JPH02851A - 補助層を有する帯電防止性写真用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１９８６年４月２９日に許可されたＣｈｏ氏の
米国特許第４，５８５，７３０号、「ハロゲン化銀エレ
メント用の補助層をもつ帯電防止用組成物」に関係して
いる。また本発明は１９８７年１０月２０日に許可され
たＭｉｌｌｅｒ氏の米国特許第４．７０１，４０３号、
「ポリエステル支持体に対して帯電防止用組成物を付与
するための２層法」にも関係し、これは写真用フィルム
に対してうすい、透明な帯電防止層を付与するための１
方法を指向している。本発明はこのような層の上に被着
されるように設計された補助層を与えるものである。

産業上の利用分野 本発明は写真用フィルムに関し、さらに詳しくは該フィ
ルム用の帯電防止性下塗シ層からフィルム面の外側に向
けて、帯電防止特性を導くことのできる、改良された補
助裏塗シ層を有する写真用フィルムに関するものである
。

従来の技術 写真フィルム用のポリマー性フィルム支持体の、静電的
電荷を蓄積する傾同についてはよく知られている。この
ことは、フィルムが機械で処理をされるように設計され
、そして異なる面が急速に処理をされる場合特に問題で
ある。この際発生する静電的電荷は、その放電が被着さ
れている写真層または複数の写真層を感光させるから、
容易に見過ごすわけＫはいかない。

これらの静電的電荷の蓄積を防ぐために、いわゆる帯電
防止層を用いることは従来から良く知られている。５ｃ
ｈａｄｔ氏の米国特許第４，２２５，６６５号では（１
）スチレンスルホン酸のナトリウム塩とカルボキシル基
を含むモノマーとの水溶性コポリマー、（２）カルボキ
シル基を含む親水性ポリマーおよび（３）水溶性多官能
アジリジンの混合物からなる、このような組成物の１つ
を述べている。

この混合物を、例えば樹脂下塗シをされたポリ（エチレ
ンテレフタレート）に対して単一層トして付与するとき
は、＃１的電荷の蓄積（例えば、表面抵抗性）のすぐれ
た保護を与える。

Ｍｉｌｌｅｒ氏の米国特許第４，７０１，４０３号は前
述の５ｃｈａｄｔ氏の特許の改良を述べておシ、ここで
例えば成分（１）のようなポリマーが、必要に応じ成分
（２）を含む組成物が第１回の塗布に際して支持体に付
与され、そして乾燥後にアジリジン成分（６）がこれに
連続する第２の塗膜として付与される。この改良された
方法は、他の成分とアジリジンとの早期の反応を起すこ
となく、改善されたよシうすい帯電防止層を適用するこ
とを可能とする。このような早期反応の生成物は、時に
塗布装置をつまらせたシ汚したシし、産業上がまんでき
ぬものである。

Ｃｈｏ氏の米国特許第４，５８５，７３０号は、そこで
述べられているような導電性ポリマーを含む補助層を記
述している。この層は下塗シ層から表面に電荷を転送す
る帯電防止特性において好都合である。けれども、この
特許中で述べられている層は、しばしば固着に伴う問題
やまた写真層が処理される液中での処理性の低いことと
いった、ある檜の不都合をこうむっている。

そこで表面に帯電防止特性を導くのに有効な、写真用フ
ィルムの帯電防止層を被覆する改良された補助層を提供
することが望まれる。またかかる層は、帯電防止層を含
む写真用フィルムのための裏塗シ層ともなるものである
。このような補助層は既に付与されている層に対して良
好な固着性をもち、また写真処理用の液中で安定である
ものを提供することが望まれる。

発明の要点 本発明によシ、支持体、該支持体の一方の面に被着され
た少なくとも１つのハロゲン化銀、および該支持体の反
対面に被着された帯電防止剤とからなり、該帯電防止層
には官能的に結合したカルボン酸基をもつ、少なくとも
１つの架橋結合可能な導電性ポリマーと、該導電性ポリ
マーに対する架橋剤とが、ゼラチン中に分散したものか
ら本質的に構成される補助層が、３〜１２の−において
被着されていることを特徴とし、該帯電防止層の帯電防
止性はこの補助層を通じて導かれるものである写真用フ
ィルムが提供される。

発明の詳細な説明 特許請求の範囲中で用いられている「本質的に構成され
る」とは、本発明の特徴に影響しない不特定の成分やあ
るいは条件を除外するものではない。

架橋結合可能な導電性ポリマーは単独で、あるいは少な
くとも１つの他の架橋結合可能な導電性ポリマーとの組
合せで存在することができる。特に好ましい架橋結合可
能な導電性ポリマーは、ポリ（スチレンスルホン酸ナト
リウム−無水マレイン酸）である。この他の架橋結合可
能な導電性ポリマーにはヘキサデシルベタイン、０１〜
１２のアルキル基であるアルキルジメチルベタイン、カ
ルボキシル化されたイミダゾリン、ココアミドイタイン
などが含まれる。これらの官能的に結合したカルボン酸
基を含む導電性ポリマーは、ゼラチンバインダの０．５
〜３０盾ｆ１％の範囲、好ましくは１．５〜２．５重ｉ
ｔ％で本発明の補助層に加えることができる。この「ゼ
ラチンバインダ」なる用語は大部分の成分がゼラチンで
あるバインダのことを指している。ポリビニルアルコー
ル、デキスト２ン、七ルローズ誘導体、変性ゼラチン、
水溶性アクリルラテックス等のようなゼラチン代用品を
、例えば１７重量％以下のような量で存在させることが
できる。

本発明の範囲内で有用な架橋剤には、５ｃｈａｄｔ氏の
米国特許第４．２２５，６６５号およびＭｉｌｌｅｒ氏
の米国特許第４，７０１，４０３号中で述べられたよう
な、多官能性アジリジンが含まれる。このアジリジンに
関する記述を参考にここで述べておく。

この他の有用な架橋（硬化）剤にはクロム明ばん、カル
ボジイミド、イソオキサゾリニクム塩などが含まれる。

特に好ましいものはゼラチンバインダに加えられたイン
クエリスリトール−トリーベーター（２−メチルアジリ
ジン）である。架橋剤はゼラチンバインダの０．５〜５
．０盾濾傳の分量、好ましくは２．０〜＆０重鑓％の厘
で存在させることができる。

本発明の水中のゼラチンバインダ、架橋結合可能な導電
性ポリマーおよび架橋剤の混合物は塗布前に作られる。

他の添加物、例えばハレーション防止色素、界面活性剤
、湿潤剤および硬膜剤などを、この混合物中に存在させ
ることもできる。塗布直前のこの時点で、液の−は６〜
１２、好ましくは６〜８に調整される。

前述のようにして作られた水性塗布組成物は、通常の写
真フィルム用支持体のどれにでも好結果で付与できるが
、好ましい支持体は慣用の樹脂層または複数の樹脂層で
下塗シされているポリ（エチレンテレフタレート）であ
シ、その−面上には写真感光性層、好ましくはハロゲン
化銀乳剤層が被着され、そして他の一面上には帯電防止
剤組成物の層、例えば５ｃｈａｄｔ氏の米国特許第４，
２２５，６６５号、Ｍｉｌｌｅｒ氏の米国特許第４．７
０１，４０３号などの帯電防止塗膜の裏塗シ層が被着さ
れているものである。本発明は特定の帯電防止塗膜に限
定されるものではないけれども、Ｍｉｌｌｅｒ氏の米国
特許第４，７０１，４０３号の帯電防止塗膜（特に第３
欄第５６行〜第４欄第５６行を参照、この記述を参考に
ここにあげておく）が好ましい。本発明の裏塗シ層がこ
の帯電防止層の上に約３０〜９０１Ｒ９／　ｄｍ２　　
好ましくは約４０〜６０Ｑ／ｄｍ２の塗布量で被着され
る。

このように、特に好ましい態様において本発明は、好ま
しくは寸度的に安定なポリエチレンテレフタレートの両
面上に、慣用の樹脂下引きのうすい固着用下塗シで適当
に下塗シされ、この上にゼラチン下引層が付与されてい
ることもある支持体からなる写真用フィルムである。こ
の支持体の一方の面上には標準的なハロゲン化銀乳剤層
が付与され、そしてこの膚はつぎに保獲上塗ｐ層、例え
ば普通の硬化ゼラチン耐磨擦層で上塗シされる。乳剤層
のある面の反対側の面には、Ｍｉｌｌｅｒ氏の米国特許
第４，７０１，４０３号の帯電防止層が好ましく付与さ
れ、つぎに本発明の補助層が付与される。本発明のこの
層はハレーション防止層とすることもできるし、または
通常の当業者が良く知っている単なるゼラチンのカーリ
ング防止層として被着することもできる。

い１１つの具体例では、この補助層は別々に被着された
２つの層とすることができ、各層はゼラチンを含み、そ
の１つの層は少なくとも１つの架橋結合可能な導電性ポ
リマーを含み、そして他の層は架橋剤を含み、両者は前
述のものを前記の公社で含むものである。例えば、ゼラ
チン中に分散した導電性ポリマーが始めに被着され、つ
づいてゼラチンと架橋剤とが被着される。ぬらしたとき
、架橋剤は導電性ポリマー含有局中に移動し、前述のよ
うにゼラチンとポリマーとの架橋化を効果的に行わせる
。

本発明の膚がここで説明したようにして作られるとき多
くの利点が得られる。第１に、この層は帯電防止層から
フィルム表面に帯電防止特性の望み通シの移動を与える
。つぎに、本発明の層は安定であシ、そして分解すると
と々く過酷な写真処理にも耐えうるだろう。従来公知の
層は処理工程中にはがれ去る傾同があったため、この点
は非常に好ましいことである。層の完全さが失われるこ
とは、層の粒状となったものが処理液をよごす傾同があ
シ、さらに重要なことは、帯電防止特性の移動の損失を
生ずるから見過ごすことのできぬ欠点なのである。加え
て、既に被着されている層またはつぎに被着される層と
の間の接着性が、本発明の層の存在によシ従来公知のも
ののときよシも強化される。このことは、ゼラチン硬化
剤その他から必要とする硬化性をもち、かつ帯電防止特
性の移動も満足である、ここで述べたのと非常によく似
た層が前述のような特性を示さないことから驚くべき結
果である。

限定はされないが、前述のような架橋剤はゼラチン、導
電性ポリマーおよび帯電防止下塗り層の表面上にあるカ
ルボキシル基などと内部反応をし、良好な接着を与える
ものと理論づけられる。しかしながら、帯電防止特性の
移動な与えるために、導電性ポリマーはポリマー鎖上の
有効な基のすべてをもたねばならないと考えられていた
から、帯電防止特性の移動が保たれていたことは意外で
ある。

普通の感光性材料の多くのものが前述の乳剤層として存
在することができる。これらにはフォトポリマー　ジア
ゾ、気泡画像形成材料などが含まれる。このフィルムは
グラフィツクアーツ、印刷、医療用、および情報システ
ム、その他のような良く知られたイメージング分野のｈ
ずれにおいても用いることができる。本発明の写真用フ
ィルムは、例えば写真植字のように、機械によシ迅速に
移送されかつ取扱われる処理に際して特に有用である。

特に有用なエレメントには、例えば、比較的明るい安全
光下で取扱いのできる、いわゆる「明光」フィルムが含
まれる。

実施例 本発明の実施例を示すがこれに限定されるものではなく
、ここでパーセントは重量によるものである。

実施例　１〜５ 裏塗シハレーション防止層用溶液が、１２００．Ｆのゼ
ラチンを１５．５５０１の蒸留水中に１４９°Ｃで１５
分間混合することによって作られた。この混合物を３８
℃に冷却し、以下の各成分を加えたニ ス社製） エチルアルコール ４５０．０ 蒸留水 １０５０．０ ＳＦイエロー色メ１）、４．７％水溶液１０８．０ Ｓ−１２４０色素（２い６．０％水溶液　　　　　　、
。、。。。

アシドバイオレット色素（３）、１ｚｏ％水溶液　　　
５４．０ポリエチルアクリレートラテツクス、 水中　３２．５％ ５４［１０ ”Ｓ−１２４０色素（Ｄ７８１　） ＥＳ４０、ヘンケル社製） 水酸化ナトリウム、５Ｎ １８．０ （３）アシドバイオレット色素（Ｄ７２０）（１）ＳＦ
イエロー（Ｄ７８２） これら各成分は充分に混合され、ついで各３０４０、ｌ
ｉ’の部分に分割された。６つの部分にさらに以下のも
のが加えられ、処理をされて実施例に用いられた： 架橋剤（１）　　　　　　導電性ポリマー俊）コントロ
ール１　　　　　　　０　　　　　　　　　　　０コン
トロール２　米国特許筒４，５８５，７３０号の実施Ｎ
１の試料３（１）蒸留水中のはンタエリスリトールート
リーベータ−（２−メチルアジリゾイン）プロピオネー
トの溶液。

（２）蒸留水で希釈されたポリ（スチレンスルホン酸ナ
トリウム−無水マレイン酸）架橋結合可能な導電性ポリ
マー（既知の浸透法で測定した数平均分千食約３，００
０）。

上記溶液の各試料は、厚み０．００４インチ（０，１０
１０１ｌの両面に樹脂下り１をされ、Ｍｉｌｌｅｒ氏の
米国特許筒４，７０１，４０３号に述べられた、実施例
１の溶液屋４と同様の帯電防止層が予め塗られている、
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に被着された。

各溶液は約５５〜／ｄｍ２の塗布鷲となるように、前述
の帯電防止層上に被着された。乾燥後に、各層の表面抵
抗性は、Ｃｈｏ氏の米国特許筒４，５８５，７５０号の
実施例１、第４４！Ｉｌｌ中に示された方法に従って測
定された。コントロールＡ１を除いて、すべての場合帯
電の予防は極めて良好であった。つぎに各試料は標準的
な写真処理装置（現像、定着、水洗および乾燥）を通じ
て処理され、そして静電抵抗性と接着性について表面が
検査された。実施例１〜５の場合、抵抗性と接着性とは
極めて良好であることが認められた。処理中に剥離を生
じた材料はなく、また帯電防止の移動性はすべて維持さ
れていた。フントロール１と２の場合、接着性は不良で
処理工程中に層の多くが剥離した。コントロール２の帯
電の予防は実施例１〜５よシずつと悪かった。

実施例　６〜１９ 本発明の範囲内の他の架橋剤と他の導電性ポリマーまた
は導電性ポリマーの組合せの効果を示すために、前記実
施例１〜５のハレーション防止用溶液が大量に作られ、
各３０４０．９の１４個に分割された。各部分に対し以
下に示すようなものを加えた：１２比較例　　　１０ １９比咬例　　　１０ （１）ココアミドベタイン アルカリルケミカルズ社製品、商品名アルカテリツクＣ
ＡＢ■（２）前記実施例１〜５の導電性ポリマーと同じ
各溶液試料は実施例１〜５で述べたような帯電防止層を
もつフィルム支持体に付与された。各試料は、実施例１
〜５で述べたように帯電と接着性とについて試験された
。比較例（実施例１２と１９）の場合、処理前と処理後
の両方の試料について帯電の予防性が著るしく欠けてお
シ、また帯電防止層に対するハレーション防止層の接着
は不良であった。この他の実施例（６〜１１と１３〜１
８）で帯電の予防性は良好ないし極めて良好であシ、−
５のものよシも−７で被着したものの方が良好であった
。接着性はこれら試料のすべてＫついて極めて良好であ
シ、この他の導電性ポリマーも単独または組合せで本発
明の範囲内の機能をするであろうことを示している０ 以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

１）支持体、該支持体の一方の面に被着された少なくと
も１つのへロゲン化銀乳剤、および該支持体の反対面に
被着された帯電防止剤とからなり、該帯電防止層には官
能的に結合したカルボン酸基をもつ、少なくとも１つの
架橋結合可能な導電性ポリマーと、該導電性ポリマーに
対する架橋剤とが、ゼラチン中に分散したものから本質
的に構成される補助層が、３〜１２の州において被着さ
れていることを特徴とし、該帯電防止層の帯電防止性は
この補助層を通じて導かれるものである写真用フィルム
。

２）補助層は別々に被着された２つのゼラチン含有層か
らなシ、第１の被着層は少なくとも１つの架橋結合可能
な導電性ポリマーを含み、そして第２の被着層は架橋剤
を含むものである、前項１）記載の写真用フィルム。

３）架橋結合可能な導電性ポリマーは、ポリ（スチレン
スルホン醗ナトリウムー無水マレイン酸）、ヘキサデシ
ルベタイン、アルキルジメチルベタイン、カルボキシル
化されたイミダゾリン、ココアミドベタイン、およびこ
れらの混合物よりなる群から選ばれるものである、前項
１）記載の写真用フィルム。

４）架橋結合可能な導電性ポリマーは、ポリ（スチレン
スルホン酸ナトリウム−無水マレイン酸）、ヘキサデシ
ルベタイン、アルキルジメチルベタイン、カルボキシル
化されたイミダゾリン、ココアミドベタイン、およびこ
れらの混合物よりなる群から選ばれるものである、前項
の記載の写真用フィルム。

５）架橋結合可能な導電性ポリマーは、ゼラチンバイン
ダーの重量を基準に（１５〜３０重１１％の量で存在す
るものである、前項１）記載の写真用フィルム。

６）架橋結合可能な導電性ポリマーは、ゼラチンバイン
ダーの重量を基準に０．５〜３０重量％の量で存在する
ものである、前項２）記載の写真用フィルム。

７）架橋剤は、多官能性アジリジン、クロム明ばん、カ
ルボジイミド、およびイソオキサゾリニウム塩よりなる
群から選ばれるものである、前項１）記載の写真用フィ
ルム。

８）架橋剤は、多官能性アジリジン、クロム明ばん、カ
ルボジイミド、およびイソオキサゾリニウム塩よりなる
群から選ばれるものである、前項２）記載の写真用フィ
ルム。

９）架橋剤は、多官能性アジリジン、クロム明ばん、カ
ルボジイミド、およびイソオキサゾリニウム塩よりなる
群から選ばれるものである、前項６）記載の写真用フィ
ルム。

１０）架橋剤は、ゼラチンバインダの重量を基準に０．
５〜５重ｉｔ％の斌で存在するものである、前項５）記
載の写真用フィルム。

１１）架橋剤は、ゼラチンバインダーの重量を基準に０
．５〜５重祉％の黛で存在するものである、前項６）記
載の写真用フィルム。

１２）架橋結合可能な導電性ポリマーはポリ（スチレン
スルホン酸ナトリウム−無水マレイン酸）である、前項
つ記載の写真用フィルム。

１３）架橋結合可能な導電性ポリマーはポリ（スチレン
スルホン酸ナトリウムー無水マレインｒｓ）である、前
項４）記載の写真用フィルム。

１４）架橋剤は多官能性アジリジンである、前項７）記
載の写真用フィルム。

１５）架橋剤は多官能性アジリジンである、前項８）記
載の写真用フィルム。

１６）多官能性アジリジンはペンタエリスリトール−ト
リーベーター（２−メチルアジリジン）である、前項１
４）記載の写真用フィルム。

１７）多官能性アジリジンはペンタエリスリトール−ト
リーベーター（２−メチルアジリジン）である、前項１
５）記載の写真用フィルム。

１日）支持体はポリエチレンテレフタレートフィルムで
ある、前項１）記載の写真用フィルム。

１９）へロケ゛ン化銀乳剤は保護上塗り層によって被覆
されているものである、前項１）記載の写真用フィルム
。

２０）ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体、該
支持体の一方の面に被着された少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤、該乳剤層は保護上塗シ層によって被覆され
ており、そして該支持体の反対面には（ａ）帯電防止剤
を含有する層と、（ｂ）補助層とがこの順で被着されて
おり、該補助層はポリ（スチレンスルホン酸ナトリウム
−無水マレイン酸）、ヘキサデシルベタイン、アルキル
ジメチルベタイン、カルボキシル化されたイミダゾリン
、ココアミドベタイン、およびこれらの混合物よりなる
群から選ばれた架橋結合可能な導電性ポリマーと、多官
能性アジリジン、クロム明ばん、カルボジイミド、およ
びイソオキサゾリニウム塩よりなる群から選ばれた架橋
剤とが、ゼラチンバインダ中に分散されたものから本質
的に構成され、ここで両者はセラチンバインダの重量を
基準に、架橋結合可能な導電性ポリマーは０．５〜３０
重量％の分量で存在し、そして架橋剤は０．５〜５ｆｉ
Ｊ１％の分量で存在するものが３〜１２の−において被
着されていることからなる写真用フィルム。

２１）補助層（ｂ）は架橋剤／ゼラチン層を伴った架橋
結合可能な導電性ポリマー／ゼラチン層によシおき変え
られたものである、前項２０）記載の写真用フィルム。

２２）架橋結合可能な導電性ポリマーは、ゼラチンバイ
ンダの重量を基准に１．５〜ｚｓｍｍ％の分量で存在す
るものである、前項２０）記載の写真用フィルム。

２３）架橋剤は、ゼラチンバインダの重量を基準に２〜
３重ｆ％の外磁で存在するものである、前項２２）記載
の写真用フィルム。

２４）架橋結合可能な導電性ポリマーはポリ（スチレン
スルホン酸ナトリウム−無水マレイン酸）であシ、そし
て架橋剤はペンタエリスリトール−トリーベーター（２
−メチルアジリジン）である、前項２０）記載の写真用
フィルム０ ２５）架橋結合可能な導電性ポリマーはポリ（スチレン
スルホン酸ナトリウム−無水マレイン酸）であり、そし
て架橋剤はペンタエリスリトール−トリーベーター（２
−メチルアジリジン）である、前項２１）記載の写真用
フィルムＯ 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体、該支持体の一方の面に被着された少なくと
   も１つのハロゲン化銀乳剤、および該支持体の反対面に
   被着された帯電防止剤とからなり、該帯電防止層には官
   能的に結合したカルボン酸基をもつ、少なくとも１つの
   架橋結合可能な導電性ポリマーと、該導電性ポリマーに
   対する架橋剤とが、ゼラチン中に分散したものから本質
   的に構成される補助層が、５〜１２のｐＨにおいて被着
   されていることを特徴とし、該帯電防止層の帯電防止性
   はこの補助層を通じて導かれるものである写真用フィル
   ム。 ２）ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体、該支
   持体の一方の面に被着された少なくとも１つのハロゲン
   化銀乳剤、該乳剤層は保護上塗り層によつて被覆されて
   おり、そして該支持体の反対面には（ａ）帯電防止剤を
   含有する層と（ｂ）補助層とがこの順で被着されており
   、該補助層はポリ（スチレンスルホン酸ナトリウム−無
   水マレイン酸）、ヘキサデシルベタイン、アルキルジメ
   チルベタイン、カルボキシル化されたイミダゾリン、コ
   コアミドベタイン、およびこれらの混合物よりなる群か
   ら選ばれた架橋結合可能な導電性ポリマーと、多官能性
   アジリジン、クロム明ばん、カルボジイミド、およびイ
   ソオキサゾリニウム塩よりなる群から選ばれた架橋剤と
   が、ゼラチンバインダ中に分散されたものから本質的に
   構成され、ここで両者はゼラチンバインダの重量を基準
   に、架橋結合可能な導電性ポリマーは０．５〜３０重量
   ％の分量で存在し、そして架橋剤は０．５〜５重量％の
   分量で存在するものが３〜１２のｐＨにおいて被着され
   ていることからなる写真用フィルム。