JPH0287315A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、特には強
磁性微粉末の結合剤としてすぐれた性能を示す塩化ビニ
ルを特徴とする特殊な共重合体を用いてなる改良された
磁気記録媒体に関する。
磁性微粉末の結合剤としてすぐれた性能を示す塩化ビニ
ルを特徴とする特殊な共重合体を用いてなる改良された
磁気記録媒体に関する。
(従来の技術)
磁気記録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの支
持体表面に磁性粉末を合成樹脂などの結合剤を用いて塗
布することによりつくられている。
持体表面に磁性粉末を合成樹脂などの結合剤を用いて塗
布することによりつくられている。
磁性粉末としては、7 F ez Os、 F e3
04およびこれらにコバルトイオンを吸着もしくはドー
プしたもの、またはCrO2など、さらにはFe、Co
%Fe−Coもしくは場合によりNiなどを含有させた
針状微粒子材料などが使用されているが、近年の家庭用
VTRの普及やオーディオカセットテープの高性能化に
より高い信号密度と短波長記録における高再生出力が必
要とされる。こうした動向に対処するため、磁性粉末が
これまでより一層微粒子化され、また非常に大きな磁気
モーメントを有しているため、粒子が互いに凝集を起こ
し結合剤樹脂中への均一分散が従来にも増して困難にな
ってきている。
04およびこれらにコバルトイオンを吸着もしくはドー
プしたもの、またはCrO2など、さらにはFe、Co
%Fe−Coもしくは場合によりNiなどを含有させた
針状微粒子材料などが使用されているが、近年の家庭用
VTRの普及やオーディオカセットテープの高性能化に
より高い信号密度と短波長記録における高再生出力が必
要とされる。こうした動向に対処するため、磁性粉末が
これまでより一層微粒子化され、また非常に大きな磁気
モーメントを有しているため、粒子が互いに凝集を起こ
し結合剤樹脂中への均一分散が従来にも増して困難にな
ってきている。
かかる技術的課題に対し、結合剤樹脂の性質として磁性
粉末に対する親和性を向上させる観点から、磁性微粒子
たる金属酸化物や合金微粒子の有する粒子表面の親水性
の性質を結合剤樹脂にも持たせる検討が広く行われてい
る。
粉末に対する親和性を向上させる観点から、磁性微粒子
たる金属酸化物や合金微粒子の有する粒子表面の親水性
の性質を結合剤樹脂にも持たせる検討が広く行われてい
る。
たとえば従来結合剤として実用に供されている塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマーについて、カルボキシル基や
水酸基などの親水性官能基を導入することが行われてい
るし、また「日本接着協会誌J Vol、17、No、
4 (1981)、第155〜162頁の“磁気テープ
と高分子”には、磁性塗料用結合剤としての高分子物質
に各種の親水性官能基を導入する研究死文が掲載されて
おり、これによれば結合剤中のアンカーセグメントの種
類とその効果について官能基効果の序列が下記の如く記
載されている。
ル−酢酸ビニルコポリマーについて、カルボキシル基や
水酸基などの親水性官能基を導入することが行われてい
るし、また「日本接着協会誌J Vol、17、No、
4 (1981)、第155〜162頁の“磁気テープ
と高分子”には、磁性塗料用結合剤としての高分子物質
に各種の親水性官能基を導入する研究死文が掲載されて
おり、これによれば結合剤中のアンカーセグメントの種
類とその効果について官能基効果の序列が下記の如く記
載されている。
一5O3H>−COOH>−OH>−Nぐ〉−CH−C
H,=−CN \ 1 また結合剤樹脂中にスルホン酸基を導入することについ
ては特開昭58−108032号公報にも記載されてお
り、具体的にはビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、スチレンなどの千ツマ−と
、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸などの
重合性不飽和スルホン酸とを共重合させてなるポリマー
を磁性粉末の結合剤として用いることが開示されている
。
H,=−CN \ 1 また結合剤樹脂中にスルホン酸基を導入することについ
ては特開昭58−108032号公報にも記載されてお
り、具体的にはビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、スチレンなどの千ツマ−と
、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸などの
重合性不飽和スルホン酸とを共重合させてなるポリマー
を磁性粉末の結合剤として用いることが開示されている
。
しかしスルホン酸基の導入は、たとえば塩化ビニル−脂
肪酸ビニル共重合体で検討した場合、磁性粉末の分散性
向上に確かにすぐれた効果があるが、最近の強磁性微粉
末に対してなお光沢不充分としてあられれ、また飽和磁
化量を経時的に顕著に低下させる欠点がある。なお、カ
ルボキシル基や水酸基の導入では分散性向上の効果が小
さく目的が達成されない。他方特開昭57−44227
号公報には分散性を向上させるためビニルアルコール単
位が導入された塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体に対しそのOH基に分散性を向上させる目
的で一3O3M、−0S03 Mなどの基(Mは金属原
子)を含む親水性基口を導入してなる結合剤樹脂が提案
されている。
肪酸ビニル共重合体で検討した場合、磁性粉末の分散性
向上に確かにすぐれた効果があるが、最近の強磁性微粉
末に対してなお光沢不充分としてあられれ、また飽和磁
化量を経時的に顕著に低下させる欠点がある。なお、カ
ルボキシル基や水酸基の導入では分散性向上の効果が小
さく目的が達成されない。他方特開昭57−44227
号公報には分散性を向上させるためビニルアルコール単
位が導入された塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体に対しそのOH基に分散性を向上させる目
的で一3O3M、−0S03 Mなどの基(Mは金属原
子)を含む親水性基口を導入してなる結合剤樹脂が提案
されている。
この結合剤樹脂は分散性と粉落ちの点で改善されている
が、脱塩酸を起こしやすく長期耐久性(安定性)に劣り
、特にFe−Co等のいわゆるメタルと称する合金系の
磁性材料に対しては残留磁束密度等の磁気特性を経時的
に低下せしめるという重大な欠点がある。この原因とし
ては出発原料としてOH基を含有する塩化ビニル共重合
体を用いCIL原千七スルホン酸金属塩基とを1分子中
に有する化合物と反応させて該OH基を変成することに
よりスルホン酸金属塩基を導入した結合剤樹脂であって
、重合、ケン化、スルホン酸金属塩基導入の3工程から
なる苛酷な反応条件で製造され、ポリマーの劣化が起っ
ているためと考えられる。
が、脱塩酸を起こしやすく長期耐久性(安定性)に劣り
、特にFe−Co等のいわゆるメタルと称する合金系の
磁性材料に対しては残留磁束密度等の磁気特性を経時的
に低下せしめるという重大な欠点がある。この原因とし
ては出発原料としてOH基を含有する塩化ビニル共重合
体を用いCIL原千七スルホン酸金属塩基とを1分子中
に有する化合物と反応させて該OH基を変成することに
よりスルホン酸金属塩基を導入した結合剤樹脂であって
、重合、ケン化、スルホン酸金属塩基導入の3工程から
なる苛酷な反応条件で製造され、ポリマーの劣化が起っ
ているためと考えられる。
本発明者らは、これら上記の欠点を解決するため、先に
塩化ビニル単位とビニルアルコール単位と全炭素数8〜
16を有する脂肪酸ビニル単位で望ましくは分岐状アル
キル基をもつ脂肪酸ビニルエステルたとえばバーサチッ
ク酸ビニル(シェル化学社製 商品名 VeoVa )
からなる共重合体を結合剤樹脂として提案した(特開昭
61−39927号公報参照)が、最近、磁気テープ等
の高性能化を目的としてBET比表面積35m2/g以
上の強磁性微粉末を使用することが行われ、これにより
表面性は良好になっても、分散性、充填性が不足し、ま
た、磁性塗料の粘度が著しく高くなり高速で厚みむらな
く塗布することが困難になってきており、また一方路合
剤樹脂の平均重合度を下げ、低粘度にすると高速塗布が
可能になるが、塗膜がもろくなり耐久性が低下するとい
う欠点が生じ、これらを同時に満足させることが極めて
困難になってきた。
塩化ビニル単位とビニルアルコール単位と全炭素数8〜
16を有する脂肪酸ビニル単位で望ましくは分岐状アル
キル基をもつ脂肪酸ビニルエステルたとえばバーサチッ
ク酸ビニル(シェル化学社製 商品名 VeoVa )
からなる共重合体を結合剤樹脂として提案した(特開昭
61−39927号公報参照)が、最近、磁気テープ等
の高性能化を目的としてBET比表面積35m2/g以
上の強磁性微粉末を使用することが行われ、これにより
表面性は良好になっても、分散性、充填性が不足し、ま
た、磁性塗料の粘度が著しく高くなり高速で厚みむらな
く塗布することが困難になってきており、また一方路合
剤樹脂の平均重合度を下げ、低粘度にすると高速塗布が
可能になるが、塗膜がもろくなり耐久性が低下するとい
う欠点が生じ、これらを同時に満足させることが極めて
困難になってきた。
(発明が解決しようとする課題)
本発明は
tlBET比表面積比表面積35以’/強磁性微粒子の
均一な分散と磁場配向性の向上。
均一な分散と磁場配向性の向上。
if)磁性塗膜中の磁性粒子の高充填率化。
1ii)磁性塗膜表面の平滑性の向上。
iv)機械特性の向上、とくには磁気ヘッドによる摩擦
損傷がなく、くりかえし走行に耐えること。
損傷がなく、くりかえし走行に耐えること。
の目的をた達成するため優れた磁性塗料組成を設計する
上で好適な結合剤系からなる磁気記録媒体を提供するた
めになされたものである。
上で好適な結合剤系からなる磁気記録媒体を提供するた
めになされたものである。
(発明の構成)
本発明者らは従来のかかる欠点を解決し、超微粒子強磁
性体の分散性、充填性をさらに改良した結合剤樹脂を開
発し、高性能の磁気記録媒体を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、本発明に到達した。
性体の分散性、充填性をさらに改良した結合剤樹脂を開
発し、高性能の磁気記録媒体を得るべく鋭意研究を重ね
た結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体上に強
磁性微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてな
る磁気記録媒体において、該結合剤が (イ)塩化ビニル単位 (ロ)ビニルアルコール単位 (ハ)炭mat〜20を有するアルコールのアクリル酸
エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位 (ニ)スルホン酸基及び/またはその金属塩基を有する
モノマー単位 (ホ)エポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単
位 からなる塩化ビニル系共重合体を主剤とすることを特徴
とするものである。
磁性微粉末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてな
る磁気記録媒体において、該結合剤が (イ)塩化ビニル単位 (ロ)ビニルアルコール単位 (ハ)炭mat〜20を有するアルコールのアクリル酸
エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位 (ニ)スルホン酸基及び/またはその金属塩基を有する
モノマー単位 (ホ)エポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単
位 からなる塩化ビニル系共重合体を主剤とすることを特徴
とするものである。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明に使用される結合剤樹脂は前記(イ)〜(ホ)の
各単位から構成された共重合体であることを特徴とする
ものであるが、この共重合体としては特に、 (イ)成分の塩化ビニル単位=60〜90重量%(ロ)
成分のビニルアルコール単位=3〜15重量% (ハ)成分の炭素数1〜20を有するアルコールのアク
リル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位
=3〜25重量% (ニ)成分のスルホン酸基及び/またはその金属塩基を
有するモノマー単位:0.5〜5重量%(ホ)成分のエ
ポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単位=1〜
IO腫量% の割合からなり平均重合度200〜800を有するもの
が好ましい。
各単位から構成された共重合体であることを特徴とする
ものであるが、この共重合体としては特に、 (イ)成分の塩化ビニル単位=60〜90重量%(ロ)
成分のビニルアルコール単位=3〜15重量% (ハ)成分の炭素数1〜20を有するアルコールのアク
リル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位
=3〜25重量% (ニ)成分のスルホン酸基及び/またはその金属塩基を
有するモノマー単位:0.5〜5重量%(ホ)成分のエ
ポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単位=1〜
IO腫量% の割合からなり平均重合度200〜800を有するもの
が好ましい。
(イ)成分の塩化ビニル単位の量が少なすぎると物理的
強度が低下するし、多過ぎると溶解性が低下し使用上不
利であるので60〜90重量%が好ましく、 (ロ)成分のビニルアルコール単位の量が少なすぎると
強磁性粉末の分散性が低下するばかりでなく、適宜併用
されるポリウレタン樹脂等との相溶性が低下し、またイ
ソシアネートプレポリマーを配合した場合に反応性が低
く、ゲル分率が向上せず、磁性塗膜の耐久性が低下する
。又逆に多すぎると物理的強度と熱安定性が低下し、磁
気記録媒体(磁気テープ等)の耐久性が低下する。これ
らの理由によりビニルアルコール単位は3〜15重量%
とすることが好ましい。
強度が低下するし、多過ぎると溶解性が低下し使用上不
利であるので60〜90重量%が好ましく、 (ロ)成分のビニルアルコール単位の量が少なすぎると
強磁性粉末の分散性が低下するばかりでなく、適宜併用
されるポリウレタン樹脂等との相溶性が低下し、またイ
ソシアネートプレポリマーを配合した場合に反応性が低
く、ゲル分率が向上せず、磁性塗膜の耐久性が低下する
。又逆に多すぎると物理的強度と熱安定性が低下し、磁
気記録媒体(磁気テープ等)の耐久性が低下する。これ
らの理由によりビニルアルコール単位は3〜15重量%
とすることが好ましい。
(ハ)成分の炭素数1〜20を有するアルコールのアク
リル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステルは強
磁性微粉末の分散性、充填性を向上させ、また高速塗布
に適する磁性塗料の粘度を与える。有効な(メタ)アク
リル酸エステルの例として、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、プロピル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(
メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル
(メタ)アクリレートなどがあげられる。
リル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステルは強
磁性微粉末の分散性、充填性を向上させ、また高速塗布
に適する磁性塗料の粘度を与える。有効な(メタ)アク
リル酸エステルの例として、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレ−ト、プロピル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(
メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル
(メタ)アクリレートなどがあげられる。
これらは単独又は混合使用でもよく、使用量は3〜25
重量%の範囲とすることが好ましい。この使用により磁
性粉の分散性、充填性に優れ、塗膜の強度、相溶性を保
持しつつ、低粘度を保持することができる。
重量%の範囲とすることが好ましい。この使用により磁
性粉の分散性、充填性に優れ、塗膜の強度、相溶性を保
持しつつ、低粘度を保持することができる。
(ニ)成分のスルホン酸基および/またはその金属塩の
基を持つビニルモノマー単位の量は少なすぎても多すぎ
ても分散性が低下し、0.5〜5重量%が好適である。
基を持つビニルモノマー単位の量は少なすぎても多すぎ
ても分散性が低下し、0.5〜5重量%が好適である。
この千ツマ−としてはC1h=CH−5OJ、 C)
h=cH−C1h−5O5x、C)I2−CH−CaH
4−5OsX、 CH2−C(Me)−CH2−5O
sX、CH2−C11−Co−NCH2−C11−Co
−NH−C(%CH2−C)l−GO−0−CH2−C
(Me) −CO−0−CxH4−5OsXなどが例示
される(ただし、Xは水素原子またはアルカリ金属、R
oは炭素数12〜14のアルキル基、Meはメチル基を
それぞれ示す)。
h=cH−C1h−5O5x、C)I2−CH−CaH
4−5OsX、 CH2−C(Me)−CH2−5O
sX、CH2−C11−Co−NCH2−C11−Co
−NH−C(%CH2−C)l−GO−0−CH2−C
(Me) −CO−0−CxH4−5OsXなどが例示
される(ただし、Xは水素原子またはアルカリ金属、R
oは炭素数12〜14のアルキル基、Meはメチル基を
それぞれ示す)。
(ホ)成分のエポキシ基を持つビニルおよび/またはア
リルモノマー単位は1重量%以上で熱安定性が改善され
るが、多すぎると分散性が低下し、また塩化ビニル系共
重合体の特徴である強靭性が低下するので、1〜10重
量%とするのが好ましい。この千ツマ−とじてはエポキ
シ基と、ビニル基および/またはアリル基を共に持つも
のであって、これにはグリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルクロトネート、2−メ
チルグリシジルメタクリレート、ジー゛グリシジルフマ
レート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシ
ジルエーテル、アリル−2−メチルグリシジルエーテル
などが例示さる。
リルモノマー単位は1重量%以上で熱安定性が改善され
るが、多すぎると分散性が低下し、また塩化ビニル系共
重合体の特徴である強靭性が低下するので、1〜10重
量%とするのが好ましい。この千ツマ−とじてはエポキ
シ基と、ビニル基および/またはアリル基を共に持つも
のであって、これにはグリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルクロトネート、2−メ
チルグリシジルメタクリレート、ジー゛グリシジルフマ
レート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシ
ジルエーテル、アリル−2−メチルグリシジルエーテル
などが例示さる。
このようおな各単位成分から構成される共重合体は、平
均重合度が低すぎると磁性層の物理的性質が低下し、ま
た磁気テープ等の耐久性も低下する。逆に平均重合度が
高すぎると所定濃度における溶液粘度が高くなり作業性
が著しく悪くなるので、平均重合度が200〜800と
くには250〜500の範囲のものであることがより好
ましい。
均重合度が低すぎると磁性層の物理的性質が低下し、ま
た磁気テープ等の耐久性も低下する。逆に平均重合度が
高すぎると所定濃度における溶液粘度が高くなり作業性
が著しく悪くなるので、平均重合度が200〜800と
くには250〜500の範囲のものであることがより好
ましい。
この共重合体は一般の懸濁重合法、乳化重合法、溶液重
合法、塊状重合法等により製造されるが、ビニルアルコ
ール単位の導入については酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等の低級脂肪酸ビニルを一成分として共重合させ、
その後、KOH%Na0)I、ナトリウムアルコラード
などのアルカリあるいは塩酸等の酸を触媒としてケン化
し常法により精製する方法により行われる。なお未ケン
化部分としての酢酸ビニル、プロピロン酸ビニル等は極
力存在しない方がよい。
合法、塊状重合法等により製造されるが、ビニルアルコ
ール単位の導入については酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等の低級脂肪酸ビニルを一成分として共重合させ、
その後、KOH%Na0)I、ナトリウムアルコラード
などのアルカリあるいは塩酸等の酸を触媒としてケン化
し常法により精製する方法により行われる。なお未ケン
化部分としての酢酸ビニル、プロピロン酸ビニル等は極
力存在しない方がよい。
上記共重合体を結合剤として使用する際には必要に応じ
他の樹脂が等量以下の量で併用されてもよく、この併用
し得る樹脂としてはポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ズ、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン、アクリロニトリル、ブタジェン、エチレン、
プロピレン、塩化ビニリデン、アクリルアマイド、ビニ
ルエーテル類等の重合体または共重合体の各種ポリマー
が例示される。これらのうちでもとくにポリウレタン樹
脂、ニトロセルローズが好適とされる。
他の樹脂が等量以下の量で併用されてもよく、この併用
し得る樹脂としてはポリウレタン樹脂、ニトロセルロー
ズ、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、
あるいはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン、アクリロニトリル、ブタジェン、エチレン、
プロピレン、塩化ビニリデン、アクリルアマイド、ビニ
ルエーテル類等の重合体または共重合体の各種ポリマー
が例示される。これらのうちでもとくにポリウレタン樹
脂、ニトロセルローズが好適とされる。
この他にポリイソシアネート系硬化剤を併用することは
望ましいことであり、この硬化剤としてはトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート等の2官能イソシアネート、コ
ロネートしく日本ポリウレタン工業社製商品名)、ディ
スモジュールL(バイエル社製商品名)等の3官能イソ
シアネート、または両末端にイソシアネート基を含有す
るウレタンプレポリマーなどが例示される。なお、これ
ら硬化剤の使用量は結合剤100重量部当り40重量部
以下とすべきである。
望ましいことであり、この硬化剤としてはトリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサンジイソシアネート等の2官能イソシアネート、コ
ロネートしく日本ポリウレタン工業社製商品名)、ディ
スモジュールL(バイエル社製商品名)等の3官能イソ
シアネート、または両末端にイソシアネート基を含有す
るウレタンプレポリマーなどが例示される。なお、これ
ら硬化剤の使用量は結合剤100重量部当り40重量部
以下とすべきである。
本発明に使用される強磁性粉末は、BET比表面積が3
5II+27g以上、望ましくは45m27g〜55m
278のものであって、これにはy −Fe2(13,
Fe304およびこれらにコバルトイオンを吸着もしく
はドープしたもの、またはC「0.など、さらにはFe
%C01Fe−11:oもしくは場合によりNi等を含
有させた針状微粒子材料等、その他従来公知の各種磁性
粉末が例示される、強磁性微粉末と結合剤との混合割合
は、強磁性微粉末100重量部当り結合剤8〜30重量
部とすることが望ましい。
5II+27g以上、望ましくは45m27g〜55m
278のものであって、これにはy −Fe2(13,
Fe304およびこれらにコバルトイオンを吸着もしく
はドープしたもの、またはC「0.など、さらにはFe
%C01Fe−11:oもしくは場合によりNi等を含
有させた針状微粒子材料等、その他従来公知の各種磁性
粉末が例示される、強磁性微粉末と結合剤との混合割合
は、強磁性微粉末100重量部当り結合剤8〜30重量
部とすることが望ましい。
なお、強磁性微粉末と結合剤とを均一に分散させるに当
り、従来一般に使用されている潤滑剤、研摩剤、帯電防
止剤、分散助剤、防錆剤等を添加すること、さらに塗布
媒体としてメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエンなどその他各種の有機溶剤を使用すること
は従来と同様でよく、これらの点に特別の制限はない。
り、従来一般に使用されている潤滑剤、研摩剤、帯電防
止剤、分散助剤、防錆剤等を添加すること、さらに塗布
媒体としてメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエンなどその他各種の有機溶剤を使用すること
は従来と同様でよく、これらの点に特別の制限はない。
支持体としてはポリエステル、ポリオレフィン、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネートなどの合成樹脂類、
その他非磁性金属類、セラミック類が使用され、形態は
フィルム、テープ、シート、板状体等で使用される。
ースアセテート、ポリカーボネートなどの合成樹脂類、
その他非磁性金属類、セラミック類が使用され、形態は
フィルム、テープ、シート、板状体等で使用される。
支持体上に磁性層を形成するための塗布手段としては従
来公知の方法によればよく、適宜カレンダリング処理等
の平滑化処理を施こすことにより、本発明の目的とする
磁気記録媒体が得られる。
来公知の方法によればよく、適宜カレンダリング処理等
の平滑化処理を施こすことにより、本発明の目的とする
磁気記録媒体が得られる。
実施例
つぎに、本発明の具体的態様を結合剤の合成およびこれ
を用いた磁気記録媒体の調製について実施例および比較
例をあげて説明する。
を用いた磁気記録媒体の調製について実施例および比較
例をあげて説明する。
合成例−1
攪拌装置を備えたオートクレーブに窒素置換後、脱イオ
ン水2000g、酢酸ビニル150g、アクリル酸メチ
ル88g、アリルグリシジルエーテル60g、30%ビ
ニルスルホン酸ソーダ88g1塩化ビニル875 g、
エマール0(ラウリル硫酸ソーダ;花王(株)製、商品
名)24g、オクタポール@400 (ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル:三洋化成(株)製、商
品名)48g、トリクレン24g、炭酸ソーダ6g、過
硫酸カリウム24gを仕込み、攪拌しながら60℃に昇
温して反応を開始し、8時間かけて共重合反応させた。
ン水2000g、酢酸ビニル150g、アクリル酸メチ
ル88g、アリルグリシジルエーテル60g、30%ビ
ニルスルホン酸ソーダ88g1塩化ビニル875 g、
エマール0(ラウリル硫酸ソーダ;花王(株)製、商品
名)24g、オクタポール@400 (ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル:三洋化成(株)製、商
品名)48g、トリクレン24g、炭酸ソーダ6g、過
硫酸カリウム24gを仕込み、攪拌しながら60℃に昇
温して反応を開始し、8時間かけて共重合反応させた。
オートクレーブ内圧が0.5kg/cm2(ゲージ圧)
になったので残圧を抜き冷却し、得られたエマルジョン
にメタノール3500gを加え、60℃1時間攪拌後冷
却し、共重合スラリーを取り出し、ろ過後3500gの
脱イオン水で3回洗浄しろ過、乾燥して共重合体粉末1
104gを得た。このものは塩化ビニル79.9重量%
、酢酸ビニル9.7重量%、アクリル酸メチル6゜9重
量%、アリルグリシジルエーテル2.4重量%、ビニル
スルホン酸ソーダ1.1重量%からなる平均重合度35
0の共重合体であった。
になったので残圧を抜き冷却し、得られたエマルジョン
にメタノール3500gを加え、60℃1時間攪拌後冷
却し、共重合スラリーを取り出し、ろ過後3500gの
脱イオン水で3回洗浄しろ過、乾燥して共重合体粉末1
104gを得た。このものは塩化ビニル79.9重量%
、酢酸ビニル9.7重量%、アクリル酸メチル6゜9重
量%、アリルグリシジルエーテル2.4重量%、ビニル
スルホン酸ソーダ1.1重量%からなる平均重合度35
0の共重合体であった。
次に、冷却管を備えた反応器に、この共重合体500g
、メタノール700 g、アセトン30085カ性ソー
ダ20gを加えて、50℃で5時間ケン化反応させたの
ち、室温まで冷却し、酢酸25gで未反応力性ソーダを
中和した。これを1000gのメタノールで4回、さら
に1000gの脱イオン水で2回洗浄し、ろ過乾燥して
変性共重合体粉末(ポリマー1)455gを得た。この
ものは塩化ビニル83.8重量%、ビニルアルコール5
.1重量%、酢酸ビニル0.2重量%、アクリル酸メチ
ル7.2重量%、アリルグリシジルエーテル2.5重量
%、ビニルスルホン酸ソーダ1.2重量%からなり平均
重合度350であった。
、メタノール700 g、アセトン30085カ性ソー
ダ20gを加えて、50℃で5時間ケン化反応させたの
ち、室温まで冷却し、酢酸25gで未反応力性ソーダを
中和した。これを1000gのメタノールで4回、さら
に1000gの脱イオン水で2回洗浄し、ろ過乾燥して
変性共重合体粉末(ポリマー1)455gを得た。この
ものは塩化ビニル83.8重量%、ビニルアルコール5
.1重量%、酢酸ビニル0.2重量%、アクリル酸メチ
ル7.2重量%、アリルグリシジルエーテル2.5重量
%、ビニルスルホン酸ソーダ1.2重量%からなり平均
重合度350であった。
合成例−2
攪拌器を備えたオートクレーブに窒素置換後、塩化ビニ
ル417g、プロピオン酸ビニル216g1ブチルメタ
アクリレート60g1アリルグリシジルエーテル78g
1メタリルスルホン酸ソーダ12g1脱イオン水200
0g、エマール0゜24g1オクタポール@400.4
8g、 トリクレン24g1炭酸ソーダ6g1過硫酸
カリウム24gを仕込み、攪拌しながら60℃に昇温し
で反応を開始し、さらに塩化ビニル417gを8時間か
けて連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内
圧が0.5kg/cm2(ゲージ圧)になフたので、残
圧を抜き冷却し得られたエマルジョンについて、合成例
−1と同様の後処理操作により、メタノール塩析、洗浄
、ろ過乾燥して共重合体粉末1122gが得られた。こ
のものは、塩化ビニル74.5重量%、プロピオン酸ビ
ニル17.1重量%、ブチルメタアクリレート4゜8重
量%、アリルグリシジルエーテル3.1重量%、メタリ
ルスルホン酸ソーダ0.5重量%からなり平均重合度4
20であった。
ル417g、プロピオン酸ビニル216g1ブチルメタ
アクリレート60g1アリルグリシジルエーテル78g
1メタリルスルホン酸ソーダ12g1脱イオン水200
0g、エマール0゜24g1オクタポール@400.4
8g、 トリクレン24g1炭酸ソーダ6g1過硫酸
カリウム24gを仕込み、攪拌しながら60℃に昇温し
で反応を開始し、さらに塩化ビニル417gを8時間か
けて連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内
圧が0.5kg/cm2(ゲージ圧)になフたので、残
圧を抜き冷却し得られたエマルジョンについて、合成例
−1と同様の後処理操作により、メタノール塩析、洗浄
、ろ過乾燥して共重合体粉末1122gが得られた。こ
のものは、塩化ビニル74.5重量%、プロピオン酸ビ
ニル17.1重量%、ブチルメタアクリレート4゜8重
量%、アリルグリシジルエーテル3.1重量%、メタリ
ルスルホン酸ソーダ0.5重量%からなり平均重合度4
20であった。
次にこの共重合体500gを使用する以外は合成例−1
のケン化工程と同様の配合で操作し、変性共重合体粉末
(ポリマー2)417gを得たが、このものは塩化ビニ
ル82.2重量%、ビニルアルコール8.2重量%、プ
ロピオン酸ビニル0.3重量%、ブチルメタアクリレー
ト5.3重量%、アリルグリシジルエーテル3.4 重
i%、メタリルスルホン酸ソーダ0.6重量%からなり
平均重合度は420であった。
のケン化工程と同様の配合で操作し、変性共重合体粉末
(ポリマー2)417gを得たが、このものは塩化ビニ
ル82.2重量%、ビニルアルコール8.2重量%、プ
ロピオン酸ビニル0.3重量%、ブチルメタアクリレー
ト5.3重量%、アリルグリシジルエーテル3.4 重
i%、メタリルスルホン酸ソーダ0.6重量%からなり
平均重合度は420であった。
合成例−3
合成例−1において、オートクレーブへの主成分とのそ
の添加量を塩化ビニル948g、酢酸ビニル60g、2
−エチルへキシルアクリレート36g1グリシジルメタ
クリレート108g、スルホエチルメタクリレート48
gとしたほかは同様にして反応させたところ共重合体1
058gを得た。このものは塩化ビニル82.0重量%
、酢酸ビニル4.0重量%、2−エチルへキシルアクリ
レート3.4重量%、グリシジルメタクリレート8,4
重量%、スルホエチルメタクリレート2.2重量%から
なり平均重合度380の共重合体であった。
の添加量を塩化ビニル948g、酢酸ビニル60g、2
−エチルへキシルアクリレート36g1グリシジルメタ
クリレート108g、スルホエチルメタクリレート48
gとしたほかは同様にして反応させたところ共重合体1
058gを得た。このものは塩化ビニル82.0重量%
、酢酸ビニル4.0重量%、2−エチルへキシルアクリ
レート3.4重量%、グリシジルメタクリレート8,4
重量%、スルホエチルメタクリレート2.2重量%から
なり平均重合度380の共重合体であった。
次に、この共重合体500gを使用する以外は合成例−
1のケン化工程と同一条件で、反応及び精製乾燥を行っ
て、変性共重合体粉末(ポリマー3)425gを得たが
、このものは塩化ビニル83.6重量%、ビニルアルコ
ール2.0重量%、酢酸ビニル0.2重量%、2−エチ
ルへキシルアクリレート3,5重量%、グリシジルメタ
クリレート8.5重量%、スルホエチルメタクリレート
2.2重量%からなり平均重合度は380であった。
1のケン化工程と同一条件で、反応及び精製乾燥を行っ
て、変性共重合体粉末(ポリマー3)425gを得たが
、このものは塩化ビニル83.6重量%、ビニルアルコ
ール2.0重量%、酢酸ビニル0.2重量%、2−エチ
ルへキシルアクリレート3,5重量%、グリシジルメタ
クリレート8.5重量%、スルホエチルメタクリレート
2.2重量%からなり平均重合度は380であった。
合成例−4
攪拌装置を備えたオートクレーブに窒素置換後、塩化ビ
ニル966g、酢酸ビニル132g。
ニル966g、酢酸ビニル132g。
ラウリルアクリレート60g1グリシジルメタクリレー
ト18g、30%ビニルスルホン酸ソーダ80g1メタ
ノール1920g、脱イオン水480g、部分ケン化P
VA (P2O3,ケン化率約40%)、ジー(2−エ
チルヘキシル)パーオキシジカーボネート12gを仕込
み、攪拌しながら40℃に昇温しで反応を開始し、9時
間かけて共重合反応させた。オートクレーブ内圧が0.
2kg/cm2(ゲージ圧)になったので残圧を抜き、
冷却して共重合体スラリーを取り出し、ろ過後3500
gの脱イオン水で3回洗浄し、ろ過乾燥して共重合体粉
末816gが得られたが、このものは塩化ビニル84.
5重量%、酢酸ビニル8.7重量%、ラウリルアクリレ
ート4.8重量%、グリシジルメタアクリレート1.1
重量%、ビニルスルホン酸ソーダ0.9重量%からなり
平均重合度310であった。
ト18g、30%ビニルスルホン酸ソーダ80g1メタ
ノール1920g、脱イオン水480g、部分ケン化P
VA (P2O3,ケン化率約40%)、ジー(2−エ
チルヘキシル)パーオキシジカーボネート12gを仕込
み、攪拌しながら40℃に昇温しで反応を開始し、9時
間かけて共重合反応させた。オートクレーブ内圧が0.
2kg/cm2(ゲージ圧)になったので残圧を抜き、
冷却して共重合体スラリーを取り出し、ろ過後3500
gの脱イオン水で3回洗浄し、ろ過乾燥して共重合体粉
末816gが得られたが、このものは塩化ビニル84.
5重量%、酢酸ビニル8.7重量%、ラウリルアクリレ
ート4.8重量%、グリシジルメタアクリレート1.1
重量%、ビニルスルホン酸ソーダ0.9重量%からなり
平均重合度310であった。
以下合成例−1のケン化工程と同一条件で上記共重合体
500gを反応及び精製、乾燥を行って変性共重合体粉
末(ポリマー4)326gを得たが、塩化ビニル88.
2重量%、ビニルアルコール4.6重量%、酢酸ビニル
0.1重量%、ラウリルアクリレート5.0重量%、グ
リシジルメタクリレート1.2重量%、ビニルスルホン
酸ソーダ0.9重量%、からなり平均重合度310であ
った。
500gを反応及び精製、乾燥を行って変性共重合体粉
末(ポリマー4)326gを得たが、塩化ビニル88.
2重量%、ビニルアルコール4.6重量%、酢酸ビニル
0.1重量%、ラウリルアクリレート5.0重量%、グ
リシジルメタクリレート1.2重量%、ビニルスルホン
酸ソーダ0.9重量%、からなり平均重合度310であ
った。
比較合成例−1
合成例−1においてオートクレーブへの各成分とその添
加量を塩化ビニル936 g、酢酸ビニル216g、ア
リルグリシジルエーテル24g130%ビニルスルホン
酸ソーダ80gとしたほかは同様にして反応させたとこ
ろ、共重合体1096gが得られ、その組成は塩化ビニ
ル83.2重量%、酢酸ビニル14,3重量%、アリル
グリシジルエーテル1.4重量%、ビニルスルホン酸ソ
ーダ1.1重量%、平均重合度320の共重合体であっ
た。
加量を塩化ビニル936 g、酢酸ビニル216g、ア
リルグリシジルエーテル24g130%ビニルスルホン
酸ソーダ80gとしたほかは同様にして反応させたとこ
ろ、共重合体1096gが得られ、その組成は塩化ビニ
ル83.2重量%、酢酸ビニル14,3重量%、アリル
グリシジルエーテル1.4重量%、ビニルスルホン酸ソ
ーダ1.1重量%、平均重合度320の共重合体であっ
た。
以下合成例−1のケン化工程と同一条件で上記共重合体
500gを反応、精製、乾燥し、変性共重合体粉末(ポ
リマー5)425gが得られた。
500gを反応、精製、乾燥し、変性共重合体粉末(ポ
リマー5)425gが得られた。
このものは塩化ビニル88.3重量%、ビニルアルコー
ル6.5重量%、酢酸ビニル2.5重量%、アリルグリ
シジルエーテル1.5重量%、ビニルスルホン酸ソーダ
1.2重量%、からなり平均重合度320であった。
ル6.5重量%、酢酸ビニル2.5重量%、アリルグリ
シジルエーテル1.5重量%、ビニルスルホン酸ソーダ
1.2重量%、からなり平均重合度320であった。
比較合成例−2
合成例−1において、オートクレーブへの各成分とその
添加量を塩化ビニル888g、酢酸ビニル36g1アリ
ルグリシジルエーテル240g。
添加量を塩化ビニル888g、酢酸ビニル36g1アリ
ルグリシジルエーテル240g。
30%ビニルスルホン酸ソーダ120gとしたほかは、
同様にして反応させたところ共重合体957g(ポリマ
ー6)が得られた。このものは塩化ビニル83.0重量
%、酢酸ビニル1.2重量%、アリルグリシジルエーテ
ル14.3重量%、ビニルスルホン酸ソーダ1.5重量
%、からなり平均重合度350であった。
同様にして反応させたところ共重合体957g(ポリマ
ー6)が得られた。このものは塩化ビニル83.0重量
%、酢酸ビニル1.2重量%、アリルグリシジルエーテ
ル14.3重量%、ビニルスルホン酸ソーダ1.5重量
%、からなり平均重合度350であった。
以上合成したポリマー1〜ポリマー6について具体的な
実施例によって説明する。また以下に示す成分割合、操
作順序等は本発明の精神から逸脱しない範囲において種
々変更しつる。なお下記の例において1部」はすべて「
重量部」を表わす。
実施例によって説明する。また以下に示す成分割合、操
作順序等は本発明の精神から逸脱しない範囲において種
々変更しつる。なお下記の例において1部」はすべて「
重量部」を表わす。
実施例1〜5、比較例1〜2
磁性塗料及び磁気テープの作成
Co−含有y−Fe20= (BET値45m2/g)
100部ポリマー1〜6 1
8部ポリウレタン樹脂(N−2304; 日本ポリウレ
タン製)7部 カーボンブラック(帯電防止剤) 5部レシチ
ン 2部MEK
75部シクロへキサノン
75部トルエン
75部コロネートしく日本ポリウレタ
ン製) 5部からなる組成物をサンドグラインダ
ー(五十嵐機械製)で4時間混合分散して磁性塗料を調
製し、E型粘度計で粘度を測定した。この塗料を15μ
m厚のポリエステルフィルムに乾燥膜要約6μmとなる
ようにコーティングし、2200Gの反発磁石により磁
場配向処理を行い、乾燥した。
100部ポリマー1〜6 1
8部ポリウレタン樹脂(N−2304; 日本ポリウレ
タン製)7部 カーボンブラック(帯電防止剤) 5部レシチ
ン 2部MEK
75部シクロへキサノン
75部トルエン
75部コロネートしく日本ポリウレタ
ン製) 5部からなる組成物をサンドグラインダ
ー(五十嵐機械製)で4時間混合分散して磁性塗料を調
製し、E型粘度計で粘度を測定した。この塗料を15μ
m厚のポリエステルフィルムに乾燥膜要約6μmとなる
ようにコーティングし、2200Gの反発磁石により磁
場配向処理を行い、乾燥した。
これをカレンダー処理後、172インチ幅に裁断して磁
気テープを作成した。
気テープを作成した。
性能試験
上記で作成した磁気テープについて下記(1)〜(4)
の性能試験を行い特性を評価した。その結果は第1表に
示すとおりであった。ただし第1表の各側で用いたポリ
マーの種類は次のとおりである。
の性能試験を行い特性を評価した。その結果は第1表に
示すとおりであった。ただし第1表の各側で用いたポリ
マーの種類は次のとおりである。
実施例−1,ポリマー1 実施例−4,ポリマー4
実施例−2,ポリマー2 比較例−1,ポリマー5
実施例−3,ポリマー3 比較例−2,ポリマー6
(1)塗料粘度 E型粘度計により30℃の粘度を測定した。
実施例−2,ポリマー2 比較例−1,ポリマー5
実施例−3,ポリマー3 比較例−2,ポリマー6
(1)塗料粘度 E型粘度計により30℃の粘度を測定した。
(2)光沢度
クロスメーター(村上色彩技研製)により60’の反射
率を測定した。
率を測定した。
(3)保磁力()Ic) 、残留磁束密度(Br)及び
角型比いずれも振動試料型磁力計(理研電子製BHV−
55型)を用いて測定した。
角型比いずれも振動試料型磁力計(理研電子製BHV−
55型)を用いて測定した。
(4)耐久性評価
先に作成した磁気テープを60℃×48時間硬化処理し
たのち学振式摩耗性試験機にかけた。
たのち学振式摩耗性試験機にかけた。
100gの摩擦子にシリコーン紙を固定し、カットした
磁気テープ表面をJIS L−0823に準処して10
.000回摩擦したときのテープ表面の粉落ち状況を目
視し、次の4段階評価を行って耐久性の目安とした。
磁気テープ表面をJIS L−0823に準処して10
.000回摩擦したときのテープ表面の粉落ち状況を目
視し、次の4段階評価を行って耐久性の目安とした。
◎・・・汚れなし
○・・・若干粉落ちあり
△・・・少し 〃
X・・・粉落ち大
これらの結果より本発明によれば強磁性粉末の結合剤中
への分散性、充填性にすぐれ、併用する樹脂との相溶性
がよく、磁性塗料の粘度が低く、この磁気記録媒体を用
いた磁気テープは表面の平滑性及び耐久性の良好なこと
が分る。
への分散性、充填性にすぐれ、併用する樹脂との相溶性
がよく、磁性塗料の粘度が低く、この磁気記録媒体を用
いた磁気テープは表面の平滑性及び耐久性の良好なこと
が分る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散せ
しめた磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該結
合剤が (イ)塩化ビニル単位 (ロ)ビニルアルコール単位 (ハ)炭素数1〜20を有するアルコールのアクリル酸
エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位 (ニ)スルホン酸基及び/またはその金属塩基を有する
モノマー単位 (ホ)エポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単
位 からなる塩化ビニル系共重合体を主剤とすることを特徴
とする磁気記録媒体 2、前記共重合体が (イ)塩化ビニル単位60〜90重量% (ロ)ビニルアルコール単位3〜15重量% (ハ)炭素数1〜20を有するアルコールのアクリル酸
エステル及び/またはメタクリル酸エステル単位3〜2
5重量% (ニ)スルホン酸基及び/またはその金属塩基を有する
モノマー単位0.5〜5重量% (ホ)エポキシ基を有するビニル及び/またはアリル単
位1〜10重量% を含み、平均重合度200〜800を有するものである
請求項1記載の磁気記録媒体
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23758688A JP2695447B2 (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23758688A JP2695447B2 (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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