JPH03112914A

JPH03112914A - シート状化粧料の製造法

Info

Publication number: JPH03112914A
Application number: JP24795789A
Authority: JP
Inventors: Eriko Suzuki; 鈴木　恵利子; Jun Hiraki; 純平木; Masahiro Fujii; 正弘藤井
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1989-09-26
Filing date: 1989-09-26
Publication date: 1991-05-14
Anticipated expiration: 2014-04-26
Also published as: JP2887681B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、水に対して溶解性の良いシート状の化粧料お
よびその製造法に関するものである。

（従来の技術）従来、瞼、目尻、額、口許、首等の部分に塗布し皮膚に
適度の潤いと「張り」を付与する所謂ワンポイント化粧
料としては、コラーゲン加水分解物をフィルム状に成型
したものか、或いは不織布にコラーゲン加水分解物を含
浸して乾燥したものが使用されてきた。

ヒアルロン酸またはその塩（以下、ヒアルロン酸（塩）
と略記する）は保湿剤として優れた性質を持っているの
で、皮膚細胞を賦活化し、老化皮膚のターンオーバーを
速め、荒肌改善効果、角質改善効果に著効を呈すると共
に、皮膚にしっとり惑、なめらか感、張り及び艶を付与
し、皮膚を美しくする効果があるとされている。

リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、水や空気に
対して安定性が良く経皮吸収されて生体内のホスファタ
ーゼ等の酵素によって容易に加水分解されてＬ−アスコ
ルビン酸となるので、肌に対し美白効果があるとされて
いる。

かかる効果を持つヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムの混合体ヲ、瞼、目尻、額、口
許、首等の小皺の出やすい部分に塗布し、皮膚に適度の
潤いと「張り」を付与すると共に、皮膚に対し美白効果
を存するワンポイント化粧料として用いることが望まれ
ていた。

（発明が解決しようとする課題）しかし、ヒアルロン酸（塩）及びリン酸−Ｌ−アスコル
ビルマグネシウムの乾燥物は粉末であり、ヒアルロン酸
く塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合
水溶液を単に乾燥して得られたシート或いはフィルムは
、水或いは化粧水に対して）４解性が非常に悪く、これ
をワンポイント化粧料として用いることが出来なかった
。

本発明は、皮膚に適度の潤いと「張り」を付与すると共
に、皮膚に対し美白効果を有するワンポイント化粧料と
して使用するためのシート状或いはフィルム状化粧料を
提供することを目的とする。

さらに本発明は、上記の如き優れた美容上の効果を持つ
ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムを使用して、水或いは化粧水に対して溶解性の良
いシート状或いはフィルム状化粧料を製造する方法を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）即ち、本発明は、ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムとからなる水易溶解性のシート
状の化粧料、好ましくは優れた美容効果をもつワンポイ
ント化粧料である。また、本発明は、ヒアルロン酸或い
はその塩とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムとを
水に溶解した水溶液を薄層状に真空凍結乾燥することを
特徴とする、水、特に化粧水に易溶解性のシート状化粧
料の製造法である。

本発明に用いるヒアルロン酸は、関節、硝子体、調帯、
軟骨、皮膚、鳥類のとさか等の結合組織中にその構成成
分として存在し、＆ｌＩｍの柔軟性、構造維持、細胞の
代謝調節等に重要な機能を果たしている。またヒアルロ
ン酸ナトリウムは、高分子物質であり、その溶液は強い
粘弾性を持ち、保水作用を有するところから、化粧品原
料として広く使用できるほか、眼科治療薬、目薬、関節
症治療薬としての用途がある。

ヒアルロン酸（塩）は工業的には、にわとりのとさか、
牛の目の硝子体、又は調帯等から抽出する抽出法か、或
いはヒアルロン酸を生産する能力を持つ微性物を培地に
培養して製造する方法（醗酵法）が行われている。本発
明に用いられるヒアルロン酸（塩）は、抽出法或いは醗
酵法、いずれの方法で製造されたものでもよい。

現在、工業的に製造されているヒアルロン酸（塩）の分
子量は５万から３００万前後のものまであるが、本発明
に用いるヒアルロン酸（塩）の分子量は、この範囲のも
のであれば、いずれのものも用いることが出来る。

Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は動植物界に広く分
布し、特に野菜・果物に豊富に含まれる。

Ｌ−アスコルビン酸は、多様な生理作用・薬理作用を持
つことが知られているが、そのなかでも皮膚の異状色素
沈着症への効果は、古くから化粧品関係者の間で知られ
ていた。皮膚の色を決定する最大の因子はメラミン色素
であるが、Ｌ−アスコルビン酸はメラニンに関し、次の
２つの作用があると言われている。

■　メラニン形成の初期段階で生成されるドーパキノン
をドーパに還元しメラニン形成を抑制する。

■　メラニンを還元して淡色型にする。

ただ、Ｌ−アスコルビン酸は乾燥時には比較的安定であ
るが、水溶液中では空気と光により容易に酸化される欠
点を持つので、水溶性で、安定性が高く、化粧品に配合
しやすいし一アスコルビン酸の誘導体が種々研究された
結果、美白用化粧品原料として下記構造式を持つリン酸
−Ｌ−アスコルビルマグネシウムが開発された。本発明
ではこのリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシラムラ用い
る。

本発明のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビ
ルマグネシウムを水に溶解した水溶液を薄層状に真空凍
結乾燥する方法は、次のように省〒う。先ず、ヒアルロ
ン酸（塩）の０．０５〜２．０重量％水溶液を作る。ヒ
アルロン酸（塩）しま水に溶しナ難く、いわゆるママコ
になり易６＞ので、水を良く撹拌しつつ徐々にヒアルロ
ン酸［＞　を添ｎａＬで完全に溶解せしめる。このよう
にして得られたヒアルロン酸（塩）の０．０５〜２．０
重量％水溶液にＩＪンＭ−Ｌ−アスコルビルマグネシウ
ムく攪拌して完全に溶解せしめる。リン酸−Ｌ−アスコル
ビルマグネシウムの溶解度は１５〜２０％であるので、
加える量は、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの
量として０．０５〜１５．０重量％程度になるようにす
るのが望ましい。この場合、リン酸−Ｌ−アスコルビル
マグネシウムの濃厚水溶液を別途作っておき、これとヒ
アルロン酸（塩）の水溶液とを混合してもかまわない。

本発明において、ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムの比は任意に変え得るが、実用
的にはヒアルロン酸（塩）１重量部に対しリン酸−Ｌ−
アスコルビルマグネシウムは０．１〜５０重量部が望ま
しい。

水溶液の製造に用いる水としては特に制限されないが、
通常化粧品の製造に用いられるもの、例えばイオン交換
水、蒸留水が用いられる。また、該水溶液の製造に用い
る水として化粧水を用いることができる。

このようにして得られたヒアルロン酸（塩）とリン酸−
Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液を底が平ら
で浅い容器に流し込む。粘稠なヒアルロン酸（塩）とリ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液が水
平な表面を形成したところで、冷却し予備凍結せしめる
。予備凍結の温度は−２０〜−４０℃が望ましい。これ
を真空凍結乾燥機の中に入れ、高真空下で凍結乾燥する
。凍結乾燥の棚温度は常温から一２０℃の範囲、真空度
は１トル（ｔｏｒｒ）以下が望ましい。凍結乾燥中に加
温しても良い。乾燥物を容器から取り出すと白色シート
状（薄層状）のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アス
コルビルマグネシウムの混合体が得られる。予備凍結は
真空凍結乾燥機の中で行うことも出来る。この場合、予
備凍結から凍結乾燥までを真空凍結乾燥機の中で連続し
て操作することが出来る。

最近、化粧品は安全面での配慮から、製品の中の雑菌の
数を極力減らす方向にあるが、雑菌数の少ないシート状
ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合体を製造する場合は、ヒアルロン酸（塩）
とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合水溶液
を、０．５ｔｍ程度のフィルターを用いて、除菌濾過す
る。除菌濾過した濾過液を清潔な真空凍結乾燥機の中で
凍結乾燥すると、雑菌数の少ないシート状ヒアルロン酸
（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合
体を得ることが出来る。

ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合水溶液の濃度が薄い水溶液から作成した凍
結乾燥品は、非常に嵩密度の小さいシート状のものとな
るので物理的強度が非常に弱い。従って、実用的な物理
的強度を持つシートを得るには、０．１重量％程度以上
のヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグ
ネシウムの混合水溶液を凍結乾燥することが望ましい。

ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合体の濃度が濃い水溶液を凍結乾燥するとき
は、−４０℃程度の温度で予備凍結を行った方が好まし
い結果が得られるが、予備凍結は必ずしも必要な操作で
はない。

本発明の方法で得られるシート状ヒアルロン酸（塩）と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体の厚さ
は混合水溶液の液層の深さを調節することにより、任意
の厚みを持ったものを製造することが出来る。実用的に
は０．５〜３．Ｏｔｍ程度の厚みを持ったものが、化粧
料として使い易い。

ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネ
シウムの混合水溶液を底が平らで浅い容器に流し込む場
合、シリコン樹脂で表面処理した剥離紙を容器の底に敷
くと、シート状に乾燥した混合体を取り出す操作がスム
ースに行われる。

凍結乾燥は、０．０５ｔｏｒｒ程度の高真空下で行う。

本発明のシート状ヒアルロン酸（塩）とリン酸−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムの混合体ヲ作る際、混合水溶液
に、界面活性剤・増量剤・顔料・色素・キレート剤・酸
化防止剤・紫外線吸収剤・香料等を加えることが出来る
。

本発明の方法で得られたシート状のヒアルロン酸（塩）
とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体は、
水或いは化粧水に対して非常に溶けやすいという特徴を
持つ。予め、目尻等を化粧水で湿らせた部分に、涙滴状
、半月状、楕円形等適当な形と大きさに切断した本発明
のシート状化粧料を貼ると、シートは急速に溶解して濃
厚なヒアルロン酸（塩）とリンＩＩ−Ｌ−アスコルビル
マグネシウムの混合体の溶液となる。水或いは化粧水が
足りなくてシートが完全に溶解しない場合は、シートの
上から水或いは化粧水を適量加えて滲み込ませて完全に
溶解させる。逆に涙滴状に切断した本発明のシート状化
粧料を目尻等の部分に貼り、その上を水或いは化粧水で
湿らせても良い。水或いは化粧水で湿ったシートを指先
で軽く押さえると、溶解は一層完全になる。一定時間経
過後、水で洗顔すると、容易にヒアルロン酸（塩）とリ
ンＭ−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体ハ水に溶
け、皮膚から除くことが出来る。

本発明の方法で得られたシート状化粧料は、目尻以外に
瞼、額、口許、首等の小皺の出やすい部分に用いること
が出来るが、これ以外の部分にも勿論用いることが出来
る。化粧料として用いた部分は、ヒアルロン酸（塩）の
持つ美容効果で皮膚に適度の「潤い」と「張り」が付与
されると共に、リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム
の美白効果で白くなる。

（発明の効果）本発明により、水或いは化粧水に対して非常に溶解性の
良いシート状のヒアルロン酸（塩）とリン１ｌ−Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムの混合体からなる化粧料を製造
することが出来、これを用いてヒアルロン酸（塩）′と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体を主剤
とした荒肌改善効果、角質改善効果、角質層のターンオ
ーバーを速くする効果、美肌効果等の皮膚老化防止効果
等に優れたワンポイント化粧料を製造することが出来る
。

（実施例）実施例１ヒアルロン酸（分子ｆｆｌ：１２０万）０．５０ｇを、
純水１０〇−中に溶解させた。この溶液に１．０ｇのリ
ン酸し−アスコルビルマグネシウムを加え、よ（攪拌し
つつ完全に溶解させた。この混合溶液を０．４５−のフ
ィルターで濾過した。濾液をアルミ類のバットに厚さ２
ｆｌになるように入れ、−４０”Ｃに冷却した凍結乾燥
庫（ラプコンコ社製、ストッパリングトレイドライヤー
）で予備凍結した。予備凍結乾燥終了後、２０時間、真
空度：　０．０５ｔｏｒｒで凍結乾燥し、シート状ヒア
ルロン酸とリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混
合体１．３２　ｇを得た。これを縦３ｃｍ、横４ｃｍの
長方形に切断し、−片３２■のシート状化粧品とした。

このシート状化粧品を、薄く水を張ったシャーレに入れ
たところ、水を吸収して極短時間のうちに溶解した。

比較例１ヒアルロン酸（分子Ｍ　：　１２０万）　０．５０　ｇ
　ヲ、純水１０〇−中に溶解させた。この溶液に１．０
ｇのリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムを加え、よ
く攪拌しつつ完全に溶解させた。この混合溶液を０．４
５μのフィルターで濾過した。濾液をアルミ類のハツト
に厚さ２ｍｍになるように入れ、恒温乾燥機中で温度６
０℃で１６時間乾燥した。フィルム状のヒアルロン酸と
リン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体１．４
０　ｇを得た。これを縦３ｃｍ、横４　ａｍの長方形に
切断した。

このフィルムを、薄り水を張ったシャーレに入れたとこ
ろ、１０分経っても、膨潤はしたが溶解しなかった。

実施例２醗酵法で製造したヒアルロン酸ナトリウム（分子ｉｔ：
１２０万）１０ｇを精製水５β中に溶解させた。

このヒアルロン酸ナトリウム溶液にリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウム１９０ｇを添加し、攪拌して完全に
溶解せしめた。この混合溶液を、０．４５℃ｍのフィル
ターで濾過した。濾液をアルミ製のバットに厚さ２Ｎに
なるように入れ、−５０℃に冷却した凍結乾燥機（共和
社製、真空凍結乾燥機ＲＬ−２４１２ＢＳ）内で予備凍
結した。予備凍結乾燥終了後、２日間、真空度：　０．
０５ｔｏｒｒで凍結乾燥し、シート状ヒアルロン酸ナト
リウムとリン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合
体１８０ｇを得た。これを縦３　ｃｍ、横４ｃｍの長方
形に切断し、シート状化粧品とした。

このシート状化粧品を、薄く水を張ったシャーレに入れ
たところ、水を吸収して極短時間のうちにン容解した。

比較例２実施例２で得られたヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−
Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合溶液の濾液をアル
ミ製のバットに厚さ２１ｍになるように入れ、恒温減圧
乾燥機中で温度６０℃で８時間乾燥した。フィルム状の
ヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ−アスコルビルマ
グネシウムの混合体５．４ｋｇを得た。これを縦３ｃｍ
、横４ｃｍの長方形に切断した。

このフィルムを、薄く水を張ったシャーレに入れたとこ
ろ、１０分経っても完全には溶解しなかった。

実施例３本発明のシート状ヒアルロン酸ナトリウムとリン酸−Ｌ
−アスコルビルマグネシウムの混合体力らなる化粧料の
作用効果について、使用テストによって試験を行った。

使用テストは１０名の色黒の女性をパネラ−とした。実
施例２の条件で得られたヒアルロン酸ナトリウムとリン
酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムの混合体からなるシ
ート状の化粧料は目、鼻、口の部分をくり抜きマスク状
に成型した。

テストは、毎日夜、洗顔後、第１表に示す組成の化粧水
を適量、顔の部分に塗布し、その上に上記の成型したシ
ート状化粧料を貼りつけた。化粧水が足りなくてシート
が完全に溶解出来ないときは、シートの上から化粧水を
適量浸み込まさせ、指先でかる（押さえて完全に溶解さ
せた。１夜、その状態に保ち、翌朝水で洗顔し、化粧料
を洗い落とした。

テストは２ケ月にわたって行い、評価は第２表記載の３
項目についてパネラ−本人が、その有効性を判定した。

結果は第２表に示す通りである。

第１表　化粧水の組成　　　（重量％）エタノール　　
　　　　　　　　　　８．０％プロピレングリコール　
　　　　　　４．０％グリセリン　　　　　　　　　　
　３．０％ポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテルクエン酸ソーダｐ−オキシ安息香酸メイオン交換水チルエステル１．０％０．１％０．１％残量第２表の結果から明らかなように、本発明のヒアルロン
酸す、トリウムとリン酸−Ｌ−７スＤルビルマグネシウ
ムの混合体からなるシート状の化粧料は肌の潤い、肌の
張り、美白効果が認められた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヒアルロン酸またはその塩とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムとからなる水易溶解性のシート状化
粧料。
（２）ヒアルロン酸またはその塩１重量部に対してリン
酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウム０．１〜５０重量部
を含有してなる請求項１記載のシート状化粧料。
（３）ヒアルロン酸またはその塩とリン酸−Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウムとからなる水溶液を薄層状に真空凍
結乾燥することを特徴とする水易溶解性のシート状化粧
料の製造法。
（４）ヒアルロン酸またはその塩１重量部に対して、リ
ン酸−Ｌ−アスコルビルマグネシウムを０．１〜５０重
量部の割合で両者を水に溶解した水溶液を薄層状に真空
凍結乾燥することを特徴とする請求項３記載の製造法。
（５）水が化粧水である請求項３または４記載の製造法
。