JPH0292958A - ポリアミド及びポリフェニレンサルファイドを含む樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、１より大きい末端基比（アミノ基モル量／カ
ルボキシル基モル量）を有するポリアミド樹脂及びポリ
フェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂を含む別械的性
質に優れた樹脂組成物に関する。

従来の技術及び発明が解決しようとする課題ポリアミド
樹脂は耐溶剤性、靭性等に優れるが、吸湿による機械的
性質の低下、寸法不安定性、ガラス転移温度以上の高温
での剛性の低下等の欠点を有している。これらの欠点を
改良するために、各種無機充填剤の充填等による補強が
行なわれている。しかしながら、これらの方法では、各
種の成形方法（例えば射出成形、押出成形等）で成形さ
れた成形品に“そりパの発生、耐衝撃性の低下等が生じ
、また良好な外観の成形品は得られない。

ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂は、耐熱性
、難燃性、剛性等に優れるが衝撃に対して脆いという欠
点がある。この欠点を改善するために各種無機充填剤に
よる補強が行なわれている。

しかしながら、衝撃に対する脆さは十分には改善されて
いない。

ＰＰＳと通常のポリアミド（末端基比１以下）とを配合
することによりＰＰＳ及びポリアミドの本来の優れた性
質を組合せようとする試みがなされている（例えば特開
昭５３−６９２５５）。しかし、単なる配合では、ＰＰ
Ｓとポリアミドとの相溶性が乏しく、成形品の表面状態
が劣り、相分離が生じ、そして満足すべき物性を示すも
のは（ｑられない。

特開昭５９−１５５４６２は、ＰＰＳとポリアミドとの
相溶性を改良するためにエポキシ樹脂の添加を提案して
いるが、未だ実用上満足されるものではなく改良が望ま
れている。

したがって、本発明は良好な成形品外観及び満足な物性
を有するポリアミド及びポリフェニレンサルファイドを
含む樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。

課題を解決するための手段 本発明はポリアミドの末端アミノ基と末端カルボキシル
基の比を高めることによりＰＰＳとの相溶性が著しく向
上することを見出したことに基づくものである。

すなわち、前記目的を達成する本発明は、ポリアミド樹
脂及びＰＰＳ樹脂を１０　：　９０〜９０：１０の重量
比で含む樹脂組成物において、前記ポリアミド樹脂が末
端カルボキシル基量より多い末端アミノ基を有すること
を特徴とする樹脂組成物である。

本発明で用いるポリアミドは、通常成形に用いられてい
るポリアミド、すなわち末端アミノ基量と末端カルボキ
シル基量が同じポリアミド又は安定化のために末端アミ
ノ基量を少くしたポリアミドではなく、末端アミン基量
が末端カルボキシル基量より多いポリアミドである。

ポリアミド樹脂としては、たとえばナイロン４、ナイロ
ン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１２、ナイロン
−６，１０などが挙げられるが、これらに限定されない
。本発明において必須なことは、ポリアミドの末端アミ
ノ基量が末端カルボキシル基量に比較して多いことであ
る。このようなポリアミドは、ポリアミドの重合の際に
たとえばカルボキシル基と反応する基を持つ化合物たと
えばジアミンを余分に添加することによって得ることが
できる。あるいは、ポリアミドの重合の後に、たとえば
カルボキシル基と反応する基を有する化合物と反応させ
ることによつ°ても得ることができる。

通常ポリアミド樹脂は末端基比が１ないしはそれ以下で
ある。剣山成形用のポリアミドにおいて、溶融粘度を適
度に調節するために重合成分に末端封止剤を加えること
が行われているが、そのようなポリアミドの末端基比は
１より小さい。

本発明において末端アミノ基量対末端カルボキシル基の
比は、好ましくは１．０１以上であり、より好ましくは
１．１以上である。特に末端基は１．３以上であること
ができる。

本発明に使用するＰＰＳとしては一般式−ｏ−３−で示
される構成単位を７０モル％以上含むものがすぐれた特
性の組成物をもたらすので好ましい。ＰＰＳの重合方法
としては、ｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの
存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリウム
あるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は硫化
水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、ｐ
−クロルチオフェノールの自己縮合などがあげられるが
、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの
アミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化
ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法が
適当である。この際に重合度を調節するためにカルボン
酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化
アルカリを添加することは好ましい方法である。

共重合成分として３０モル％未満であればメタ結合チル
結合（＋０−Ｇ−３−）、スルホン結合（＋Ｓ０２＋Ｓ
−）、ビフェニ ル結合（−＠−→Ｑ）−８−）、置換フェニルはアルキ
ル、二１〜口、フェニル、アルコキシ、カルボン酸また
はカルボン酸の金属塩基を示す）、などを含有していて
もポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲でかまわな
いが、好ましくは共重合成分は１０モル％以下がよい。

特に３官能性以上のフェニル、ビフェニル、ナフチルス
ルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は３モル％以下、
ざらに好ましくは１モル％以下がよい。

かかるＰＰＳは一般的な製造法、たとえば（１）ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許
第２５１３１８８号明細書、特公昭４４−２７６７１号
及び特公昭４５−３３６８号参照）、（２）チオフェノ
ール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第３２７４１６５号、英国特許第１１６
０５６０号参照）　、（３）芳香族化合物を塩化硫黄と
のルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭４６−
２７２５５号、ベルギー特許第２９４３７号参照）等に
より合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し得
る。

ＰＰＳは現在フィリプス　ペトロリアム■、及び東ソー
・サスティール■、■トープレン及び呉羽化学側等から
市場に供せられている。架橋密度及び粘度に応じて各種
のグレードがあり本発明には架橋構造の少ないＰＰＳが
好ましい。

本発明の樹脂組成物において、ポリアミド成分とＰＰＳ
成分の比はポリアミド成分１０〜９０ｗｔ％に対しＰＰ
Ｓ成分９０〜１０ｗｔ％であることが好ましい。

ポリアミド成分が１０ｗｔ％未満であると、耐衝撃性、
脆さの改良が不十分であり、ＰＰＳ成分が１０ｗｔ％未
満では吸湿による寸法変化が大きく、機械的性質が低下
するため好ましくない。

又、本発明の樹脂組成物には耐衝撃性をさらに改良する
ためにエポキシ樹脂を加えることができる。使用するエ
ポキシ樹脂としてはエポキシ基を１個あるいは２個以上
含むものであり、液体または固体状のものが使用できる
。たとえばビスフェノールＡルーゾルシノール、ハイド
ロキノン、ピロカテコール、ビスフェノールＦ１サリゲ
ニン、１，３．５−トリにドロキシベンゼン、ビスフェ
ノールＳ、）リヒドロキシージフェニルジメチルメタン
、４．４’　　−ジヒドロキシビフェニル、１．５−ジ
ヒドロキシナフタレン、カシューフェノール、２．２，
５．５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
ンなどのビスフェノールのグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールの代りにハロゲン化ビスフェノール、ブタンジ
オールのジグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテ
ル系、フタル酸グリシジルエステル等のグリシジルエス
テル系、Ｎ−グリシジルアニリン等のグリシジルアミン
系等々のグリシジルエポキシ樹脂、エポキシ化ポリオレ
フィン、エポキシ化大豆油等の線状系及びビニルシクロ
ヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジェンジオキサ
イド等の環状系の非グリシジルエポキシ樹脂が例示され
る。

エポキシ樹脂は、ポリアミド樹脂及びＰＰＳ樹脂の合計
１００重量部に対し、１０重量部以下の量で加えること
が好ましい。エポキシ樹脂の量が１０重量部より多くな
ると、エポキシによる架橋反応が起こり、溶融流動安定
性の低下、−機械的性質の低下等を生じるので好ましく
ない。

本発明の樹脂組成物は、他のポリマー（たとえばスチレ
ン系樹脂、オレフィン系樹脂、各種のエラストマーなど
）、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、カオリン、などの
充填剤、難燃剤、可塑剤、顔料などを含むことができる
。

本発明組成物の調製は、種々の公知の方法で可能である
。たとえば原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサ
ーのような混合機で均一に混合し、１軸または２軸の押
出機に供給して２３０〜４００℃で溶融混練したのち、
ベレット化する方法をとることができる。

以下実施例により本発明をより具体的に説明する。

実施例１〜２及び比較例１〜２ ポリアミドとして、８．４　Ｘ　１０−５モル／ｇの末
端アミノ基と１．８Ｘ１０−″５モル／ｇの末端カルボ
キシル基をもつ分子ｆｆ１１３．０００のポリアミド−
６（以下、ＰＡ６−Ａと云う）を用いた。また比較のた
めに、４．８ＸｌＯ−５モル／ｇの末端アミノ基と７．
ＯＸ　１０−５モル／ｇの末端カルボキシル基をもつ分
子量１３，０００のポリアミド−６（以下、ＰＡ６−８
＞と云う）を用いた。

ＰＰＳとして、３００℃、剪断速度２００ｓｅｃ−１の
条件下での溶融粘度３９００ボイズの■トープレノ製Ｐ
ＰＳ　　Ｔ−４（商標）を用いた。

また、エポキシ樹脂としてノボラック型エポキシ樹脂（
エピクロンＮ−６９５、（商標、大日本インキ化学工業
＠Ｊ製））を用いた。

これらの成分を表１に示す割合で混合し、３００℃に設
定した２軸押用機（スクリュー径５０ｍ＞で押出し、ペ
レットを作った。このペレットを乾燥後、シリンダー温
度３２０℃に設定した射出成形機を用いてテストピース
を成形し、諸特性の試験に供した。得られた試験の結果
は表１に示す通りである。

なお、各試験は次の方法に従って行った。

（１）　　アイゾツト衝撃強度（ノツチなし）：　ＡＳ
ＴＨ０２５６ （２）熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８　（４，６ｋ
ｇ／ｃｄ荷重）（３）破断エネルギー：　ＡＳＴＭ　Ｄ
７９０（破断に到るまでのエネルギー値を求める。） （４）成形品外観二目視 すべての試験において、本発明の組成物（実施例１及び
２）は比較例１及び２の組成物よりも優れた結果を示し
ている。特に、衝撃強度においては飛に的増加が見られ
る。

出 願人：

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリアミド樹脂及びポリフェニレンサルファイドを
   １０：９０〜９０：１０の重量比で含む樹脂組成物にお
   いて、前記ポリアミド樹脂が末端カルボキシル基量より
   多い末端アミノ基量を有することを特徴とする樹脂組成
   物。