化材。２薬剤が殺虫剤、共力剤、忌避剤、防虫剤、殺
菌剤、香料、消臭剤の一種以上である特許請求の
範囲第１項記載の薬剤の徐放化材。