JPH03103428A - フッ素化チオフエン、これらのチオフエンから誘導された導電性ポリマー、それらの製造方法及びこれらのポリマーを含む装置 - Google Patents

フッ素化チオフエン、これらのチオフエンから誘導された導電性ポリマー、それらの製造方法及びこれらのポリマーを含む装置

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JPH03103428A JP2182556A JP18255690A JPH03103428A JP H03103428 A JPH03103428 A JP H03103428A JP 2182556 A JP2182556 A JP 2182556A JP 18255690 A JP18255690 A JP 18255690A JP H03103428 A JPH03103428 A JP H03103428A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、少なくとも部分的にフッ素化された脂肪族も
しくは芳香族の基により置換されたチオフエンに関する
。また、本発明は、これらの置換チオフエンから誘導さ
れた反覆単位を含む導電性ポリマー及び置換チオフェン
の製造方法及びポリマーの製造方法並びにこれらのポリ
マーを含む導電装置に関する。
（従来の技術） 一般式 （式中、Ｒ１は、とりわけ、エボキシ基、ハロゲン基ま
たはカルボン酸基により置換されたアルキル基を表わし
てもよく、且つＲ２は水素原子またはメチル基を表わす
）のモノマーから誘導された導電性ポリマーが、欧州特
許出願第２０３，４３８号（アライド・コーポレーショ
ン（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏｒｐｏ−ｒａｔｉｏｎ）に記載
されている。
しかしながら、エレクトロクロξズム（ｅｌｅｃｔｒ−
ｏｃｈｒｏｍｉｓｎ＋）に基く装置（ディスプレイスク
リーン、スイッチ、記憶素子等〉の製造の如き、幾つか
の電気用途は、適用される外部電圧の変化により誘導さ
れる使用材料の光吸収特性または透過特性の改善を伴な
う。再充電可能な蓄電池、光電池及び電気化学電池の製
造、電磁波吸収装置の製造等は、特別な性質を有する導
電性ポリマーを必要とする．これらの特別な性質は、特
に、最も完全に可能な電気化学可逆性、ポリマー／ドー
ピング剤系の酸化形態と還元形態との間の酸化一還元サ
イクルの最高に可能な安定性、電位の最小の可能な変化
により得られるスペクトル特性の顕著な変化、良好な導
電率並びに近赤外線及び高周波輻射線の領域に於ける顕
著な吸収である。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、特に、上記の特別な性質を高度に有する導電
性ポリマーを得ることを可能にする新規な系統の置換チ
オフェンを提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） この目的のため、本発明は、一般式 く式中、Ｒは水素原子または１〜４個の炭素原子を含む
脂肪族基を表わし、 Ｘ及びＺは、同じであってもよく、または異なっていて
もよく、水素原子またはフッ素原子を表わし、 Ｙは少なくとも部分フッ素化された脂肪族もしくは芳香
族の基を表わし、 ｍはｌ以上の整数を表わし、且つ ｎはＱ＜ｎ＜１２の整数を表わす） の置換チオフェンから誘導されるモノマーに関する。
通常、Ｒは水素原子を表わし、 Ｘ及びＺは水素原子またはフン素原子を表わし、Ｙは、
・少なくともフッ素原子により、または−ＣＦ３基、−
ＣＨ２Ｆ基もしくはＣＨＦ．基により置換されたフェニ
ル基、または ・一般式−（ＣＦｚ）ｐ−ＣＦｉ（式中、ｐはＯ＜ｐ＜
１５のような整数を表わす）の脂肪族基 を表わし、 ｍは１以上の整数を表わし、且つ ｎはＱ＜ｎ＜　１　２のような整数を表わす。
一般に、Ｒは水素原子を表わし、 Ｘ及びＺはフッ素原子または水素原子を表わし、Ｙは・
フッ素原子により、もしくは一ＣＦ．基により置換され
たフェニル基、またはフッ素原子により完全に置換され
たフェニル基、または・一般式＝（ＣＦ２）Ｉ）−ＣＦ
：＋（式中、ｐはＱ＜ｐ＜　１　２のような整数を表わ
す）の脂肪族基 を表わし、 ｍはｌ＜ｍ＜　５のような整数を表わし、且つｎは０＜
ｎ＜１０のような整数を表わす。
好ましくは、Ｒは水素原子を表わし、 Ｘ及びＺはフン素原子または水素原子を表わし、Ｙは一
般式−（Ｃｈ）ｌ）−Ｃｈ（式中、ｐは１−≦一ｐニ８
のような整数を表わす）の脂肪族基を表わし、ｍは２ま
たは３であり、且つ ｎは０または１である。
特に好ましくは、Ｒは水素原子を表わし、Ｘ及びＺはフ
ッ素原子を表わし、 Ｙは一般式−（ＣＦｚ）ｐ−Ｏｈ（式中、ｐは２，３ま
たは４に等しい整数を表わす）の脂肪族基を表わし、ｍ
は３であり、且つ ｎは１である。
本発明の置換チオフェンは、異なる方法により合戒し得
る。
下記の一般式（式中、Ｒ，Ｘ，Ｚ，Ｙ，ｍ及びｎは上記
のとおりであり、ｍ’＝（ｍ−１））の化合物の反応に
関して、反応式（１）及び（２）により示されるように
、幾つかの方法が使用し得る。
の化合物を、亜鉛、マグネシウム、マンガンもしくはカ
ドミウムの存在下で、好ましくは亜鉛の存在下で、且つ
２０℃でビリジンの存在下、またはＹ−　（ＣＸＺ）　
−−　（ＣＬ）．・−Ｍｇｌ及びジエチルエーテルの存
在下で、 １　　（Ｃ！Ｉｚ）　，一（ＣＸＺ）　ｎ−Ｙ、または
Ｂｒ　　（ＣＬ）−・−　（ＣＸＺ）−Ｙと反応させて
、下記の化合物を得、 ？の化合物をＳＯＣβ２、ＣＨＣ７！■の存在下で還流
下に反応させて、下記の化合物を得、 この化合物をＬ＋Ａｊｌ！Ｈ４、ＰｄＣＡ２及びテトラ
ヒドロフランの存在下で反応させて、下記の化合物を得
る。
この化合物を塩化トシル及びビリジンの存在下で反応さ
せて、下記の化合物を得、 Ｔｓ この化合物を１８０℃でＫＨＳＯ，及び硫黄の存在下で
反応させて、下記の化合物を得る。
コノ化合物をＹ　（ＣＸＺ）　−　（ＣＨ２）−Ｍｇ−
［及びジエチル工一テルの存在下で反応させて、下記の
化合物を得、 これらの反応が行なわれる温度は、一般にＯ〜２００℃
である。
これらの反応が行なわれる圧力は、一般に１〜４バール
であり、これらの反応は大気圧で行なわれることが好ま
しい。
反応は、特に、アルゴンの如き雰囲気下で、且つ、特に
、テトラヒドロフランの如き溶媒の存在下で行なわれる
ことが好ましく、上記の条件を組合わせることを可能に
する反応器または置換中で行なうことができる。
更に、本発明は、本発明の置換チオフヱンから誘導され
た反覆単位を含むポリマーに関する。
この目的のため、本発明は、 一般式 （式中、ｑは整数を表わし、 Ｒは水素原子またはｌ〜４個の炭素原子を含む脂肪族基
を表わし、 Ｘ及びＺは同じであってもよく、または異なっっていて
もよく、水素原子またはフッ素原子を表わし、 Ｙは少なくとも部分フッ素化された脂肪族もしくは芳香
族の基を表わし、 ｍは１以上の整数を表わし、且つ ｎはＱ＜ｎ＜１２のような整数を表わす）で表わされる
ポリマーに関する。
通常、ｑは２〜５０００の整数を表わし、Ｒは水素原子
を表わし、 Ｘ及びＺは水素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙは・
少なくともフッ素原子により、または−ＣＦ．基、−ｃ
ｔｔｚｐ基もしくはＣ｝ｌＦ２基により置換されたフエ
ニル基、または ・一般式一（ＣＦＺ）ｐ−ＣＦ３（式中、ｐはＯ　＜　
ｐ　＜　１　５のような整数を表わす）の脂肪族基を表
わし、ｍは１以上の整数を表わし、且つ ｎはＱ＜ｎ＜１２のような整数を表わす。
一般に、ｑは２〜３０００の整数を表わし、Ｒは水素原
子を表わし、 Ｘ及びＺはフッ素原子または水素原子を表わし、Ｙは、
・フッ素原子により、もしくはーＣｈ基により置換され
たフエニル基、またはフッ素原子により完全に置換され
たフェニル基、または・一般式一（ＣＦｚ）ｐ−ＣＦｓ
（式中、ｐはＯ−≦−ｐニ１２のような整数を表わす）
の脂肪族基を表わし、ｍはｌ＜ｍ＜５のような整数を表
わし、且つｎは０＜ｎ＜１０のような整数を表わす。
好ましくは、ｑは２〜１０００の整数を表わし、Ｒは水
素原子を表わし、 Ｘ及びＺはフッ素原子または水素原子を表わし、Ｙは一
般式−（ＣＦｚ）ｐ−ＣＦｘ（式中、ｐはｌ＜ｐ−≦−
８のような整数を表わす）の脂肪族基を表わし、ｍは２
または３であり、且つ ｎはＯまたは１である。
特に好ましくは、ｑは２〜５００の整数を表わし、 Ｒは水素原子を表わし、 Ｘ及びＺはフッ素原子を表わし、 Ｙは一般式−（ＣＦＺ）ｐ−ＣＦ：ｌ（式中、ｐは２，
３，または４に等しい整数を表わす）の脂肪族基を表わ
し、 ｍは３であり、且つ ｎは１である。
ボリ　（３−　　（Ｈ｛，　　ＬＨ，２Ｈ．２Ｈ，３Ｈ
．３Ｈ−ベルフルオロヘプチル〕−チオフェン〉及びポ
リ（３−　（ＩＨ，ＩＨ．２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ベ
ルフルオロノニル）−チオフエン）ヲ用いて、良好な結
果が得られた。
また、本発明は、本発明のポリマー及びドーピング剤を
含む導電性ポリマーに関する。ドーピング剤は、下記の
ア二オンまたはカチオンであり得る。
本発明の導電性ポリマーの調製は、例えば酸化剤の存在
下の化学経路により、または電気化学経路により行ない
得る。使用される操作が、特に、フランス特許出願第２
，５　２　７．８　４　３号Ａに記載されているような
通常の技術に従って、適当な電解質の存在下で極性溶媒
中のモノマーの陽極酸化により、一般に電解槽中の、電
気化学重合である場合に、良好な結果が得られた。
これらの技術によれば、モノマー濃度は一般に溶媒ｉｆ
当り１０４〜１モルである。
ポリマーの調製が行なわれる温度は、一般に０〜５０℃
、好ましくは５〜４０℃である。
ポリマーの調製が行なわれる圧力は、一般に大気圧付近
であり、好ましくは大気圧に等しい。
使用される溶媒は、モノマー及び運ばれた電解質の両方
に対して溶解性を有する極性溶媒であることが好ましく
、適用される電位の範囲で安定である。使用し得る溶媒
の例は、アセトニ｝　ＩＪル、塩化メチレン、ニトロベ
ンゼン及びプロピレンカーボネートである。
電解質は、一般に、弐Ｃ”Ａ−（式中、Ｃ＋はカチオン
であり、Ａ−はアニオンである）の導電性の塩から選ば
れる。
カチオンＣ＋は、アルカリ金属イオン並びにイ才ンＲ．
Ｎ＋及びイオンＲ．Ｐ″′　（Ｒは、例えばエチル基及
びブチル基の如き、アルキル基である）から選ばれるこ
とが好ましい。
アニオンＡ−は、ＣＩ！○，″′イオン、ＡＳＦ６−イ
オン、ＳｂＦ．−イオン、ＣｂＨｓＳＯ，−イオン、Ｂ
Ｆ．−イオン、ＰＦ．−イオン及びＣ　Ｆ３Ｓ　０３イ
オンから選ばれることが好ましい。
典型的な電解質は、例えば、テトラプチルアンモニウム
ヘキサフルオ口ホスホフエートの如き、フルオロホスフ
ェート、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレ
ートの如き、フルオロボレート並びに過塩素酸リチウム
及び過塩素酸テトラブチルアンモニウムの如き、過塩素
酸塩である。
電解質濃度は、一般に溶媒ＩＩ！当り１０−３〜１モル
である。
本発明のモノマーの重合が行ない得る電解槽は、定電位
条件または定電流条件下で運転し得る。
第一の場合（定電位制御〉、電解槽は、外部の電源は別
として、三つの電極を含み、そのうちの一つは電位を監
視するための基準電極である。
電気分解の進行中に、ポリマーの層が、電解槽中でアノ
ードとして使用される導電要素に付着する。このアノー
ドは、金もしくは白金の如き、貴金属または金もしくは
白金でメソキした鋼、チタン、ニソケルあるいは導電性
ガラス（酸化スス゛、インジウム酸化物一スズ）の如き
、その他の金属から製造することができる。電気分解後
に、付着するポリマーで被覆された導電体からなり、且
つ電解質に由来する或る割合のアニオンを含む電極が、
こうして実質に利用可能になる。ポリマー及びアニオン
は、こうして電荷移動錯体を形或する。
ポリマーフィルムの化学組或は、実験式（Ｍ”Ａｙ−）
ｑ（式中、Ｍ＋はモノマーを表わし、Ａ一はアニオンま
たは対イオンを表わし、ｙはモノマー単位当りで表わさ
れるポリマー中のアニオンの割合（即ち、ドーピングの
程度）を表わし、これは、本発明のポリマーの場合には
、０．５の値に達することができ、且つｑは重合度を表
わし、これは一般に測定し難い）により表わすことがで
きる。
モノマーの電気化学重合が電解槽のアノードで起こる際
に、カチオンによりドーピングされたポリマーにより被
覆された電極を直接得ることは不可能である。
このような電極（カソード）を得るためには、上で得ら
れたアノードを使用すること、及びそれを二重還元にか
けることが可能である。第一の電気化学還元は、アノー
ドを電解槽中に残し、電解槽の放電をもたらすことによ
り、重合直後に可能である。この放電は、ポリマーを“
ドービンク１するアニオンの抽出を生じる。その後、第
二の還元が、化学経路または電気化学経路により、不活
性雰囲気下で行ない得る。化学経路は、所望のカチオン
を含む溶液中にポリマーを浸漬することからなる。こう
して、例えばＬ＋カチオン、Ｎａ＋カチオン、またはＫ
′″カチオンにより“ドーピンク１されたポリマーを得
るためには、例えば、テトラヒドロフラン中のナフタレ
ンーリチウム、ナフタレンーナトリウムまたはナフタレ
ンーカリウムの溶液を使用することが可能である。電気
化学経路は、一般には、溶液中に所望のカチオンを含む
電解槽中にカソードとしてその電極を置くことからなる
。カチオンは、例えば、上記の如きアルカリ金属イオン
、好ましくはＬ１カチオンもしくはＫ＋カチオン、また
はアセトニトリルもしくはプロピレンカーボネートの如
き溶媒中の溶液中の電解質（好ましくはＬｉ（Ｊ！４、
Ｋ　Ｐ　Ｆ　ｈ、（Ｂｕ）４Ｎｃ４２ｇ及び（Ｅｔ）　
ａＮｃ　ｌ　Ｏ　４）に由来する（Ｂｕ）　ａ　Ｎ＋も
しくは（Ｅｔ）ｔＮ”の如き錯イオンであり得る。溶液
中の電解質濃度は、一般に溶媒１１当り１０−３〜１モ
ルである。
本発明の導電性ポリマーは、全く驚くべき性質の組を有
し、これらは主として下記のとおりである。
それらの酸化形態及び還元形態の間の酸化還元サイクル
の優れた可逆性及び安定性、電位の小さな変化により得
られるスペクトル特性の顕著な変化（これは、エレクト
ロクロミック材料としてのそれらの使用を有価で経済的
にする） 一般に１〜２×ＩＯ”Ｓ−ｃｍ−’の良好を導電率、 近赤外線及び高周波数輻射線の領域に於ける顕著な吸収
。
本発明の導電性ポリマーは、良好な熱安定性及び化学安
定性を有し、且つ疎水性及び生体適合性を有する。ポリ
　（３−（ＩＨ、ＩＨ、２Ｈ、２Ｈ、３Ｈ，３Ｈ−ベル
フルオロヘプチル）−チオフェンは、３０％より大きい
弾性を有する。
本発明の導電性ポリマーのこれらの驚くべき性質は、そ
れらを、特に導電装置（その操作の原理はこれらの性質
に基くものであり、またその装置は本発明の主題である
）の製造のための使用に適するようにする。
本発明の置換芳香族複素環モノマーから誘導された導電
性ポリマーを含む導電装置の非限定例として、以下のも
のが挙げられる。
二次電池の蓄電池及び再充電可能であってもよく、また
は再充電可能でなくてもよい蓄電池（これらのアノード
（またはカソード）はアニ・オン（または、夫々、カチ
オン）によりドーピングされた上記のポリマーのフィル
ムで被覆された電極からなる）の如き、エネルギーを貯
蔵するための電気化学装置、 ポリマーの酸化状態に応じて上記のポリマーの光学スペ
クトルの変更に基くエレクトロクロミソク装置（そのス
ペクトルの変更は、充電及び放電中のこれらの装置のア
ノード（またはカソード）に付着されたポリマーのフィ
ルムの酸化還元サイクル中に現われる）、挙げることが
できる装置の例は、ディスプレースクリーン、オブトエ
レクトロニクス装置並びに光学の記憶素子及びスイッチ
である、 電磁波吸収装置。
本発明が、以下の実施例により説明される。
ジエチルエーテル２０ｃｃ中の（３−チェニル）メタノ
ール２．９ｇ（２５．８ξリモル）の溶液を、塩化カル
シウムトラップが上に置かれた冷却器、アルゴン導入管
、滴下ロ一ト及び温度計を取りつけた１００ｃｍ３の三
口フラスコに導入する。
マグネシウム０．６　５　ｇ　（０．０　２　７原子／
ｇ）、ＩＨ．ＩＨ．２Ｈ．２Ｈ．２Ｈ−ベルフルオロオ
クチルヨージド１　１．９　ｇ　（０．０　２　５原子
／ｇ）及びジエチルエーテル２０ｃｃを混合することに
より予め調製されたＩＨ．ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ−ベルフル
オロオクチルマグネシウムヨージドの溶液を、その後、
滴下ロートに導入する。
ついで、フラスコを５℃に冷却し、マグネシウム化合物
の溶液を、フラスコに滴下して導入する。
こうして得られた反応混合物を周囲温度で１２時間攪拌
し、ついで塩酸の２Ｎ溶液２０ｍｎで加水分解する。
有機相をＮａＨＳ○３の３８％溶液１０＋ｎｊ！で４回
抽出し、ついで水２０ｍｊｌ！で２回抽出する。ついで
有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で蒸発させ
る。黄色の油を得、これを、溶離剤として７／３（容量
基準〉のへブタン／酢酸エチルを用いて、シリカで精製
する。
無色の油１０．０ｇ（これは結晶化かする〉を回収する
。
最後に、純粋なアルコール「チェニル（ＩＨ，ＩＨ，２
Ｈ，２Ｈ−ベルフルオロオクチル）メタノール）５．９
４ｇを、収率５２％で得る。
ｂ）塩素生上立艷旦金底 このアルコール（分子量＝　４　５　９．２５）　４．
５　ｇ（０．０１モル）、クロロホルム５ｃｃ及び塩化
チオニル２ｍＪ（２７ミリモル）を混合する。
この反応混合物を還流下に１時間保つ。
ついで、それを減圧下に蒸発させて、残渣をメタノール
１０ｍβ中に二回吸収させ、溶液を再度減圧下で蒸発さ
せる。ついで残渣をクロロホルム２０ｍｊｌ！中に吸収
させる。
ついで溶液を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で中性まで洗
浄する。
無色の油を、９５％の収率で得る。
〔１−クロロー３−　（ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ
−ベルフルオロノニル）一チオフェン〕（分子量−４７
８．７）。
Ｃ）フノ素化チオフェンの合成 得られた塩素化化合物４．５ｇ（９．５ミリモル）、無
水Ｐｄｌｚ　２　ｇ　（１　１．３ミリモル）及び無水
テトラヒドロフラン１０＋＋＋１を、塩化カルシウムト
ラップが上に置かれた冷却器、アルゴン導入管及び粉末
の導入装置（ソックス）を取り付けた１００ａｍ”の三
口フラスコに導入する。
ついで水素リチウムアルミニウム０．　４　ｇ　（１　
０．５５リモル）を、アルゴンでパージした後に、徐々
に導入する。
反応混合物を周囲温度で２時間撹拌する。ついで、それ
を、砕いた氷の上に徐々に注ぎ、２０℃で１２時間放置
する。
ついでパラジウムをデカントし、有機相ジエチルエーテ
ルで抽出する。抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥する。
ついでそれを減圧下で蒸発させる。無色の油を得る。
溶離剤としてづンタンを用いて、それをシリカカラムで
精製する。
溶媒を蒸発する。
無色の油３．７ｇ（これは−４℃で結晶化する）を得る
。収率は８０％である。
３−　（ＬＨ．ＩＨ．２Ｈ．２Ｈ３Ｈ，３Ｈ−ベルフル
オロノニル）一チオフエンを５０％の全収率で得る。
実施例２ ポリマーの合或は、 実施例ｌのように調製したモノマーＩＸＩＯ−’モル、 テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフエート
（フル力（Ｆｌｕｋａ）により提供された）２　Ｘ　１
０−”モル、 蒸留二トロベンゼン２５ｍｊ２ を含む、サーモスタットで制御された単一区画の５０ｃ
ｍ’の電解槽中で行なう。
溶液中にアルゴンを吹き込むことにより溶液を脱気した
後に、ポリマー付着物をアルゴン雰囲気下で２０℃で生
或する。電気化学特性のために、ポリマーを、０．　０
　７　ｃ＋＋ｆの表面積を有する磨いた固体白金電極に
付着させる。使用した電荷の量は１００ｍｃ／ｃｍ’で
あり、電流密度は２　ｍＡ／　ｃｍ　２である。カソー
ドは白金ワイヤーからなり、基準電極は飽和カロメル電
極である。
こうして得られたポリマーの導電率は、１２Ｓ・ｃｍ＝
程度である。
ポリマーの電気化学的性質を、パー（ＰＡＲ）型式１７
３ポテンシオスタットを用いて記録された環状ボルタモ
グラム（ｃｙｃｌ　ｉｃｖｏｌｔａｍｏｇｒａｍ）及び
記録されたピーク強度から測定した。図は、ＣＨ．ＣＮ
中に溶解された過塩素酸リチウム０．　１モル中で２０
ｍＶ／Ｓの走査速度で１，８Ｖの負荷電位で生じたボル
タモダラムを示す。横軸の単位はボルト（Ｖ）であり、
縦軸の単位はマイクロアンペア（μＡ）であり、最小値
（ＥＰｃ）は０．　７　６　Ｖにあり、最大値（ＥＰａ
）は０．　９　２　Ｖにある。
酸化に関する電流の強さ（　Ｉ　ｐａ）と還元に関する
電流の強さ（　Ｉ　ｐｃ）の間のＩ　ｐａ／　Ｉ　ｐｃ
比（系ｐに関する）は、約１．２である。
ポリマーのドーピングｐ”は、高度に可逆性である．　
２　０　０ｍＶ／Ｓで−０．　２ボルト１．２５ボルト
との間の５０００サイクル後に交換された電荷は９０％
であり、ポリマーは毎回１０％でドーピングされ脱ドー
ピングされ（ｄｅｄｏｐｅｄ）、あるいは最大電荷の５
０％が遅いサイクル（　２　０　ｓ＋Ｖ／Ｓ）で交換さ
れる。
【図面の簡単な説明】
図は、実施例２に於いて、ＣＨ３ＣＮ中に溶解された過
塩素酸リチウム０．　１モル中において２０ｍＶ／Ｓの
走査速度で１．８ｖの負荷電位で生じたボルタモグラム
を示す。横軸の単位はボルト（Ｖ）であり、縦軸の単位
はマイクロアンペア（μＡ）である。 ｐＡ

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子または１〜４個の炭素原子を含む
    脂肪族基を表わし、 Ｘ及びＺは、同じであってもよく、または 異なっていてもよく、水素原子またはフッ素原子を表わ
    し、 Ｙは少なくとも部分的にフッ素化された脂 肪族もしくは芳香族の基を表わし、 ｍは１以上の整数を表わし、且つ ｎは０≦ｎ≦１２の整数を表わす） で表わされる置換チオフェン。
  2. （２）Ｒが水素原子を表わし、 Ｘ及びＺがフッ素原子を表わし、 Ｙが一般式−（ＣＦ＿２）＿ｐ−ＣＦ＿３（式中、ｐは
    ２，３または４に等しい整数を表わす）の脂肪族基を表
    わし、 ｍが３であり、且つ ｎが１であることを特徴とする、請求項１ 記載の置換チオフェン。
  3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｑは整数を表わし、 Ｒは水素原子または１〜４個の炭素原子を 含む脂肪族基を表わし、 Ｘ及びＺは、同じであってもよく、または 異なっていてもよく、水素原子またはフッ素原子を表わ
    し、 Ｙは少なくとも部分的にフッ素化された脂 肪族もしくは芳香族の基を表わし、 ｍは１以上の整数を表わし、且つ ｎは０≦ｎ≦１２の整数を表わす） で表わされるポリマー。
  4. （４）ｑが２〜５００の整数を表わし、 Ｒが水素原子を表わし、 Ｘ及びＺがフッ素原子を表わし、 Ｙが一般式−（ＣＦ＿２）＿ｐ−ＣＦ＿３（式中、ｐは
    ２，３，または４に等しい整数を表わす）の脂肪族基を
    表わし、 ｍが３であり、且つ ｎが１であることを特徴とする、請求項３ 記載のポリマー。
  5. （５）請求項３または４記載のポリマー及びドーピング
    剤を含む、導電性ポリマー。
  6. （６）請求項５記載の導電性ポリマーの製造方法であっ
    て、 請求項１または２記載の置換チオフェンから選ばれたモ
    ノマーが極性溶媒中で適当な電解質の存在下で陽極酸化
    により電気化学的に重合されることを特徴とする、上記
    の導電性ポリマーの製造方法。
  7. （７）請求項５記載の導電性ポリマーを含む導電装置。
  8. （８）アノード（またはカソード）がアニオン（または
    、夫々、カチオン）によりドーピングされた請求項３ま
    たは４記載のポリマーのフィルムで被覆された電極から
    なる、エネルギーを貯蔵するための電気化学装置。
  9. （９）アノード（またはカソード）が請求項５記載のポ
    リマーのフィルムで被覆される、エレクトロクロミック
    装置。
  10. （１０）請求項５記載のポリマーをベースとする、近赤
    外線及び高周波数輻射線の吸収のための装置。
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