JPS61281237A - 銀塩拡散転写法写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法写真要素に関する。

更に詳しくは、その受像要素に関する。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真
法が知られている。このような写真法においては露光さ
れたハロゲン化銀写真乳剤を含有する感光要素と、銀沈
積核を含有する受像要素とを重ね合わせ、これら一つの
要素の間に、現像主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含
むアルカリ性処理液を塗りつけて処理することにより、
受像要素上（二直接にポジの銀画像を得る方法が知られ
ている。

この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン化銀乳剤
が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて銀イオン錯体と
してアルカリ性処理液中に溶は出　　　　　　。

し、受像要素に転写して、受像要素中で銀沈積核の作用
により銀画像として沈殿することによって、しかしなが
ら、このようにしてえられた受像層　　　　　　４′直
接ポジ画像が形成される。

素に形成された銀画像は、保存中（＝変色したりあるい
は退色したりしやすいという欠点があった。　　　　　
　１この欠点を改良する方法として、特公昭クコ−ｊ３
りλ、米国特許ｊ　、　ｊ３３．７／りおよび英国特許
／　、／、ｇ４ｔ、６４１２の各明細書には、えら　　
　　　　、゛れた銀画像表面にアルカリ中和成分を含有
する水　　　　　　□溶性ポリマー液を塗布する方法が
記載されている。

しかじな・がら、この方法では、ポリマー水溶液を塗布
した表面が完全に乾燥するまでにかなりの時間を要し、
その間、表面がベトベトして粘着性であ−るのでプリン
トを重ねることができず、指紋や塵埃が付着することが
しばしばあった。また、銀画像に、さらにこのような液
を塗布することは煩雑である。

特公昭ｊ１；−４ｔ４ｔ４ｔ／ｒ明細書には、支持体の
上に、（１）拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物
を含有する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ浸
透性になるセルローズエステル、ポリビニルエステルま
たはポリビニルアセタール層およびその上に（ＩＩ）銀
沈積核を含有する再生セルローズ層を設けた受像要素が
開示されている。そして、拡散可能で銀画像の性質を変
えうる化合物としては、有機メルカプト化合物が記載さ
れている。

あるいは、特公昭７４−２／　、／４ｔＯ，特表昭ｊｔ
−ｊθθ、＜ｔ３／には、貴金属化合物を銀画像に作用
させることによって銀画像の退色を防ぐことが開示され
ている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの有機メルカプト化合物や貴金属
化合物は、銀画像を保護するために多量（二組み込まね
ばならず、スティンを発生したり、画像形成速度に好ま
しからぬ影響を与えるなどの問題を伴なっていることが
判明した。

われわれの先願の発明（特願昭６０−？ｊｇ＠号）にお
いて、新しい画像安定化手段として、感光層として少な
くとも沃化銀を含むハロゲン化銀乳剤層を用いる銀塩拡
散紙写法写真要素において、支持体上に少なくとも銀沈
積核を含む受像層を有する受像要素の受像層と該支持体
との間に沃素イオン捕捉層を有する該受像要素を含有す
ることを特徴とする銀塩拡散紙写法写真要素が示されて
いる。

しかしながら、沃素イオン捕捉層を組み込む場合、いく
つかの実際的な問題があることがわかった。そのうちの
７つは、隣接する層との層間接着が悪く、それらの層の
界面ではがれてしまうことである。また、予期しない他
の問題として、被膜の脆性か弱く、裁断したり、折り曲
げたときに、ひびわれることである。

本発明の目的は、新規な拡散転写法写真要素、とくに受
像要素を提供することである。

本発明の別の目的は拡散転写法で安定な銀画像を作るた
めの写真要素を提供することである。

本発明の別の目的は膜の強度が改良された受像要素を提
供することである。

本発明の別の目的は酢酸セルロースとカチオン高分子電
解質とを含む塗布液の安定性がすぐれた受像要素を提供
することである。

（問題点を解決するための手段） これらの問題について、鋭意、改良を検討した結果、次
の写真要素によって最も良く解決できることを見出した
、即ち支持体上に少なくとも銀沈積核を含む受像層を有
し、該支持体と該受像層との間に酢化度がｇ　０−１９
　％の酢酸セルロースとカチオン高分子電解質とを含む
層を有することを特徴とする銀塩拡散紙写法写真要素。

本発明において好ましくは上記写真要素が受像要素であ
る。

カチオン高分子電解質としては既知の各種の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは、
媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次Ｃ二
あげる刊行物などで知られている。

特開昭ｊ９−／≦６．り４ｔｏ、米国特許３．９ｊ１．
タデ！、特開昭１ｊ−／４ｔ、２ｊｊり、特開昭７４ｔ
−／コ、ｇ　、０２７、特開昭ｊｌ−／ｊ１゜ｒ３ｊ、
特開昭に−３−３０３２１，特開昭ｔ４ｔ−９２２７４
ｔに記載されている水分散ラテックス；米国特許２．ｊ
ｒ４＃、ｊ４４ｔ、同！、／４ｔ♂、Ｏ乙／、同３．り
ｊｔ　、ｒ／４ｔに記載のポリビニルピリジニウム塩；
米国特許３，７０り、イタ０（：記載の水溶性四級アン
モニウム塩ポリマー；米国特許３．／りｒ、ｏｒｅに記
載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマー。

好ましいカチオン高分子電解質は下記一般式％式％ 式中Ａはエチレン性不飽和モノマ一単位を表わす。Ｒ１
は水素原子または炭素数／〜約６の低級アルキル基を、
Ｌは／〜〜７２個の炭素原子を有する二価基を表わす。

Ｒ２＋　Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異種の／
〜約、２０個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは
２〜約−０個の炭素原子を有するアラルキル基を表わし
、Ｒ２゜Ｒ３及びＲ４は相互に連結してＱとともに環状
構造を形成してもよい。ＱはＮまたはＰであり、Ｘｅは
沃素イオン以外のアニオンを表わす。Ｘはθ〜約約９七 ある。

Ａのエチレン性不飽和モノマーの例としては、たとえば
オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、／−
ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、インブテン、臭
化ビニルなど）、ジエン類（たとえばブタジェン、イソ
プレン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族カルボ
ン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢酸ビニル
、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニルなど）、エチレン性不飽和酸のエス
テル（たとえば、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、オクチルメタクリレート、アミル
アクリレート、−一エチルへキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、マレイン酸ジブチルエステル、７マ
ル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メチレンマ
ロン酸ジブチルエステルなど）、スチレン類（たとえば
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ナど）、不飽和ニトリル（たとえ
ばアクリロニトリル、メタクリレートリル、シアン化ア
リル、クロトンニトリルなど）がある。この中でも、乳
化重合性、疎水性等の点からスチレン類、メタクリル酸
エステル類が特に好ましい。Ａは上記モノマーのコ種以
上を含んでもよい。

Ｒ１は、重合反応性などの点から水素原子またはメチル
基が好ましい。　　　　　Ｒ６耐アルカリ性などの点か
ら一ＣーＮーＲ５−。

（二於いてＲ５は、アルキレン（例えばメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレンなど）、アリーレ
ン、アラルキレン（例えば 子を有するアルキレン）を表わし、Ｒ６は水素原子また
はＲ２を表わす。ｎは／または−の整数である。

Ｑは原料の有害性などの点からＮが好ましい。

Ｘ　は沃素イオン以外のアニオンであり例えばハロゲン
イオン（たとえば塩素イオン、臭素イオン、など）、ア
ルキル硫酸イオン（たとえばメチル硫酸イオン、エチル
硫酸イオンなど）、アルキル或いはアリールスルホン酸
イオン（たとえばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
、インゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など）
、硝酸イオン、酢酸イオン、硫酸イオンなどがある。こ
れらの中でも塩素イオン、アルキル硫酸イオン、アリー
ルスルホン酸イオン、硝酸イオンが特に好ましい。

Ｒ　２　１　Ｒ　ａ及びＲ４のアルキル基およびアラル
キル基には置換アルキル基および置換アラルキル基が含
まれる。

アルキル基としては無置換アルキル基、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、ドデシル基ナト、置換アルキル基たとえばア
ルコキシアルキル基（たとえば、メトキシメチル基、メ
トキシブチル基、エトキシエテル基、ブトキシエチル基
、ビニロキシエテル基など）、シアノアルキル基（たと
えばλ〜シアノエチル基、３−シアノプロピル基など）
、ハロゲン化アルキル基（たとえば、λ−フルオロエチ
ル基、コークロロｘｆル基、／Ｒ−７０ロプロビル基な
ど）、アルコキシカルボニルアルキル基（たとえば、エ
トキシカルボニルメチル基など）、アリル基、コープテ
ニル基、プロパギル基などがある。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基、たとえば
、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニルメチル基、ナ
フチルメチル基など、置換アラルキル基、たとえばアル
キルアラルキル基（たとえハ、ｐ−メチルベンジル基、
コ、！−ジメチルベンジル基、グーイソプロピルベンジ
ル基、ダーオクテルベンジル基など）、アルコキシアラ
ルキル基（たとえば、グーメトキシベンジル基、クーイ
ンタフロロプロペニルオキシベンジル基、クーエトキシ
ベンジル基など）、シアノアラルキル基（たとえばグー
シアノベンジル基、ｙ−（４ｔ−シアノフェニル）ベン
ジル基など）、ハロゲン化アラルキル基（たとえば、ク
ークロロベンジル基、３−クロロベンジル基、ａ−７’
ロモベンジル基、ｇ−（ｇ−クロロフェニル）ベンジル
基ナト）すどがある。

アルキル基の炭素数は７〜７２個が好ましく、アラルキ
ル基の炭素数は好ましくは７〜／４を個である。

Ｒ２，Ｒ３及びＲ４が相互に連結してＱとともに環状構
造を形成する例としては下記のものがある。

環を形成するに必要な原子団を表わす）脂肪族複素環の
例としては、たとえば Ｒ４を表わす。ｎはλ〜／２の整数）、れ水素原子、炭
素数／〜乙の低級アルキル基を表わす。）。

ン環を形成するに要する原子団を表わす）。

およびＲ２を表わす。Ｒ２が二つの場合は、同じでも異
っていてもよい。）等である。

これらの環構造の中でも、 Ｒ直 上記の例においてＲ２＋　Ｒ４＊　Ｒ６ｒ　Ｑ及びＸｏ
は一般式（１）におけると同義である。

ｙ成分はもちろん２種以上の混合成分であってもよい。

Ｘは好ましくはコθ〜１０モルチであり、ｙは好ましく
は４ｔＯないし！θモルチである。

さらに受像要素の中の所望の層から他の層に移動し、写
真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレン
性不飽和基を少くとも２以上（好ましくはコーグ）有す
るモノマーを共重合させ、架橋された水性ポリマーラテ
ックスにして用いることが特に好ましい。

エチレン性不飽和基を少くともλ個有する共重合可能な
モノマーの例はたとえばエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ネオ
はンテルグリコールジメタクリレート、テトラメチレン
グリコールジメタクリレート、はンタエリスリトールテ
トラメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアク
リレート、トリメテロールプロノｑントリアクリレート
、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジアリ
ルフタレート、メチレンビスアクリルアミド、メチレン
ビスメタクリルアミド、トリビニルシクロヘキサン、ジ
ビニルベンゼン、Ｎ、Ｎ−ビス（ビニルベンジル）−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）　−Ｎ−（ビ
ニルベンジル）アンモニウムクロリド、ＮＩＮ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラエテル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニル（ンジル
）−ｐ−キシリレンジアンモニウムジクロリド、Ｎ、Ｎ
’−ビス（ビニルベンジル）−トリエチレンジアンモニ
ウムジクロリド、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テ
トラブチル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ビニルベンジル）−エチ
レンジアンモニウムジクロリドなどがある。これらの中
でも、疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ましい。

次に化合物例をあげる。

化合物例 ■ ｘ：ｙ：ｚ＝ｊ：　４ｔ７．夕：４ｔ７．Ｊ−■ ）にｙ；ｚ＝／θニゲｒ：４ｔｒ ■ ）にｙ＝ｊ：？ｒ Ｈａ ｘ：ｙ＝よθ：ｊＯ ■ 響 ６Ｈ１３ ■ ｃＨ３ ｘ：ｙ：ｚ士１０　：　ダ！　：　ダ！これらのカチオ
ン高分子電解質を含む層は受像要素の特定の位置、好ま
しくは、受像層と支持体との間でアルカリ中和層と、中
和タイミング層と組み合わせる場合はアルカリ中和層と
中和タイミング層の間、あるいは支持体とアルカリ中和
層との間に設けるのがよい。カチオン高分子電解質の塗
布量は、感光要素の沃素イオンの塗布量によって、最適
量は異なるけれども、θ′・３〜７０ｇ／ｍ２、好まし
くは、０．！〜ダ、０ｇ７ｍ２がよい。

酢酸セルロースの酢化度は、酢酸セルロース中に結合さ
れている酢酸含零を重量百分率で示したものである。酢
酸セルロースは酢化度によって、各種溶剤に対する溶解
性、塗膜にした時の膜の透明性、膜の脆性、層の間の接
着性あるいは、他のポリマーとの混合性などが大きく異
なる。

本発明には酢化度４ｔＯ−４９％の酢酸セルロースが用
いられる。酢化度が高すぎると画像の変色を防止する効
果が落ち、また、カチオン高分子電解質と混合した時に
均一（＝ならず、相分離や凝集を起す。酢化度が低くす
ぎる酢酸セルロースは溶剤に溶けＥ＜＜、特に、部分的
に不溶解分が残り、塗膜を作る上で、好ましくない欠陥
を生じる。従って、上記の適切な酢化度の酢酸セルロー
スを選ぶことが極めて重要である。

酢酸セルロース混合比率は、重量比でカチオン電解質に
対して、酢酸セルロースなＯ−！〜ダ・０倍の範囲が好
ましい。これらの混合物は、アセトンと水、アセトンと
ジアセトンアルコール、あるいはアセトンとジアセトン
アルコールと水などの混合溶媒で塗布し、乾燥するのが
好ましい。ま　　　　　　　□□□ た、メタノニル、：エタノール、トルエン、酢酸メ身 チル、メチルエチルケトン、酢酸エチル、セロソルブ、
セロソルブアセテート、メチレンクロライドなどの溶媒
を必要に応じて用いることもできる。

また、必要に応じて各種の公知の添加剤（硬膜剤、可塑
剤、螢光増白剤、顔料、塗布、些剤、湿潤剤など）を加
えることもできる。塗布および乾燥は公知の手段（−よ
って行うことができる。

本発明では感光層として少なくとも沃化銀を含むハロゲ
ン化銀乳剤層を用いる場合が好ましい。

この方法で用いられる受像要素は、通常、バライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、ラッカー紙、合成紙などの
紙支持体、あるいは、アセチルセルロース、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレンなどのフィルム支持体
の主に、ゼラチン、力２、ヤ、７，２ヤー。−２、：　
ｈ、、、Ｆｌｌ。ヤツ、ア２ヤルロース、再生セルロー
ス、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デ
ンプン、アラビアゴム、コロイダルシリカなどから選ば
れるアルカリ浸透性ポリマーバインダーの中に硫化ニッ
ケル、硫化銀、硫化ノセラジウムなどの金属硫化物、あ
るいは、金、銀、パラジウムなどの貴金属コロイド　　
　　　　−から選ばれる銀沈積核を含有する受像層を設
ける　　　　　　″、。

ことにより作られている。　　　　　　　　　　　　　
　　　　）、゛特に好ましい受画像層は再生セルロース
をパイン　　　　　　　、、クーとして用いるものであ
り、次の各種作成方法　　　　　　。

が知られている□− すなわち、米国特許３．／７り、ｊ／７Ｈは、　　　　
　　　−アセチルセルロースフィルムをアルカリで加水
分解して再生セルロースの層を形成し、その後で、　　
　　　　　□その再生セルロース雇を金−溶液と還元剤
溶液と　　　　　　夕に浸漬して、その層の中で反応さ
せ、金コロイドの金沈積核にすることによって受像要素
を作成す　　　　　　−る方法が記載されている。また
、特公昭４ｔ４ｔ−３′コク！ダには、アルカリ非浸透
性ポリマー物質に　　　　　　／真空蒸着によって銀沈
積核を含ませた後で、その　　　　　　、ポリマー物質
を溶解する溶媒に溶かし、これを支持体に塗布し、乾燥
したのち、このポリマ一層の表面層を加水分解してアル
カリ浸透性；二すること：：よって作成する受像要素に
ついて記載されている。

また、特公昭４ｔｊ−Ｑ’　３９４ｔ＆には、アセチル
セルロースの溶液の中で銀沈積核を形成し、支持体上に
塗布してからアセチルセルロースを加水分解シテ再生セ
ルロースにすることにより受像要素を作成する方法につ
いて記載されている。

さらに特公昭！／−タタ４ｔ／／には、セルロースエス
テル層を加水分解し、加水分解と同時又は後に、加水分
解された層に銀沈積核を含ませることによって調製され
る受像要素について記載されている。

さらに米国特許４ｔ、／６３，１１４号にはアセチルセ
ルロースを溶液中で酸で加水分解し、低酢化度のアセチ
ルセルロースに変え、支持体上に塗布することによって
作成する受像要素について記載されている。

拡散転写法は、現在当業界では周知であり、その詳細：
二ついては省略する。詳しくは、エイ・ロット（Ａ、Ｒ
Ｏｔｔ）、イー・ワイプ（Ｅ、Ｗｅｙｄｅ）、１フオト
グラフイツク　シルバーティヒユージョン　トランスフ
ァー　プロセスイズ （ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　　］）
ｉｆｆｕｓｉｏｎ’ｌ’ｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓ
ｓｅｓ）”　フォーカル　プＬ／ス　０７ドン（Ｆｏｃ
ａｌ　　ｐｒｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ）。

／９７２ニジ−・ビー・ネブレット（Ｃ，Ｂ。

Ｎｅｂｌｅｔｔｅ）、１ハンドブツク　オブ　フォトグ
ラフィ　アンド　リプログラフイ（）（ａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇ
ｒａｐｈｙ）　’パン　ノストランド　レインホールド
（ｖａｎＮｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ）第７版
（／９７り）、チャプター（Ｃｈａｐｔｅｒ　）　／　
２　　ワン・ステップフォトグラフィ（Ｑｎｅ−８ｔｏ
ｐ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）；ハイスト（Ｈａｉｓｔ
）、モダン　フォトグラフィック　プロセッシング（Ｍ
ｏｄｅｒｎ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ）”ポル（ＶＯＩ）、２、チャプター（Ｃｈａｐ
ｔｅｒ）／　ｆイヒュージョン　トランスファ　−（１
）ｉｆｆｕｓｉｏｎ　’ｌ’ｒａｎｓｆｅｒ）などを参
照されたい。

この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を作ること
ができる。すなわち、ハロゲン化銀写真乳剤を含む感光
要素が支持体上に塗布された感光材料と一銀沈積核を含
む受像要素が別の支持体上に塗布された受像材料とを重
ね合わせて、処理要素であるアルカリ性処理組成物例え
ば現像主薬とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度のあるい
は低粘度のアルカリ性処理組成物を、前記λつの要素の
間に展開することによって転写銀画像を得ることができ
ることが知られており、本発明の実施には、この写真材
料が有利に用いられる。

また、別の写真材料としては、米国特許コ、♂４　／　
、　ｒｌｊ−に記載されているような感光要素と受像要
素とを７枚の支持体上に重ねて、塗布し、ポジ像の高い
被覆力を利用して、ネガ像を通してポジ画像を観察する
ことのできるものが知られている。またさらに別の写真
材料として、上と同じような構成の材料で、拡散転写処
理後に感光材料の層を洗い落としてポジ画像のみを得る
写真材料が知られている。

さらに、別の写真材料として、支持体上にハロゲン化銀
感光層とチタンホワイトのような光反射物質を含む層と
、銀沈殿剤を含む受像層を順に重ねて塗布し、処理する
ことによって、ポジ像を得ることのできるものも知られ
ている。

さらに、感光層と受像層とが同一支持体上にある積層一
体型構造になっていて、拡散転写処理した後で、感光要
素と受像要素とを剥離することなく使用できる写真材料
も知られている。

また、加色像は、本発明にしたがって銀紙写像を形成す
ることによってつくることができ、この像は加色スクリ
ーンと重ね合わさった関係にある。

このような具体例において、好ましくは加色カラースク
リーンは透明な支持体と前記の受像層との間に配置させ
、このスクリーンを通してハロゲン化銀乳剤を露光する
ことにより、加色法カラー画像を作ることができる。

これらの各種の写真材料については、前出の成書に詳し
く述べられている。

本発明を用いられる感光要素は、支持体上（ニ一種又は
一種以上のハロゲン化銀乳剤を含む感光層を有する。ハ
ロゲン化銀は、高感度の沃臭化銀（天変含量３〜１０モ
ル％）が、特に好ましい。

これらは適当な保護コロイド物質、例えばゼラチ°　ン
、寒天、アルブメン、カゼイン、コロジオン、セルロー
ズ型物質例えばカルボキシメチルセルローズ、ビニルポ
リマー例えばポリビニルアルコール又は綿状ポリアミド
例えばポリへキサメチレンアジピアミド中に分散含有せ
しめられる。かかる用途に適当な乳剤はピー・グラフキ
デ（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著　ヒミ　エト　フィシイック
７、ｔトゲラフイック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、／り６２年）、ジー・エフ・ダ
フィン（Ｇ、　Ｆ。

１）ｕｆｆｉｎ）著　フォトグラフィック　エマルジョ
ン　ケミストリー（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
ｐｒｅｓｓ刊　／り６ｇ年）、ブイ・エル・ゼリクマン
等（Ｖ、　Ｌ、　ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ　）
のメーキング　アンド　コーテングフォトグラフィック
エ？　／Ｌ／ジョｙ　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　］ｉ３ｍｕｌｓｉ
ｏｎ）（’ｌ’ｈｅ　Ｆｏｃａｌｐｒｅｓｓ刊、７９４
ｇ年）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感、お
よび分光増感、強色増感を行うことができる。また、通
常知られているカブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界
面活性剤、帯電防止剤などを含ませることができる。

また、感光層の上に、保護層を設け、物理的損傷から感
光層を保護し、さらに該保護層にマット剤粒子を加えて
、表面すべり性を改良し、また接着を防止することも有
用である。

本発明で用いられる処理要素としては、種々の処理組成
物が用いられるが好ましくは処理組成物には、現像主薬
とハロゲン化銀溶剤と、アルカリ剤とが含まれているが
、目的に応じて、現像主薬及び／又はハロゲン化銀溶剤
を感光要素中及び／又は受像要素中に含ませておくこと
もできる。

適当なハロゲン化銀現像薬には少なくとも２つのヒドロ
キシル及び／又はアミノ基がベンゼン核のオルト又は、
ｅう位に置換されているベンゼン誘導体例えばハイドロ
キノン、アミトール、メトール、グリシン、ｐ−アミン
フェノール及ヒビロガロール；及びヒドロキシルアミン
類特に第−級及び第二級脂肪族及び芳香族Ｎ−置換又は
β−ヒドロキシルアミン類でこれらは水性アルカリに可
溶性であり例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン及びニ
ドウィン　エッチ　ランド等の／り！？年１０月２７日
付特許米国特許コ、　１１７　、．２７乙に記載されて
いるもの及びミルトングリーン等による／り≦６年７．
２月２θ日付特許米国特許３．２りｊ　、０ｊ４ｔに記
載されている如きＮ−アルコキシアルキル−置換ヒドロ
キシルアミン類が包含される。

また、特開昭ダター♂？！２／に記載されているテトラ
ヒドロフルフリル基をもつヒドロキシルアミン誘導体も
用いられる。

また、西独特許出願Ｃ０ＬＳ）２００９０ｊ４ｔ。

同２００９０！ｊ−および同コθＱり０２♂に記載され
℃いるアミルレダクトン類や、米国特許グ。

／２１．４１２１に記載されている複素環アミノダクト
ンも用いられる。

さら（二、米国特許！、６／ｊ、４ｔ４ｔＯに記載され
ているテトラアルキルレダクチン酸も用いることが出来
る。

また、補助現像剤の）二二ドン化合物、ｐアミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。

適当なハロゲン化銀溶媒には通常の定着剤例えばナトリ
ウムチオサルフェート、ナトリウムチオシアネート、ア
ンモニウムチオサルフェート及びその他上述の米国特許
２　、　ｊ４ｔ３　、　／ｒ／に記載されているもの；
及び環式イミドと窒素塩基の組合されたもの例えばパル
ピッレート又はウラシルとアンモニア又はアミンと組合
されたもの及びニドウィン　エッチ　ランド等の／り！
を年／θ月２７日付特許米国特許第２　、１３−７　、
２７４ｔに記載されているような組合せが包含される。

マタ、／、／−ビススルホニルアルカンおよびその誘導
体も知られており、本発明のハロゲン化銀溶剤として使
うことができる。

処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、たとえば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリ
ウムを含んでいる。重ね合わされた感光性の要素と受像
要素との間に薄い層として処理組成物を分布させること
によりこれを適用するならば、処理組成物は重合体フィ
ルム形成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいると好
ましい。

ヒドロキシエチルセルロースおヨヒナトリウムカルボキ
シメチルセルロースは、この目的のため（＝特に有用で
あ１ハ拡散転写写真法の公知の原理により適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有させる
。処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法において公知の
別の助剤、たとえばかぶり防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎ
ｇ　ａｇｅｎｔｓ）、安定化剤等を含有させてもよい。

本発明の受像要素は前述したように、アルカリ中和層を
設けても良い。このアルカリ中和層にはたとえば特公昭
４ｔ？−３３４９７１＝記載の重合体酸などが用いられ
る。アルカリ中和層を設ける場合、該アルカリ中和層と
受像層との間に中和タイミンク層を設けるのが望ましい
。

中和タイミング層には前述したように、たとえば特公昭
！６−グ＆に／？、特願昭！♂−７０６゜４ｔｊ（７に
記載の画像安定剤を含ませることができる。

また、必要に応じて銀沈積核を含有する受像層と中和タ
イミング層との間に親水性の別のポリマ一層を設けても
良い。この親水性ポリマ一層に用いられるポリマーとし
ては例えばゼラチン、誘導体ゼラチン（たとえばフタル
化ゼラチンなど）、糖類（たとえばでんぷん、ガラクト
マンナン、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、カルゼキシメチル毎ルロース、フ
ルラン、ヒドロキシプロピルセルロースナト）、親水性
合成高分子（たとえば、ポリアクリルアミド、ポリメチ
ルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、コー
ヒドロキシエチルメタクリレートなど）などがある。

さらに、受像層の上に、処理液の剥離性を改良する目的
で、親水性ポリマー、たとえばカル〆キシメチルセルロ
ース、ゼラチン、アラビアゴム、ジメチルヒダントイン
−ホルムアルデヒド縮金物、酢酸フタル酸水素セルロー
スなどの層を塗布することも有効である。

さらに、白色度を向上するために螢光増白剤を添加する
ことも出来るし、また塗布されたポリマ一層を軟らかく
するために可塑剤の添加も有効である。

適当な銀沈積核の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特（二貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラ
ジウムがある。他の有用な銀沈積核は重金属の硫化物お
よびセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、
カドミウム、コバルト、ニッケル、銀、パラジウム、鉛
、アンチモン、ビスマス、セリウムおよびマグネシウム
の硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッケル
のセレン化物をあげることができる。

公知の技術のように、銀沈積核は極く少量、たとえば約
／　〜２３−×１０−５ｍ０１７ｍ２で存在している。

通常、可能な最低の水準を用いるが、それよりも高い濃
度では、過剰の銀が沈積したりあるいはハイライト領域
において望ましくない背景の濃度（ｄｅｎｓｉｔｙ）が
生じてしまうことがあるからである。混合銀沈殿剤を用
いてもよい。このように受像層は、銀沈積核の存在に関
する限り実質的に無色且つ実質的に透明であると述べる
ことができる。

（発明の効果） 本発明の写真要素とくに受像要素を用いることにより、
銀画像の安定化効果（とくに変色が少ないという効果）
かえられる。さらに特定の酢化度を与える酢酸セルロー
スとカチオン高分子電解質とを含む層を支持体と受像層
との間に設けることにより、膜としての強度がすぐれた
受像要素かえられる。

さらに特定酢化度を与える酢酸セルロースとカチオン高
分子電解質とを含む塗布液を用いるとその液の保存中に
相分離を生じない効果かえられる。

（実施例） 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例／ ／　受像シートの作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
けた。（）内の数値は塗布量をｇ　／　ｍ　２で示すも
のである。

／）中和層： 酢酸セルロース（酢化度ｚ　３％　）　（６）、メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（４）、ユビ
テツクス（ｕｖｉｔｅｘ）　ＯＢ　（テパガイギー社の
商品名）（０，０４ｔ） 二酸化チタン（θ、０ｊ） ２）画像安定化層： 酢酸セルロース（酢化度ｇａｐ）（４ｔ、、ｚ）、化合
物−１（コ、／） ３）中和タイミング層 酢酸セルロース（酢化度ｚｚ％）（ｚ、ｏ）、／−（４
ｔ−へキシルカルバモイルフェニル）−コ、３−ジヒド
ロイミダゾールーコーチオン（θ、θ６） ４ｔ）中間層 ポリアクリルアミド（／、θ）、ホルムアルデヒド（０
，０ｊ） ｊ）受像層 再生セルロース（２，θ）、硫化ノミラジウム（／、ｊ
×７Ｏ−３）、コーメルカブトベンツイミダゾール（コ
、ｔ×１Ｏ−３） ６）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
／夕：ｒｚ）（ｏ、ｏ３） ２　感光シートの作成 支持体（黒色ポリエステルフィルム）の上に順に次の層
を設けた； ／）平均粒径／。０２ｍの沃臭化銀（沃素含量６゜ｔモ
ル％）（銀量でθ、タタｇ／ｍ２）、ゼラチン（３，夕
） 、２）保護層 ゼラチン（０，７）、ポリメチルメタクリレート粒子（
０，／） ３　処理液 水酸化カリウム（４ｔＱｅＩＩＫＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　　Ｊ、２７ＣＣ二酸
化チタン　　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキシエ
チルセルロース　　　　　７９ｇ酸化亜鉛　　　　　　
　　　　　　？、７１ｇＮ、Ｎ−ビス−メトキシエチル ヒドロキシアミン　　　　　　　　　２ｊｇトリエタノ
ールアミン溶液（水 ぶ、２部に対してトリエタノ ールアミンク。！部）　　　　　／７．１７ｇテトラヒ
ドロピリミジンチオン　　　ｏ、４ｔｇ、２．（ｔ−ジ
メルカプトピリミジン　θ、ｊｊｇウラシル　　　　　
　　　　　　　　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　／／り３ｇ比較例−／ 実施例−）の画像安定化層の代りに次の組成を用いた。

ゼラチン（４ｔ、、ｚ）、化合物−１（Ｊ、／）比較例
−２ 実施例−／の画像安定化層の代り（二次の組成を用いた
。

酢酸セルロース（酢化度ｊ０．／チ）（４ｔ、、２）、
化合物−１（，２，／） 比較例−３ ポリビニルアルコール（４ｔ、　２）　、化合物−Ｉ（
コ、／） 感光シートを色温度ｚ、ｔ００にの光源をもつ感光針を
用いて光楔露光を行なった。この露光済の感光シートと
上記の受像シートを重ねその間に上記処理液を０．９３
３ｍｍの厚さで展開し拡散転写現像し、３０秒後、２分
後、および７０分後とそれぞれ異なる剥離時間で剥離し
たポジプリントを作成した。

得られたポジプリントを画像の強制劣化試験として、ｔ
ｏｏｃｌりＯチＲ，Ｈ，下に７４を日間保存した。

比較例−７，比較例−３と実施例−／の受像シートから
得られた画像は変退色は殆んど認められなかったが、比
較例−２のサンプルでは、画像濃度の変化はなかったが
、褐色に変色が認められた。

次にポジプリントの表面に升目状にナイフで切れ目を入
れたのち、粘着テープを貼りつけ、これを引き剥して、
粘着テープとともに膜がどれだけ剥離されるかをテスト
した。その結果、比較例−／のサンプルでは、はぼ、全
面にわたって膜がとれてしまったが実施例−／と比較例
−２のサンプルでは損傷は全くなかった。比較例−３の
サンプルでは約／／３の膜が除かれた。

実施例−２ 酢化度の異なる酢酸セルロースを用いて、塗布液の安定
性をテストした。用いた塗布液の組成は次の通りである
。

酢酸セルロース （酢化度ダｊチ）　　　　　　　　　　　ｊ４ｔｇアセ
トン　　　　　　　　　　　　　！００ｃｃ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１３ｏｃｃジアセ
トンアルコール　　　　　　１００ＣＣ化合物−■ （２０重量％水分散液）７２０ｇ 溶解分散した液を室温で２４を時間保存しても変化は認
められず、この液を塗布すると、均一な光沢面状が得ら
れた。

比較例−グ 実施例−一で酢酸セルロースとして、Ｊ−０，／チの酢
化度のものを用いて同様のテストを行った。

室温で２４を時間後、液は相分離を起し、この液を塗布
すると、塗布表面はムラになった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも銀沈積核を含む受像層を有し、該
   支持体と該受像層との間に酢化度が４０〜４９％の酢酸
   セルロースとカチオン高分子電解質とを含む層を有する
   ことを特徴とする銀塩拡散転写法写真要素。