JPH03109477A

JPH03109477A - 湿気硬化型粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH03109477A
Application number: JP24762289A
Authority: JP
Inventors: Hirohito Onishi; 大西　啓仁
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1989-09-22
Filing date: 1989-09-22
Publication date: 1991-05-09
Anticipated expiration: 2012-12-17
Also published as: JP2691303B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】息呈上二皿里玉！本発明は、貯蔵安定性及び硬化性に優れた湿気硬化型粘
着剤に関し、さらに詳しくは、特殊な加水分解基を重合
体中に有した湿気硬化型粘着剤組成物に関する。

差來二弦迷粘着テープを硬化型とするための手法については、以前
から多種多様の提案がなされており、その一つとして、
湿気硬化型として用いる方法が、注目を浴びており、既
に公知となっている。

例えば、特公昭４７−４４０１７号公報において提案さ
れているように、カルボキシル基を含有するポリマにメ
ンデレーエフ周期律表第１Ｉ　ａ族の金属酸化物と樹脂
とを混合して湿気硬化型としたもの、あるいは加水分解
性シリル基を含有する重合体を主成分として湿気硬化型
としたもの等がある。さらに、重合体中に、インシアネ
ート基を有するポリマを用いて湿気硬化型とする方法な
どが提案されている（特開昭６ｌ−１４５２６８）。

日が　′しよ　と　る課１しかし、上記した湿気硬化型の粘着剤は、それぞれの官
能基が高い反応性を示し、粘着剤製造時に用いられる溶
剤添加物などに含まれる微量の水分によって、粘着剤貯
蔵中に経時的に増粘し、さらにゲル化するといった課題
があった。

また、粘着剤配合物を完全に脱水し、上記課題を解消し
た場合でも、今度は、貯蔵中における湿気の混入により
、架橋硬化反応が徐々に進行し、増粘又はゲル化すると
いった課題もあった。

従来、これらの課題を解決する為に、水分吸着剤等を組
成物に配合したり、モノアルコキシシランを水結合剤と
配合する等の提案がなされているが何れの場合も、貯蔵
中の増粘、ゲル化を充分に抑制するには至っていない。

課　を”する５１１、の　丁そこで、本発明者らは上記課題に鑑み、新規な湿気硬化
型粘着剤について鋭意検討をした結果、重合体中に特殊
な加水分解性基を結合させた重合体を用いることにより
上記課題が解消されることを見出し、本発明を完成する
に至った６即ち、本発明は、一般式（Ｒはアルキル基を表わす）で示される加水分解基を１分子当たり少なくとも１個有
するアクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステル（
以下、（メタ）アクリル酸エステルと略記する）骨格を
１０モル％以上含有した重合体を主成分とした湿気硬化
型粘着剤組成物からなるものである。

硬化する機構については、上記（メタ）アクリル酸エス
テル骨格が、加水分解前は、アルコキシ骨格（−ＯＲ）
のフレキシビリティ−により、ポリマー骨格中での軟化
成分として作用するが、加水分解後は、カルボキシル基
となり強い相互作用により、ポリマー骨格中の凝集力成
分として作用するためであると考えられる。

また、本発明による硬化の機構は、前述の公知発明のよ
うなポリマーの３次元化による硬化架橋とは異なり、そ
のため粘着剤配合物としての安定性も極めて高いことを
見い出した。

前記一般式中、Ｒは、アルキル基であれば特に制約はな
いが、硬化前の柔軟性を考慮するとアルキル基の炭素数
は、２〜ＩＯ１さらに好ましくは２〜８である。このよ
うなアクリル酸エステルとしては、例えば、１−エトキ
シエチル（メタ）アクリレート、ｌ−ブトキシエチル（
メタ）アクリレート、ｌ−へトキシエチル（メタ）アク
リレート、１−オクトキシエチル（メタ）アクリレート
などが例として挙げられる。このような特殊な（メタ）
アクリル酸エステル骨格の重合体中の含有量は、１０モ
ル％以上、好ましくは３０モル％以上である。含有量が
１０モル％以下であると、加水分解後に硬化したと言え
る程の物性値を得るのが困難である。

その他の重合体中の成分となり得る単量体としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルエキシル（メタ）アクリレート
、インオクチル（メタ）アクリレート、イソノニルＣメ
タ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸エステル：
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートの如き（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシアルキルエステル類：イタコン酸
、フマル酸もしくはマレイン酸の如き二塩基酸のモノア
ルキルエステルないしはジアルキルエステル類：スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族
ビニル化合物；酢酸ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニ
リデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリ
ロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート；　（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸の如きエチ
レン性不飽和カルボン酸；Ｎ−アルコキシルメチル（メ
タ）アクリルアミド、　（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミドの如きアミド系ビニ
ル単量体：　（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、
アリルグリシジルエーテルの如きグリシジル基含有ビニ
ル単量体などが挙げられ、これらは、単独、又は、複数
で用いることができる。

また、これらの単量体と、前記の特殊な加水分解性を有
するアクリル酸エステルとの共重合体を得る方法として
は、常法にしたがって、ラジカル重合開始剤による共重
合によって得ることができるし、また、これらの単量体
を、アクリル酸の如きエチレン性不飽和カルボン酸と通
常のラジカル共重合を行なわせて共重合体とした後、加
熱下でアルキルビニルエーテルの２重結合部を共重合体
中のカルボキシル基と反応させても得ることができる。

その他任意配合成分の代表的なものとしては、テルペン
系、テルペン−フェノール系、クマロンインデン系、ス
チレン系、ロジン系、キシレン系、フェノール系、石油
系等の樹脂などからなる粘着付与剤、室温で液状の粘着
付与樹脂、プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポ
リブテン、液状ゴムなどからなる軟化剤、ポリイソシア
ネート、メラミン樹脂、アミン−エポキシ樹脂、過酸化
物、金属キレート化合物等などからなる架橋剤を挙げる
ことができる。粘着付与剤、軟化剤の配合量は、これら
の総量で共重合体と等量以下が適当であり、架橋剤の配
合量は共重合体１００重量部あたり約１０重量部以下が
適当である。

また、接着特性を微調整する目的でアクリル系ポリマー
なとの種々のポリマーを配合してもよい。

その他の任意配合成分としては例えば、酸化防止剤や紫
外線吸収剤、充填剤、顔料、増量剤などの通常量られる
粘着剤に配合される添加剤をあげることができる。なお
、その配合量は通常量であってよい。

本発明に係る粘着剤は、例えば溶剤による溶液タイプな
どとしてこれを支持体に塗工し、乾燥処理する方式の如
く通例の方法を適用することができる。また、プラスチ
ックや紙あるいは布、金属箔などからなる基材に付設し
てなる粘着テープの如く通例の粘着剤の用途に適用する
ことができる。粘着剤層としての厚さは１〜５００μｍ
が一般であるが、使用目的に応じ適宜決定される。

１肌五盈盟本発明にかかる湿気硬化型粘着剤組成物は、上述のよう
に従来の湿気硬化型粘着剤とそ９硬化機構が異なり、通
常の粘着剤溶液としての保存条件下では、常温で６ケ月
間貯蔵後もほとんど増粘することもなく、優れた貯蔵安
定性を発揮する。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に
説明する。

尚、実施例及び比較例中、「部」はいずれも「重量部」
をいう。

［評価試験１各実施例及び比較例で得た粘着剤を厚さ７０部ｍの上質
紙、又は剥離紙上に乾燥後の厚さが５０μｍとなるよう
に均一に塗布し、加熱乾燥させて粘着テープを得、下記
の特性を調べた。

（保持力）表面が鏡面状のフェノール樹脂板の一端に粘着テープを
貼着しく接着面積２０ｍｍＸ１０ｍｍ）３０分後にこれ
を４０℃下に２０分間放置してエージング処理を施した
。次に、フェノール樹脂板を垂下すると共にその粘着テ
ープの自由端に５００ｇの均一荷重を負荷して粘着剤層
に引張り剪断応力を作用させ、この状態で１時間あたり
のズレ距離をクリープ試験機を用いて測定した。

（粘着剤溶液粘度）粘着剤溶液粘度を市販のマヨネーズビンに入れ常態で保
存し、粘着剤粘度をＢ型粘度計にて測定した（ロータＮ
０９４使用）。

！施ヨ実施例１冷却管、窒素導入管、撹拌棒を備えた反応容器に、ブチ
ルアクリレート４０部、１−ブトキシエチルアクリレー
ト５０部、メチルヌクアクリレート１０部、酢酸エチル
１５０部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部を入れ
て窒素雰囲気下に６０℃で５時間、次いで７０℃で２時
間反応させて、共重合体を得、本発明の粘着剤とした。

実施例２２−エチルへキシルアクリレート５０部、１−エトキシ
エチルアクリレート４５部、アクリル酸５部、アゾビス
イソブチロニトリル０．５部とし、実施例１と同様に共
重合体を得た。この共重合体に、４官能性エポキシ樹脂
架橋剤を０．０１部添加し、本発明の粘着剤とした。

実施例３ポリアクリル酸（Ｍｗ＝２５万）１００部に、ブチルビ
ニルエーテル１５０部、酢酸エチル３００部を添加し、
６０℃下で２０時間反応させ、本発明の粘着剤とした。

比較例１インオクチルアクリレート１００部、メタアクリル酸３
部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、酢酸エチル
１５０部を実施例１と同様の方法で共重合させた。さら
に、この重合体中に、軟化点１００℃のクマロンインデ
ン樹脂１５部、酸化カルシウム（４００メツシユ）２０
部を加え均一に混合して、粘着剤溶液とした。

比較例２ブチルアクリレート８０部、２−ブトキシエチルアクリ
レート、アクリル酸３部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部、酢酸エチル１５０部を実施例１と同様の方法
で共重合させ、粘着剤溶液とした。

結果を表１に示す。

表１゜この表１からもあきらかなように本発明にががる温気硬
化型粘着剤組成物にあっては、長期保存後も粘着剤とし
て優れた特性を維持し、溶液状態もかわらず、ゲル化す
るようなことは生じない。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒはアルキル基を表わす）で示される加水分解基を１分子当たり少なくとも１個有
する（メタ）アクリル酸エステル骨格を１０モル％以上
含有した重合体を主成分とする湿気硬化型粘着剤組成物
。