JPH03107863A - 改良された非単結晶シリコン系光受容部材を用いた画像形成方法及び該光受容部材を用いた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、非単結晶シリコン系光受容部材を用いた電子
写真装置による画像形成方法に関するものであって、特
に、細線や微小ドツトを良好に再現し、きわめて高品質
の画像を得ることが出来、メンテナンスの手間が少なく
、ランニングコストの安い画像形成方法に関するもので
ある。

〔従来技術の説明〕

非単結晶シリコン系光受容部材は、表面硬度が高く、半
導体レーザー（７７０ｎｍ　〜８００　ｎｍ）などの長
波長光に高い感度を示し、しかも繰り返し使用による゛
劣化も殆ど認められないなど、特に、高速複写機や前記
半導体レーザーを用いたＬＢＰくレーザービームプリン
ター）等の電子写真装置用光受容部材として評価されて
使用されている。

そしてこうした非単結晶シリコン系光受容部材及びこれ
を用いた複写装置ならびに該装置を操作しての画像形成
プロセスは、概略以下のとおりのものである。

第３図は、従来の代表的な光受容部材３００の模式的断
面図であって、３０１はＡ７！等の導電性基体、３０２
は導電性基体３０１からの電荷の注入を阻止するための
電荷注入阻止層、３０３は少なくとも非単結晶シリコン
系の材料で構成され光導電性を示す光導電層、３０４は
光導電層を保護するための表面保護層である。以下、光
受容部材３００から導電性基体３０１を除いた部分を怒
光層３０５と総称する。

第４図は、従来の複写機の画像形成プロセスを示す概略
図であって、矢印方向に回転する光受容部材４０１０周
辺には、よく知られているように、主帯電器４０２、静
電潜像形成部位４０３、現像器４０４、転写紙給送系４
０５、転写・分離帯電器４０６、クリーニング装置４０
７、搬送系４０８、除電光４０９などが配設されている
。

ヒーター４２３によって加温された光受容部材４０１は
主帯電器４０２によって一様に帯電され、これにハロゲ
ンランプ、蛍光灯等の光源４１０により発した光をプラ
テンガラス４１）上の原稿４１２に照射し、その反射光
をミラー系４１３〜４１６、レンズ系４１７、フィルタ
ー４１８を介して光受容部材表面上に４き投影されて静
電潜像が形成され、この潜像に現像器４０４からトナー
が供給されてトナー像となる。

一方、転写紙通路４１９、レジストローラ４２２よりな
る転写紙供給系４０５を通って、光受容部材方向に供給
される転写材Ｐは、転写帯電器４０６と、光受容部材４
０１の間隙において、背面からトナーとは反対極性の電
界を与えられ、これによって、光受容部材表面のトナー
像は転写材Ｐに転移する。

分離された転写材Ｐは、転写紙搬送系４０８を通って定
着装置（図示せず）に至って、トナー像は定着されて装
置外に排出される。

面、転写部位において、転写に寄与せず光受容部材表面
に残る残留トナーはクリーニング装置４０７に至り、ク
リーニングブレード４２１によってクリーニングされる
。

上記クリーニングにより更新された光受容部材表面はさ
らに除電光Ｂ４Ｏ９から除電露光を与えられて再び同様
のサイクルに供せられる。

ところで、上述のような画像形成プロセスにおいて用い
られる非単結晶シリコン系光受容部材は、前述のとおり
、非晶質セレン系光受容部材（ビッカース硬度５０〜工
００）に比べ、表面硬度が非常に高く　（ピンカース硬
度１０００程度）、使用寿命もきわめて長い（耐刷枚数
１００万枚程度）ことがら感光体に当接する部分、例え
ばクリーニングブレード・突き当てコロ、特に画質に直
接的影響を与えるクリーニングブレードへの摩耗やｔ］
傷を極力抑えるようにクリーニング装置の設計や非単結
晶シリコン系光受容部材の特性を調整する必要に迫られ
ている。

特に、クリーニング不良が発生した場合に行うクリーニ
ング装置のメンテナンスは、現像剤の飛散による汚れを
留意しながら作業を行う必要があり、メンテナンス作業
の時間もかかるため、クリーニング不良の発生頻度を少
なくすることにより、メンテナンス作業が低減されるよ
うに、画像形成方法の改善が求められている。

その一つの具体策として、クリーニング装置のクリーナ
ーブレードへの負荷を均一にし、かつ余分な負荷をかけ
ないようにするために、画像形成工程中の転写工程にお
いて、光受容部材から転写紙への現像剤の転写効率を向
上させることによる、画像形成方法の改善が強く求めら
れている。

また、前述のとおり、長波長光にも高い感度を有する（
感度ビーク６８０ｎｍ付近、感度域４００〜８００ｎｍ
）という利点を有しており、これを電子写真用画像形成
装置に用い、通常の文書類の複写を行うような場合にお
いては、文字のつぶれ、あるいは細りといった画質の低
下も見られず、いわゆる通常の複写の場合は何等問題は
ないが、近年求められている印刷並み或いはそれ以上の
高画質の要求に対しては必ずしも十分なものではない。

即ち、１００μｍ程度以下の極細線を再現しようとする
と線巾の太りや細りが生じることがある。

例えば口２ｆｌ程度の大きさの「驚」の字などでは「口
」の部分がつぶれて読みずらかったり、同じく「電Ｊの
字では横線が細って見えにくかったりすることがしばし
ばある。そして、このレベルでは、出版物刊行の頚のも
のとして用いるには解像度が不十分であることから、パ
ーツカタログやマニュアル（手引書）等の少量部数の刊
行も割高な活版印刷や凸版印刷にたよらざるを得ないと
いうのが実情であった。

特に帯電時に発生するオゾン及びオゾン生成物存在下に
おいてはこうした現象が顕著にあられれ、その対応とし
て非単結晶シリコン系光受容部材をヒーターにより加熱
するなどによりその再現性を確保するようにしている。

しかし、このような方法によっても電子写真用画像形成
装置への通電が絶たれていた直後等においては、ヒータ
ーによる除湿効果があられれにくいといった問題がある
。

また、近年高速で大量の複写が可能な電子写真用画像形
成装置が求められるようになるにつれ、同時に頻繁なメ
ンテナンス作業により維持費がかさんだり、複写の中断
等による稼動率の低下、転写紙・トナーの消費量増大に
よる経費上昇等が問題視されるようになってきた。

特に、トナーの転写効率が低いことに伴う、未転写でク
リーナーへ搬送されてしまうトナーの増大は、経済的に
全く無駄なものとなるばかりでなく、クリーニング不良
の発生を誘発し、メンテナンス作業の穎度をあげるなど
の問題が大きいことから、その改善が強く求められてい
る。

前述のような画像形成プロセスにおいて、光受容部材に
怒光性を付与する帯電工程においては、コロナ帯電が主
流であるが、該帯電と同時に相当量のオゾンないし該オ
ゾンが周辺の空気成分と反応して窒素酸化物等のオゾン
生成物が発生する。

そしてそれらの発生量は、帯電器に供給される電流量に
比例し、正帯電に比べ負帯電の方が一般的に５〜ｔｏ（
９ｆｔのオゾンを発生する。オゾンは人体、特に呼吸器
に有害であり、従来より活性炭フィルターによる吸着・
分解等の手段を用いて排気中のオゾン濃度が０．１　ｐ
ｐｍ以下になるようにしている。一方、こうした電子写
真装置の普及に伴い該装置が狭い部屋におかれることが
多くあることから、より一層の排出オゾン量の低減が求
められている。

又、電子写真装置内部に発生した上述のオゾン及び／又
はオゾン生成物が光受容部材表面に吸着し、光受容部材
表面を化学反応によって変質させたり、光受容部材との
間に電子的な相互作用を及ぼし光受容部材の電気特性を
変化させるというような弊害を生じる場合がある。そし
て、特に複写穎度の多い使い込んだ光受容部材を高温環
境下で使用する場合においては、このことが解像度低下
の大きな要因となることが少なくない。そればかりか、
光受容部材表面の化学的吸着力を高め、トナーのクリー
ニング性も低下させることが少なくない。

更に、前記オゾン処理フィルターについては、従来から
その耐久性とオゾン除去効率が十分でないことが指摘さ
れている。まず耐久性については、従来主に活性炭をダ
ンボール紙等に担持させて吸着及び炭素による還元分解
によってオゾンを除去するようにするため約１年程使用
していると、前記の吸着力が弱まり、そのオゾン除去効
率は著しく低下するため定期交換を必要とする。

又、オゾン除去効率については、上述したように従来の
オゾン除去手段は吸着による除去が主流であるため、そ
もそちがその効率が低いのに加えてオゾンは２５℃以上
になると自己分解を始めるところ、複写機・ＬＢＰ等、
電子写真装置内のモーターやランプ等から発生する熱に
より分解する分を加えても、従来方式では、０．１　ｐ
ｐｍ程度の排出オゾン濃度にするのが限界である。

これらの欠点を補うために処理媒体として従来の活性炭
から銅（Ｃｕ）　　・マンガン（Ｍｎ）系の酸化物触媒
に替えることが好ましいが、触媒自体が高価である上に
触媒はそのオゾン分解活性が温度に大きく依存する。そ
のため、朝一番での使用など電源投入直後は、電子写真
装置が冷えていて排気温度が低い場合にはオゾン処理効
率が低く耐久性に冨み、加温杖態では高い効率を存する
触媒の利点を十分に生かしきれていなかった。

〔発明の目的〕

本発明の主たる目的は、上述の従来の画像形成方法にお
ける問題点を排除し、きわめて良好な品質の画像を安定
して得ることを可能ならしめる画像形成方法を提供する
ことにある。本発明の更なる目的は、いかなる環境下で
あっても極めて良好な鮮鋭度やｇｌｔ調性を有する画像
を安定して与え、特にトナーの転写効率が極めて高く、
廃トナーの廃棄処理の手間の低減や、維持費の減少を達
成し、加えてクリーニング不良の発生頻度が少ない画像
形成方法を提供することにある。

〔発明の構成・効果〕

本発明は、上記目的を達成するものであって、本発明の
電子写真装置による画像形成方法は「光受容部材として
、少なくとも非単結晶シリコン系の材料で構成され光導
電性を示す第１の層と、シリコン原子と炭素原子と周期
律表第ｍ族に属する原子、及び必要により水素原子及び
／又はハロゲン原子を含み、潜像を保持する機能を有す
る第２の層と、シリコン原子と炭素原子、及び必要によ
り水素原子及び／又はハロゲン原子を含み、潜像を保持
する機能を有する第３の層とを基体上に順次積層してな
る光受容部材を用い、現像剤として体積平均粒径４．５
μｍ以上９．０μｍ以下の絶縁性トナーを用い、前記光
受容部材の第１の層、第２の層、第３の層の各々の屈折
率をｎｌ　＋　　”ｔ　＋ｎ、とした時、ｎ、＞ｎｇ　
＞ｎ、の関係を満たす条件下で画像形成を行うこと」を
特徴とするものである。

本発明者らは、試行錯誤を繰り返して鋭意検討を重ねた
結果、上述した特定の構成による画像形成方法、即ち、
特定の光受容部材と特定の現像剤とを組み合わせて画像
形成を行う場合、前記本発明の目的が望ましく達成でき
る知見を得た。そして、その場合いかなる環境下にあっ
ても良好な鮮鋭度で、従来以上に安定した高画質の複写
画像を得ることが可能となるのに加えて、転写材へのト
ナーの転写効率が向上し、廃トナーの廃棄処理の手間を
減らし、トナーの消費量の低減とクリーニング不良の発
生頻度の低減が可能であることを見い出した。

上述の本発明による特段の効果は、後述する一連の実験
結果から客観的により明らかにされる。

上述の構成の本発明の画像形成方法がこうした特段の効
果を奏する理由は現時点では必ずしも明確ではないが、
以下のところが考えられる。即ち非単結晶シリコン系光
導電層の第１の層、潜像保持層の第２の層、顕像保持層
の第３の層の各々の屈折率を１）　＋　　ｎｔ　＋　　
ｎ３とした時、ｎｌ　＞ｎｇ　＞ｎ、の関係を満たす条
件にする特定された光受容部材と、体積平均粒径４．５
μｍ以上９．０μｍ以下の絶縁性トナーといった特定さ
れた現像剤との間で何らかの作用が関与し、潜像と現像
剤間に良好な静電気力が働き、転写材へのトナーの転写
が容易となり、転写効率を極めて高めるようになること
が一つの理由として考えられる。

例えば基体上に順次堆積される非単結晶シリコン系光導
電層の第１の層、潜像保持層の第２の層、顕像保持層の
第３の層の各々の屈折率をｎｌ＋ｎ！＋”３とした時、
ｎ、＝ｎ２　＝ｎ３乃至ｎｘｎｆ＜ｎ、乃至ｎ、ｗｎ、
＞ｎ、の関係を満たす条件では、潜像と現像剤間に強い
静電気力が働き、転写材へのトナーの転写が困難となり
、転写効率を低下させることが考えられる。

一方、基体上に順次堆積される非単結晶シリコン系光導
電層の第１の層、潜像保持層の第２の層、顕像保持層の
第３の層の各々の屈折率をｎ”　！　ｒ　”　ｆｆとし
た時、ｎｌ　＜１２＝＝ｙｌ、乃至ｎ１＜ｎ、＜Ｊ乃至
ｎ、＜ｎ、＞ｎ、の関係を満たす条件では、潜像保持層
での潜像の保持が困難となり、画質を低下させることが
考えられる。

また基体上に順次堆積される非単結晶シリコン系光導電
層の第１の層、潜像保持層の第２の層、顕像保持層の第
３の層の各々の屈折率をｎ”！＋ｎｊとした時、ｎ、＞
ｎ！＝ｎ、乃至ｎ＋＞ｎ！＜１３の関係を満たす条件で
は、顕像保持層での顕像即ちトナーの保持が困難となり
、＠質を低下させることが考えられる。

また光受容部材において、潜像保持層を顕像保持層の下
に設けることにより、環境に影響されることなく良好な
潜像が得られること、並びに、該潜像を顕像保持層を介
して、前述のとおりの粒径の小さい特定された現像剤を
用いて現像することにより、潜像と現像剤との間に良好
な静電気力が働くようになることが他の理由として考え
られる。

本発明においては、ヒーターを内蔵した新規の金属酸化
物触媒オゾン除去フィルターを必要に応して用いること
ができる。本発明で使用する金属酸化物触媒オゾン除去
フィルターとしては、後述するように担持体と製造方法
から従来高価であることと、低温時のオゾン除去性能に
劣ることの理由からあまり用いられていなかった従来の
金属酸化物触媒オゾン除去フィルターを低度な金属ハニ
カム材に、宙着層として樹脂層を下塗りし樹脂結着剤に
分散した金属酸化物触媒をデツピング塗布しそして熱伝
導性に冨む前記金属ハニカム担持体を、加熱ヒーターで
直接加熱することにより通過雰囲気であるオゾンを含ん
だ空気が低温であっても所望の触媒活性が維持されオゾ
ン除去率が大幅に高められる。

この場合、帯電器により発生するオゾン又、オゾン生成
物が効率的に除去され、その結果光受容部材や現像剤の
特性が十分に発揮されるところとなり良好な鮮鋭度で従
来以上に安定して高画質の複写画像が得られる。

こうした特段の効果は、後述する一連の実験結果から客
観的に明らかにされるが、前記オゾン除去フィルターに
より従来の単にオゾン排出濃度を低下せしめ周囲の人間
に対する健康への影響の防止、及び光受容部材へのオゾ
ン生成物の付着防止がなされるために光受容部材や現像
剤の特性が十分に発揮されるというだけにとどまらず従
来のオゾン除去フィルターを用いる場合とは別の特段の
化学作用が関与して本発明に用いる光受容部材へのオゾ
ンの影響を極めて少なくするものではないかと考えられ
る。

以上述べてきた、特定の光受容部材・特定の基体・特定
の現像剤のどれを欠いても、その効果は不十分となり、
特定のオゾン除去フィルターによる更なる効果の向上が
達成されるものである。

以下、本発明を図面を用いて具体的に説明する。

友叉蔓里せ 本発明に用いられる代表的な光受容部材の模式的断面図
を第１図に示す。第１図（ａｌは本発明に用いられる光
受容部材の最も基本的な構成を示すものである０図にお
いて、１０１はＡＡ等の導電性基体を示している。

１０２は少なくとも非単結晶シリコン系の材料で構成さ
れ光導電性を示す光専電層を示している。

１０３はシリコン原子と炭素原子と周期律表第■族に属
する原子、及び必要により水素原子及び／又はハロゲン
原子を含み潜像を保持する機能を有する潜像保持層を示
している。１０４はシリコン原子と炭素原子及び必要に
より水素原子及び／又はハロゲン原子を含み顕像を保持
する機能を有する顕像保持層を示している。

第１図（ｂｌは本発明に用いられる光受容部材の好まし
い一実施態様を示すものである。図において１０５は、
導電性支持体１０１と光通電層１０２の間に必要に応じ
て設けられ、導電性支持体１０１からの電荷の注入を阻
止するための電荷注入阻止層を示している。

第１図ｆｃ）は本発明に用いられる光受容部材の好まし
い別の一実施態様を示すものである。図において１０６
は、導電性基体１０１と電荷注入阻止層１０５の間に必
要に応じて設けられ、電子写真用画像形成装置の画像露
光源に長波長光の半導体レーザー等を用いる場合に、干
渉現象の現出を防止するために長波長光を吸収する機能
を有する長波長光吸収層を示している。尚、必要に応じ
て、長波長光吸収層１０６上に直接光導電層１０２を設
けても良い。

導電性基体＋０１は、導電性材料としては、鉄、銅、ニ
ッケル、チタン、亜鉛、金、銀、白金、及び鋼、ステン
レス鋼、黄銅、青銅、モネル、インパール、マンガニン
、洋銀等の合金が挙げられる。

光４電層１０２は、非単結晶シリコンを母体とし、必要
により水素原子及び／又はハロゲン原子を含有し、更に
は、必要に応じて炭素原子、ゲルマニウム原子、スズ原
子、周期律表第■族に属する原子（以後「第■族原子」
と略記する。）周期律表第■族に属する原子（以後「第
■族原子」と略記する。）、及び周期律表第■族に属す
る原子（以後「第■族原子」と略記する。）のうちの少
なくとも一種を含有してもよい。

光導電層１．０２に含有される水素原子及び／又はハロ
ゲン原子の含有量は、０．１〜４０原子％とされるのが
望ましい。

又、第■族原子を含有する場合、その含を量は潜像保持
層１０３の第■族原子の含有量の５分の１以下とされる
のが望ましい。

光導電Ｎ１０２の層厚は、１〜１００μｍとされるが望
ましい。

潜像保持層１０３は、シリコン原子と炭素原子と第■族
原子及び必要により水素原子及び／又はハロゲン原子を
含有し、更には、必要に応じてゲルマニウム原子、スズ
原子、第■族原子及び第■族原子のうちの少なくとも一
種を含有してもよい。

潜像保持層１０３に含有される炭素原子の含有量は、１
〜９０原子％とされるのが望ましく、第■族原子の含有
量は１〜５Ｘ１０’原子ｐｐｍとされるのが望ましく、
水素原子及び／又はハロゲン原子の含有量は０．１〜７
０原子ｐｐｍとされるのが望ましい。

潜像保持層１０３の層厚は、３Ｘ１０−’〜３０μｍと
されるのが望ましい。

顕像保持層１０４は、シリコン原子と炭素原子及び必要
により水素原子及び／又はハロゲン原子を含有し、更に
は、必要に応じてゲルマニウム原子、スズ原子、第■族
原子、第■族原子及び第■族原子のうちの少なくとも一
種を含有してもよい。

顕像保持Ｎ１０４に含有される炭素原子の含有量は、１
〜９０原子％とされるのが望ましく、さらには、潜像保
持層１０３の炭素原子の含有量より多いのが好ましい。

水素原子及び／又はハロゲン原子の含有量は、０．１〜
７０原子ｐｐｍとされるのが望ましい。又、第■族原子
を含有する場合、その含有量は潜像保持層１０３の第■
族原子の含有量の１０分の１以下とされるのが望ましい
。

必要に応して設ける電荷注入阻止層１０５は、非単結晶
シリコンを母材とし、必要により水素原子及び／又はハ
ロゲン原子を含有し、更に、炭素原子、第■族原子、第
■族原子及び第■族原子のうちの少なくとも一種を含有
する。

１ｉ荷注入阻止店１０５の層厚は、３Ｘ１０−”〜Ｉ５
μｍとされるのが望ましい。

必要に応じて設ける、長波長光吸収層１０６は、非単結
晶シリコンを母材とし、必要により水素原子及び／又は
ハロゲン原子を含有し、更に、ゲルマニウム原子及び／
又はスズ原子を含有する。また必要に応じて、炭素原子
、第■族原子、第■族原子及び第■族原子のうちの少な
くとも一種を含有してもよい。

長波長光吸収層１０６の層厚は、５ＸｌＯ−”〜２５μ
ｍとされるのが望ましい。

前記第■族原子としては、具体的には、Ｂ（硼素）、、
＋！／！（アルミニウム）、Ｇａ（ガリウム）Ｉｎ（イ
ンジウム）、Ｔｊ！（タリウム）等があり、特にＢ、Ａ
Ｉ、Ｇａが好適である。第Ｖ族原子としては、具体的に
は、Ｎ（窒素）、Ｐ（隣）、Ａｓ（砒素）、　　Ｓｂ　
（アンチモン）、Ｂｉ（ビスマス）等があり、特にＮ、
Ｐ、Ａｓが好適である。第■族原子としては、具体的に
は、０く酸素）、Ｓ（硫黄＞、Ｓｅ（セレン）、Ｔｅ（
テルル）、Ｐｏ（ボロニウム）等があり、特にＯ，Ｓ、
Ｓｅが好適である。本発明に用いられる光受容部材は、
真空堆積嗅形成法によって、所望特性が得られるように
通育成膜パラメータの数値条件を設定して作製される。

前記真空堆積膜形成法としては、具体的には、たとえば
グロー放電法（低周波プラズマＣＶＤ。

高周波プラズマＣＶＤまたはマイクロ波プラズマＣＶＤ
等の交流放電プラズマＣＶＤ、あるいは直流放電プラズ
マＣＶＤ等）、ＥＣＲ−プラズマＣＶＤ法、スパッタリ
ング法、真空蒸着法、イオンブレーティング法、光ＣＶ
Ｄ法、材料の原ネ４ガスを分解することにより生成され
る活性種（Ａ）と、該活性種（Ａ）と化学的相互作用を
する成膜用の化学物質より生成される活性種（Ｂ）とを
、各々別々に堆積膜を形成するための成膜空間内に導入
し、これらを化学反応させることによって材料を形成す
る方法（以後ｒＨＲＣＶＤ法」と略記する。）、材料の
原料ガスと、該原料ガスに酸化作用をする性質を有する
ハロゲン系の酸化ガスを各々別々に堆積膜を形成するた
めの成膜区間内に導入し、これらを化学反応させること
によって材料を形成する方法（以後ｒＦＯｃｖＤ法」と
略記する。）等の方法が適宜選択使用できる。これらの
真空堆積膜形成法は、製造条件、設備資本投資下の負荷
程度、製造規模、作製される光受容部材に所望される特
性等の要因によって適宜選択されて採用されるが、所望
の特性を有する光受容部材を製造するに当たっての条件
の制御が比較的容易に行い得ることからして、グロー放
電法、スパックリング法、イオンブレーティング法、Ｈ
ＲＣＶＤ法、ＦＯＣＶＤ法が好適である。そして、これ
らの方法を同一装置系内で併用して形成してもよい。

第５図に本発明に用いる光受容部材の形成を行う際の代
表的な堆積膜形成装置である高周波（以下、ｒＲＦＪと
略記する。）プラズマＣＶＤ装置の一例を示す。

図中の５７１〜５７７のガスボンへには、本発明の光受
容部材を形成するための原料ガス、例えば各々５ｉＨａ
　、Ｈｚ　、ＣＨａ　、ＰＨｓ　、ＢｚＨａ　。

Ｎｏ、Ａｒ等が密封されており、あらかしめガスボンベ
５７１〜５７７を取り付ける際に、各々のガスを、バル
ブ５５１〜５５７から流入バルブ５３１〜５３７のガス
配管内に導入しである。

図中５０５は基体、５０６は基体ホルダーであり、５１
４は基体５０５を加熱するための加熱ヒーターである。

まず、例えば表面に旋盤を用いて鏡面加工を施した基体
５０５を基体ホルダー５０６に挿入し、成膜炉５０１の
上Ｍ５０７を開けて、成膜炉５０１内の加熱ヒーター５
１４に基体ホルダー５０６を挿入する。

次にガスボンベ５７１〜５７７のバルブ５５１〜５５７
、流入バルブ５３１〜５３７、成膜炉５０１のリークバ
ルブ５１５が閉じられていることを確認し、また、流入
バルブ５４１〜５４７、補助バルブ５１８が開かれてい
ることを確認してまずメインバルブ５１６を開いて不図
示の真空ポンプにより成膜炉５０１及びガス配管内を排
気する。

その後、ガスボンベ５７１〜５７７より各々のガスを、
バルブ５５１〜５５７を開けて導入し、圧力調整器５６
１〜５６７により各ガス圧力を所望の圧力に調整する。

次に流入バルブ５３１〜５３７を徐々に開けて、以上の
各ガスをマスフローコントローラー５２１〜５２７内に
導入する。

次に、流出バルブ５４７および補助バルブ５１８を徐々
に開いてＡｒガスをガス導入管５０８のガス放出孔５０
９を通して成膜炉５０１内に流入させる。この時、Ａｒ
ガス流量が所望の流量となるようにマスフローコントロ
ーラー５２７で調整する。成膜炉５０１内の圧力は、所
望の圧力となるように真空計５１７を見ながら不図示の
真空排気装置の排気速度を調整する。その後、不図示の
温度コントローラーを作動させて、基体５０５を加熱ヒ
ーター５１４により加熱し、基体５０５が所望の温度に
加熱されたところで、流出バルブ５７７および補助バル
ブ５１８を閉じて、成膜炉５０１内へのガス流入を止め
る。

・次に、各々の層を形成するのに必要な原料ガスの流出
バルブ５４１〜５４７と補助バルブ５１Ｂを徐々に開い
て、原料ガスを４入管５０８のガス放出孔５０９を通じ
て成膜炉５０１内に流入させる。この時、各原料ガスの
流量が所望の流量となるように各々のマスフローコント
ローラー５２１〜５２７で調整する。成膜炉５０１内の
圧力は、所望の圧力となるように真空計５１７を見なが
ら不図示の真空排気装置の排気速度を調整する。その後
、不図示のＲＦ電源の電力を所望の電力に設定し高周波
マツチングボックス５１２を通して成膜炉５０１内にＲ
Ｆ電力を導入し、ＲＦグロー放電を生起させ、基体５０
５上又はすでに成膜した層上に所望の層の形成を開始し
、所望の層厚を形成したところでＲＦグロー放電を止め
、また、流出バルブ５４１〜５４７および補助バルブ５
１８を閉じて、成膜炉５０１内へのガス流入を止め、層
の形成を終える。

それぞれの層を形成する際に必要なガス以外の流出バル
ブは完全に閉じられていることは云うまでもな（、また
、それぞれのガスが成膜炉５０１内、流出バルブ５４１
〜５４７から成膜炉５０１に至る配管内に残留すること
を避けるために、流出バルブ５４１〜５４７を閉じ、補
助バルブ５１８を開き、さらにメインバルブを全開にし
て系内を一旦高真空に排気する操作を必要に応じて行う
。

また、必要に応じて、層形成を行っている間に層形成の
均一化を図るため、基体５０５および基体ホルダー５０
６を、不図示の、駆動装置によって所望される速度で回
転させる。

里ｌ剋 本発明においては、現像剤として体積平均粒径４．５μ
ｍ以上９．０　ｐ　ｍ以下の絶縁性トナー（以後「小粒
径トナー」と略記する。）を用いる。

本発明の小粒径トナーは結着樹脂を少なくとも有する絶
縁性トナーである。

本発明に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリス
チレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエ
ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン
−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトル
エン共ｆｆｉ合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレ
ン系共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然
変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マイレン酸樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリ
コーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、
ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインゾ
ーン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。

本発明の小粒径トナーは、上述の結着樹脂中に着色剤を
混合して形成する０着色剤として使用されるものとして
は、磁性粉、顔料、染料などが主なものとして挙げられ
る。磁性粉としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、
ニッケル、銅、マンガン、クロム、希土類等の金属及び
それらの合金、又は酸化物及びフェライトなどが使用で
きる。顔料としては、ジスアゾイエロー、不溶性アゾ、
銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶性染
料が適している。

顔料として、好ましくはＣ，１，ピグメントイエロー１
７、Ｃ，１，ピグメントイエロー１５、Ｃ，Ｔ、　　ピ
グメントイエロー１３、Ｃ，１，ピグメントイエロー１
４、Ｃ，１，ピグメントイエロー１２、Ｃ，１，ピグメ
ントレッド５、Ｃ，Ｔ。

ビグメントレンド３、ｃ、ｒ、　　ビグメントレンド２
、Ｃ，１，ビグメントレンド６、Ｃ，１，ビグメントレ
ンド７、Ｃ，１，ピグメントブルー１５、Ｃ，！　ピグ
メントブルー１６又は下記で示される構造式（１）有す
る、フタロシアニン骨格にカルボキシベンズアミドメチ
ル基を２〜３個置換したＢａ塩である銅フタロシアニン
顔料などである。

ｎ＝２〜３ 染料としてはＣ，１，ツルベントレンド４９、Ｃ，１，
ソルベントレッド５２、Ｃ，１，ソルベントレッド１０
９、ＣＡ、ペイシックレッド１２、Ｃ，１，ペイシック
レッド１、Ｃ８！、ペイシックレッド３ｂなどである。

又、これらの成分以外に、必要に応じてトナーの荷電状
態を調整するための荷電制御剤、トナーの流動性を改善
するための減摩剤などの添加物を上記混合物に加えても
良い。

本発明の小粒径トナーの製造方法としては、溶融、混練
後、粉砕分級に製造するいわゆる粉砕性以外に、結着樹
脂溶液中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することに
よりトナーを得る方法；あるいは結着樹脂を構成すべき
単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液とした後に、
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法；あるいは
コア材、シェル材から成るいわゆるマイクロカプセルト
ナーにおいて、コア材あるいはシェル材、あるいはこれ
らの両方に所定の材料を含有させる方法；等の方法が応
用できる。

上記本発明に用いる小粒径トナーの具体的な２．３の製
造例を以下に示す。

（製造例１） 結着樹脂として１００部のスチレン／２エチルへキシル
アクリレート／ジビニルベンゼン共重合体磁性粉として
６０部のマグネタイト、荷電制御剤として２部のニグロ
シン、及び離型剤として３部のポリプロピレンを原材料
として用意し、これらをヘンシェルミキサーを用いて充
分に予備混練した。得られた混合物をロールミルにて１
６０℃の温度条件のもとに溶融混練した。該混練物を冷
却後、ハンマーミルにて約１〜２鶴程度に粗粉砕し、次
いで超音速ジェット粉砕機を用いて０．１〜５０μｍ程
度の粒径まで微粉砕した。このようにして得られた微粉
砕物は次に、アルビネ社製ミクロブレックス４００ＭＰ
分級装置を用いて粒径約９μｍ以上がカットオフされる
ように設定して粗粉側のカントを行い、次いで上記のよ
うに第１段目の分級が行われた微粉砕物を更にアルピネ
社製、ミクロブレックス１３２ＭＰ分級装置を用いて粒
径約４．５μｍ以下がカントオフされるように設定して
微粉側のカントを行って、体積平均粒径４．５〜９μｍ
の範囲の粒径のトナーを得た。

（製造例２） 結着樹脂として１００部のスチレン−ブタジェン共重合
体、磁性粉として６５部のマグネタイト、荷電制御剤と
して２部のサリチル酸金属錯体を原材料として用い、溶
融混練を１８０℃の温度条件のもとにエクストルーダー
装置を用いて行った以外は製造例１と同様にして体積平
均粒径４．５〜９μｍの範囲の粒径のトナーを得た。

（製造例３） 結着樹脂として１００部のスチレンアクリル、磁性粉と
して、６０部の三井金属鉱業社製ＭＧＷをそれぞれトル
エンに溶解し、固形物が溶剤に対して１０％となるよう
に？８液を調製した。この溶液を、二流体ノズルを備え
た芦沢鉄工所株式会社製芦沢二ロアトナイザーを用い、
圧力条件を４ｋｇ／Ｃｌ１）、温風条件を１００℃に設
定してスプレードライの処理を行い、マイクロカプセル
状のトナーを作製した。作製したトナーを、コールタ−
カウンタータイプ■、アパーチャー径１００μにより粒
度を測定したところ、粒径は、０．１〜数１００μｍ程
度であった。次に、そのトナーをアルビネ社製ミクロプ
レンクス４００ＭＰ分級装置及びアルピネ社製ミクロブ
レックス１３２ＭＰ分級装置を用い、製造例１と同様の
手順により分級を行って、体積平均粒径が４６５〜９μ
ｍの範囲の粒径のトナーを得た。

亘像長底１迭 本発明に用いられる電子写真用画像形成装置の−例であ
る模式的断面図を第２図に示す。第２図において、２０
１は本発明に用いる光受容部材、２０２は主帯電器、２
０３は静電潜像形成部位、２０４は小粒径トナーを充填
した現像器、２０５は転写紙給送系、２０６は転写・分
離帯電器、２０７はクリーナー、２０８は転写紙搬送系
、２０９は除電光源、２１０はハロゲンランプ・蛍光灯
等の光源、２１）はプラテンガラス、２１２は原稿、２
１３〜２１６はミラー系、２１７はレンズ系、２１８は
フィルター、２１９は転写紙通路、２２１はクリーニン
グブレード、２２２はレジストローラ、２２３は光受容
部材を加温するヒータ、２２４はヒータを内蔵する金属
酸化物触媒系オゾン除去フィルターである。

第１０〜１２図に本発明で用いられるオゾン除去フィル
ターの好ましい一例を示す。

第１０図は、オゾン除去フィルターにリボンヒーター１
００２を巻きつけ、金属ハニカム担持体からなるオゾン
フィルター１００１を加熱させる構成をとったもので、
７０鶴角の膜厚２５μのアルミシートからなるアルミハ
ニカムのまわりに１２０Ｗのリボンヒーターを巻きつけ
オゾン除去フィルターを加熱する構造をとっている。

上記のようなハニカム構造からなるオゾン除去フィルタ
ーは、金属酸化物触媒塗工後においても空気抵抗をきわ
めて低く抑えることができる。例えば厚さ１５龍、セル
サイズ（正六角形に完全展張した時の外接円の直径に相
当）ａｌｌＩで、１／３圧縮（正六角形の向い合う２辺
を、その間隔を１／３に圧縮したもの）のアルミハニカ
ムを、触媒を分散した樹脂液の中に浸し、これをハニカ
ム開口方向にゆっくり引き上げ塗工したものでは、開口
率が約７５％で、オゾン除去フィルタ−１立方センチメ
ートルあたりの処理気体の接触面積が２０ｃｎ！程度の
オゾン除去フィルターが得られる。

そして、この場合の圧力損失は２ｍ７ｓｅｃの流速に対
して、１．５　＊＊　Ａ　ｑ程度と良好な値を示す。こ
れに対し従来の紙製のオゾン除去フィルターあるいはセ
ラミック製のオゾン除去フィルターの場合には開口率７
５％、厚さ１５ｍのフィルターとして計算すると、圧力
損失はそれぞれ３．５ｍＡｑ、１．３＋ｎＡｑ程度とな
る。

こうした空気抵抗の低さは電子写真用画像形成装置の装
置内部からオゾンを排気するのに好適であるが、オゾン
除去効率を上げる面ではさらに触媒面での乱流を形成し
た方が好ましいため、第１）図のようにハニカムの配向
面を変えて積層することが望ましい。更には、第１）図
のように配向面を９０°程度で各ハニカム１）０１．　
１）０２を積層することにより、ハニカム特有の強度を
増大させることとなり、それ自体の剛性が増すために、
他の支持わく等が不要となるメリフトもある。

第１２図は、上述のオゾン除去フィルターの詳細な部分
図である。１２０２は厚み２５μのアルミシートを交互
に接着したものでハニカム構造を形成する母材となると
ころのアルミシートである。

１２０３は金属酸化物触媒が振動や熱ひずみで剥離する
ことを防止するための樹脂の下塗り層である。用いられ
る樹脂は特定されるものではないが、耐熱性に富み、ア
ルミニウムとの密着性が良く、金属酸化物触媒層１２０
４の結着樹脂との相溶性の良いものが好ましい。例えば
アクリル樹脂等が好ましいものとして挙げられる。

１２０４は金属酸化物触媒層である。核層を形成する金
属酸化物触媒としては、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）
、チタン（Ｔｉ）、シリコン（Ｓｉ＞等の酸化物が使用
できる。これらの金属酸化物触媒はアクリル樹脂などの
結着樹脂中に分散されて塗布され、金属酸化物触媒層が
形成される。

このようにして構成されたオゾン除去フィルターは室温
から２００℃程度までの温度範囲で触媒活性が保たれ、
使用可能だが、熱効率あるいはやけど等の安全性への配
慮から４０℃〜１００℃の範囲に設定するのが望ましい
。

帯電ワイヤー近傍で発生したオゾン（０，）は上述のよ
うな構成を有するオゾン除去フィルターを通過する際に
、加熱されることによって触媒活性が高められた金属酸
化物触媒と接触し、その触媒作用によって分解され、酸
素（ＯＸ　）となって無害化される。

本発明の電子写真画像形成方法は、前述の構成の光受容
部材及び前述の小粒径トナーを用い、第２図のような構
成の装置により、以下のようにして行われる。

まず、光受容部材２０１を矢印方向に回転させ、咳光受
容部材上に、主帯電器２０２によって−様なコロナ帯電
を行い、これに光ｆＡ２Ｌｏにより発した光をプラテン
ガラス２１）上の原稿２１２に照射し、その反射光をミ
ラー系２１３〜２１６、レンズ系２１７、フィルター２
１８を介して光受容部材表面上に導き、投影させて静電
潜像を形成し、この潜像に現像器２０４から小粒径トナ
ーを供給してトナー像を形成する。前記コロナ帯電時に
主帯電器２０２にて発生したオゾンは、矢印方向に流れ
、ヒーターで加熱されたオゾン除去フィルター２２４に
吸着され、化学反応により酸素に変化して脱離する。

一方転写紙通路２１９、レジストローラ２２２よりなる
転写紙供給系２０５を通って、光受容部材方向に供給さ
れる転写材Ｐは転写帯電器２０６と光受容部材２０１の
間隙において、背面からトナーとは反対極性の電界を与
えられ、これによって光受容部材表面のトナー像は、転
写材Ｐに転移する。

分離された転写材Ｐは、転写紙搬送系２０８をとおって
定着装置（図示せず）に至って、ｌ・ナー像は定着され
、転写材Ｐは装置外に排出される。

尚、転写部位において、転写に寄与せず光受容部材表面
に残る残留トナーは、クリーナー２０７に至り、クリー
ニングブレード２２１によってクリーニングされる。

上記クリーニングにより更新された光受容部材表面はさ
らに除電光源２０９から除電露光を与えられて再び同様
のサイクルに供せられる。

以下、本発明の効果を実験例により具体的に説明する。

く実験例１〉 本発明に用いる光受容部材の、光導電層、潜像保持層及
び顕像保持層の屈折率を測定するために、第５図に示す
ＲＦプラズマＣＶＤ装置を用いて、既述の作製方法によ
り、１インチ×３インチ、厚さ０．９Ｎのコーニング社
製＃７０５９ガラス基板上に、第１表に示す作製条件に
従って、光導電層を２種Ｎ（サンプルｍ１．．２）、潜
像保持層を３種類（サンプル隘３〜５）及び顕像保持層
を２種類（サンプルｍ６．７）作製し、分光光度計（日
立製３３０型）にて各々の層の屈折率を測定した。

その結果を、第１表に示す。

く実験例２〉 第１図ｆｂｌに示した、本発明に用いる潜像保持層及び
顕像保持層を存する光受容部材を、第５図に示すＲＦプ
ラズマＣＶＤ装置を用いて、既述の作製方法により、長
さ３５８１ｍ、厚さ５龍のアルミニウムシリンダー上に
、第２表に示す作製条件に従って５種類（光受容部材隘
１〜５）作製し、キャノン製の複写機ＮＰ−７５５０を
実験用に改造した電子写真用画像形成装置に設置した。

前記製造例Ｉに示した方法で、分級装置の設定のみを変
え、体積平均粒径を約３μｍから１．５μｍきざみに約
１２μｍ迄変化させてトナーを作製した。作製した各々
のトナーを、前記した電子写真用画像形成装置の現像器
に設置し、既述の手順に従って画像を形成し、各々の光
受容部材とトナーにおけるトナーの転写効率と、複写画
像の解像度及び諧調性を以下に記す方法で評価した。

転写効率の評価は、各々の光受容部材とトナーの組合わ
せにおいて、キャノン製チエツクシートＮＡ−７を用い
て、適性画像濃度の画出し耐久を行い、クリーナーより
排出される廃トナーの量により評価した。

解像度の評価は、画像形成時の原稿として、第９図に示
す黒色部と白色部とが一定の幅ａで並んだテストシート
を用意し、線幅ａを狭めていった時に複写画像上におい
て再現し、解像し得る最小の線幅ａにより評価を行った
。すなわち、テストシートにおける線幅ａを小さくして
いった時に、ある線幅ａ以下になると、画像上の隣り合
う黒色部の輪郭の微小なボケが重なり合い、事実上解像
不可能となってしまう。その時の線幅ａを解像度の数値
とした。

諧調性の評価は、画像形成時の原稿として直径５■１φ
で、反射濃度が各々０．３．　０．５．　１．１の３コ
の黒丸が並んだテストシートを用意し、反射濃度が０．
３と１．１の黒丸が、複写画像上で各々０．３１．１の
反射濃度となるように調整した時に、反射濃度が０．５
の黒丸の、複写画像上での反射濃度により評価を行った
。すなわち、反射濃度が０．５の黒丸の、複写画像とテ
ストシートでの反射濃度の差の絶対値を諧調性の数値と
した。

く比較実験例１〉 光導電層、潜像保持層及び顕像保持層の作製条件を、第
３表に示す作製条件に変えた以外は、実験例２における
光受容部材と同じ光受容部材を、実験例２と同様の方法
で２種類（光受容部材患６７）作製し、実験例２と同様
な方法で画像を形成し、各々の光受容部材とトナーにお
けるトナーの転写効率と、複写画像の解像度及び３！ａ
　ｉｌｌ性を、実験例２と同様な方法で評価した。

く比較実験例２〉 第３図に示した潜像保持層と顕像保持層が実質的に同一
の層である以外は、実験例２における光受容部材と同じ
である従来の光受容部材を、第４表に示す作製条件に従
って、実験例２と同様の方法で作製しく光受容部材隘８
）、実験例２と同様な方法で画像を形成し、各にのトナ
ーにおけるトナーの転写効率と複写画像の解像度及び諧
調性を実験例２と同様な方法で評価した。

以上の評価結果を第５表及び第７図（転写効率）、第６
表及び第８図（解像度）、第７表及び第９図（諧調性）
に示す。転写効率、解像度及び諧調性は、比較実験例２
での従来広く使用されてきた体積平均粒径約１２μｍの
トナーを用いた場合の、トナーの転写効率と複写画像に
おける解像度と諧調性を各々基準とし、相対評価により
示した。

転写効率の耐久性は、第５表に示した通り、実験例１、
比較実験例１及び２の光受容部材を比較した場合、実験
例２における光導電層、潜像保持層及び顕像保持層の各
々の屈折率をｎ、　Ｉ　　ｎｚ　＋ｎ、とした時、ｎ　
１　＞　ｎ　ｚ　＞　ｎＳの関係を満たす条件の光受容
部材の方が、全てのトナーの体積平均粒径において、良
好なトナーの転写効率が得られた。特に、本発明に用い
るｎ、＞ｎ、＞ｎ、の関係を満たす条件の光受容部材と
、体積平均粒径が約４．５μｍから約９μｍの範囲のト
ナーを用いた場合に、トナーの転写効率が１．４以上と
極めて優れ、その効果は顕著である。

複写画像における解像度と諧調性は、第６表及び第７表
に示した通り、実験例１、比較実験例１及び２の光受容
部材を比較した場合、実験例１及び比較実験例１におけ
る、本発明に用いる潜像保持層及び顕像保持層を有した
光受容部材の方が、全てのトナーの体積平均粒径におい
て、良好な解像度と諧調性が得られた。特に、本発明に
用いるｎ、＞ｎｚ　＞ｎｓの関係を満たす条件の光受容
部材と、体積平均粒径が約４．５μｍから約９μｍの範
囲のトナーを用いた場合に、解像度力月、５以上、諧調
性が２．０以上と極めて優れた複写画像が得られ、その
効果は顕著である。

以上から解るように、本発明による、光導電層、潜像保
持層及び顕像保持層の各々の屈折率をｎ。

ｎ　Ｚ　＋　　ｎ　２とした時、ｎ、＞ｎｔ＞ｎ、の関
係を満たす条件の光受容部材と、体積平均粒径が４．５
７１　ｍから９μｍの範囲のトナーとを使用する画像形
成法は、従来の画像形成法に対して極めて優れたトナー
の転写効率を存することができることが判明した。

く実験例３及び比較実験例３〉 担持体として、２０μｍ厚、セルサイズ２．５ｆｌ、１
／２圧縮のアルミニウムハニカム、金属酸化物触媒層と
してアクリル樹脂結着剤３０部中にＣｕＯ□　・ＭｎＯ
□触媒７０部を分散させたものを用いて、第６図のよう
な構成で５０■■角、厚さ１０ｎのサイズのオゾン除去
フィルターを作製した（実験例３）。

同時に、オゾン除去材料として活性炭を用い、これを上
記第６図と同様の形状及びサイズとなるように成形し、
第６図と同様にヒーターを巻いたものを用意した（比較
実験例３）０次に、市販のオゾン発生器によりオゾンを
発生させ、これを風速３ｍ／ｓｅｅ及び４．５ｍ／ｓｅ
ｃの流速で前記ＺｆＩ類のオゾン除去フィルターに流入
させた。そして前記ヒーターによりオゾン除去フィルタ
ーの温度を種々に変化させながらそれぞれのオゾン除去
フィルターの入口と出口でのオゾン量をエバラ実業側製
ＥＧ−２００１装置により測定し、その比を求めること
によりオゾン除去率を計算した。結果を第１Ｏ図に示す
。第１０図からあきらかなように活性炭を用いたオゾン
除去フィルターでは３ｍ／ｓｅｃという比較的遅い風速
でも高々６８％程度のオゾン除去率であるのに対し、金
属触媒系のものにおいては、５０℃以上の温度に設定し
た場合９０％程度のオゾンが除去できることがわかった
。

また風速を４．５　ｍ　／ｓｅｃに増加させても、５０
℃以上の温度に設定すれば、７０％を越えるオゾン除去
効果があることがわかった。（尚、活性炭を用いた風速
４．５　ｍ　／ｓｅｃのオゾン除去率は、６０％以下の
値であったため図示しなかった。）〈実験例４〉 金属酸化物触媒としてＴｉｅ、触媒及び５ｉｆｔ触媒を
用いた以外は実験例３と全く同様にして、オゾン除去率
の検討実験を行ったところ、実験例３と同様風速３　ｍ
／ｓｅｃ　、５０℃以上の温度という条件において、そ
れぞれ８５〜９５％程度の高いオゾン除去率を示すこと
がわかった。

〈実験例５及び比較実験例４〉 実験例２で作製した本発明の光受容部材淘１（感光体サ
ンプルＡ）と、比較実験例２で作製し、従来の光受容部
材隘８（感光体サンプルＢ）と、実験例２で使用した体
積平均粒径が約６μｍのトナーをそれぞれ用意した。

オゾン除去フィルターとして、第８表に示す２種類の構
成のもの（フィルターサンプルａ、ｂ）を用意し、実験
例２に用いたのと同様の２台の電子写真用画像形成装置
の主帯電器の背面部分に設置した。

そして、上記２種類の感光体サンプルを、上記２台の電
子写真用画像形成装置にかわるがわる設置し、上記トナ
ーを用いて、記述の手順に従って画像形成を行い画像評
価を行った。

画像評価の方法としては、テスト原稿としてキャノン製
テストシートＮＡ−７を用い、目視で画質の良し悪しを
判断する方法で行った。

評価画像としては、上記２種類の感光体サンプル及びフ
ィルターサンプルの各組み合わせにおける初期画像と、
Ａ−４サイズの用紙で一万枚の複写後に、前記画像形成
装置の電源を一旦切り、室温３２．５℃、湿度８５％の
環境条件で５時間放置した後に再び電源を入れ、最初に
装置を作動させたときの画像の２種類を選択して評価し
た。

これらの結果を第９表に示す。第９表かられかる通り、
初期画像においてはどの組み合わせにおいても非常に優
れた画像が得られるが、放置後の画像においては明確な
差が生じ、本発明の画像形成方法すなわち感光体サンプ
ルＡとフィルターサンプルａとを組み合わせた画像形成
方法のみが、初期画像と何ら変わることのない良好な画
質を維持できるものであることがわかった。これらのこ
とから、第１図のような特定の層構成と特定の各層の屈
折率の関係を有する光受容部材と、特定の体積平均粒径
を有するトナーと、金属酸化物触媒系オゾンフィルター
とを併用する本発明の画像形成方法を用いることにより
、高温高湿下の装置始動時１回目という極めて苛酷な画
像形成条件下においても、極めて良好な転写効率を達成
できることが明らかとなった。

く比較実験例５〉 フィルターサンプルとして前記実験例５におけるフィル
ターサンプルｂの活性炭量及びオゾン除去フィルターの
体積を増加させ、前記実験例５のフィルターサンプルａ
と同じオゾン除去効率としたものを用い、感光体サンプ
ルとして前記実験例５の感光体サンプルＡを用いた以外
は実験例５と全く同様にして画像評価を行った。その結
果、初期画像においては実験例５の場合と同レベルの良
好な画質のものが得られたが、放置後のテストにおいて
は画像上に微細なボケが観察され、実験例５の画像と比
較すると劣る結果となった。

以上の実験から明らかなように、本発明の方法を用いる
ことによる効果は単に本発明に用いるオシン除去フィル
ターによりオゾン及びオゾン生成物が効率的に除去され
、ために感光体の特性が十分に発揮されるというだけに
とどまらず、従来のオゾン除去フィルターを用いる場合
とは別の何らかの機構が関与することによって、本発明
に用いる感光体との間に特別の相互作用を及ぼす結果も
たらされるものであることがわかった。

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は
、これらの実施例により何ら制限されるものではない。

去、ＪＮＮ１ ３験例５で用いた感光体サンプルＡと同し光受容部材と
、製造例２の方法で作製した体積平均粒径が約６μｍの
トナーとを、キャノン製の複写機Ｎｌ”−７５５０を実
験用に改造した電子写真用画像形成装置に設置した。

画像評価として、キャノン製テストシートＮへ−７を用
い、形成された画像の画質評価を目視により判定した。

通常の環境下（室温２３℃、湿度６０％）で画像形成評
価を行った結果、テストシート上に書かれである２龍角
程度の「驚」及び「電」の字の再現において、「驚」の
字においては「口」の部分のつぶれもなく、「電」の字
においては、雨上の中の横線の重なりもなく、白と黒の
境界のはっきりした良好な画像が得られた。また画像全
体を見ても、濃度むら、かぶり等もなく、非常に良好な
画像であった。また、写真を評価用画像として選び、画
像評価を行ったところ、ハーフトーンも十分に再現し、
諧調性も十分にすぐれていることが判明した。

更に、１θ万枚の耐久を行ったところ、現像剤の消費量
及び廃トナーの排出量は少なく、トナーの転写効率が十
分に確保されることが判明した。

大川１ 第１θ表に示す条件で作製した、第１図（ｂｌに示され
る層構成の光受容部材を用いた以外は、実施例１と同様
なトナー及び電子写真用画像形成装置を用い、実施例１
と同様な評価を行った。

その結果、キャノン製テストシー１−ＮＡ−７、写真の
いずれについても、実施例１と同様の良好な画像再現性
が得られ、解像度、諧調性が優れ、十分にトナーの転写
効率が確保されることが判明した。

尖施■ユ 担持体として、３０μｍ厚、セルサイズ４ｆｉ、１／４
圧縮のアルミニウムハニカムを用い、金属酸化物触媒層
としてアクリル樹脂結着剤３０部中に、Ｃｕ　Ｏｚ　　
・Ｍｎ０ｚ触媒７０部を分散させたものを用いたオゾン
除去フィルターを、実施例１で用いた電子写真用画像形
成装置の主帯電器の近傍に設け、オゾン除去フィルター
を５０ｔに加熱した以外は、実施例１と同様な光受容部
材、トナー及び電子写真用画像形成装置を用い、実施例
１と同様な評価を行った。

その結果、キャノン製テストシートＮＡ−７、写真のい
ずれについても非常に良好な画像再現性が得られ、解像
度、諧調性が特に優れ、十分にトナーの転写効率が確保
されることが判明した。

第　　１ 表 第 ２ 表 第 表 第 表 トナーの転写効率 田滝υ涛鞭り２のトナーの体積平均粒径が１２μｍの場
合を１とする）Ｉ ：光導電層の屈折率 ｎ２　：潜像保持層の屈折率 ｎ、：顕像保持層の屈折率 第 ６ 表 解 像 度 仕ヒ較実験例２のトナーの体積平均粒径が１２μｍの場
合を１とする）：光導電層の屈折率 ｎ２　：潜像保持層の屈折率 ｎ３　；顕像保持層の屈折率 第 表 諧 調 性 田オυ＄１）２のトナーの体積平均粒径が１２μｍの場
合を１とする）ｎ蓄 ：光導電層の屈折率 ｎ２：潜像保持層の屈折率 ｎ、：顕像保持層の屈折率 〔発明の効果の概要〕 光受容部材として、特定の層構成を有し、特に光導電層
、潜像保持層及び顕像保持層の各々の屈折率をｎＩ　１
　　’２　、”２とした時、ｎｌ　＞ｎ、＞０３の関係
を満たす条件の光受容部材と、現像剤として体積平均粒
径が４．５μｍ以上９μｍ以下の絶縁性トナーを用いて
、電子写真による画像形成法を行う、本発明の画像形成
方法によれば、どのような環境下においても極めて安定
で良好な鮮鋭度や諧調性を有した画像を長期に亘って得
ることのでき、更にトナーの転写効率が高く、廃トナー
の廃棄処理の手間の低減や維持費の減少を達成すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いる光受容部材の層構成を示す図
である。 第２図は、本発明に用いる電子写真用画像形成装置の模
式的な断面図である。 第３図は、従来の光受容部材の層構成を示す図である。 第４図は、従来の電子写真用画像形成装置の模式的な断
面図である。 第５図は、光受容部材を製造する装置の模式的な断面図
である。 第６図は、実施例で用いた解像度判定用テストシートで
ある。 第７図は、使用した各トナーについての転写効率を示す
グラフである。 第８図は、使用した各トナーについての解像度を示すグ
ラフである。 第９図は、使用した各トナーについての諧調性を示すグ
ラフである。 第１０図は、オゾン除去フィルターの構成図である。 第１）図は、ハニカム配同性を変えて積層したオゾン除
去フィルターの構成図である。 第１２図は、オゾン除去フィルターの詳細な部分図であ
る。 第１３閏は、温度とオゾン除去率との関係を示す図であ
る。 第１図において、 １０１・・・導電性基体、１０２・・・光導電層、１０
３・・・潜像保持層、１０４・・・顕像保持層、ｔＯＳ
・・・電荷注入阻止層、 １０６・・・長波長光吸収層。 第２図において、 ２０１・・・光受容部材、２０２・・・主帯電器、２０
３・・・静電潜像形成部位、２０４・・・現像器、２０
５・・・転写紙給送系、 ２０６・・・転写・分離帯電器、２０７・・・クリーナ
ー２０８・・・転写紙搬送系、２０９・・・除電光源、
２１０・・・光源、２１）・・・プラテンガラス、２１
２・・・原稿、２１３〜２１６・・・ミラー系、２１７
・・・レンズ系、２１８・・・光学フィルター２１９・
・・転写紙通路、 ２２１・・・クリーニングブレード、 ２２２・・・レジストローラー ２２３・・・ドラムヒーター ２２４・・・オゾン除去フィルター 第３図において、 ３００・・・光受容部材、３０１・・・導電性基体、３
０２・・・電荷注入阻止層、３０３・・・光導電層、３
０４・・・表面保護層、３０５・・・怒光層。 第４図において、 ４０１・・・光受容部材、４０２・・・主帯電器、４０
３・・・静電潜像形成部位、４０４・・・現像器、４０
５・・・転写紙給送系、 ４０６・・・転写・分離帯電器、４０７・・・クリーナ
ー４０８・・・転写紙搬送系、４０９・・・除電光源、
４１０・・・光源、４１）・・・プラテンガラス、４】
２・・・原稿、４１３〜４１６・・・ミラー系、４１７
・・・レンズ系、４１８・・・光学フィルター４１９・
・・転写紙通路、 ４２１・・・クリーニングブレード、 ４２２・・・レジストローラー ４２３・・・ドラムヒーター ４２４・・・オゾン除去フィルター 第５図において、 ５００・・・ＲＦプラズマＣＶＤ装置、５０１・・・成
膜炉、５０５・・・支持体、６・・・支持体ホルダー、
５０８・・・ガス導入管、９・・・ガス放出孔、 ２・・・Ｋ　周’０１マツチングボックス、４・・・加
熱ヒーター、５１５・・・リークバルブ、６・・・メイ
ンバルブ、５１７・・・真空計、８・・・補助バルブ、 １〜５２７・・・マスフローコントローラー１〜５３７
・・・ガス流入バルブ、 １〜５４７・・・ガス流出バルブ、 １〜５５７・・・Ｊｉｔ４ガスボンベのバルブ、１〜５
６７・・・圧力調整器、 １〜５７７・・・原料ガスポンへ。 ０図において、 ０１・・−オゾン除去フィルター ０２・・・リボンヒーター ＩＵｊＪにおいて、 ０１．１）０２・・・金属ハニカム担持体。 ２図において、 ０２・・・アルミシート、１２ｏ３・・・樹脂、０４・
・−金属酸化物触媒層。 第１図 第３図 第 ６ 図 −へ■寸ｔｏ　ｃｏ　ｒ’−■ ■ αフ ！ｔ 口 ｑコ 瑛 劇 躯 第１０図 第１）図 第 １２図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子写真装置による画像形成方法において、光受
   容部材として、少なくとも非単結晶シリコン系の材料で
   構成され光導電性を示す第１の層と、シリコン原子と炭
   素原子と周期律表第III族に属する原子、及び必要によ
   り水素原子及び／又はハロゲン原子を含み、潜像を保持
   する機能を有する第２の層と、シリコン原子と炭素原子
   、及び必要により水素原子及び／又はハロゲン原子を含
   み、潜像を保持する機能を有する第３の層とを基体上に
   順次積層してなる、光受容部材を用い、現像剤として体
   積平均粒径４．５μｍ以上９．０μｍ以下の絶縁性トナ
   ーを用い、前記光受容部材の第１の層、第２の層、第３
   の層の各々の屈折率をｎ＿１、ｎ＿２、ｎ＿３とした時
   、ｎ＿１＞ｎ＿２＞ｎ＿３の関係を満たす条件下で画像
   形成を行うことを特徴とする電子写真装置による画像形
   成方法。
2. （２）帯電時に発生するオゾンを除去するための、ヒー
   ターを内蔵した金属酸化物触媒系オゾン除去フィルター
   を用いて画像形成を行うことを特徴とする、請求項１に
   記載の電子写真装置による画像形成方法。