JPS6347760A - 銀塩拡散転写法受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀頃拡散転写法写真要素に関する。

更に詳しくは、その受像要素に関する。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真
法が知られている。このよう々写真法においては露光さ
れたハロゲン化銀写真乳剤を含有する感光要素ど、銀沈
積核を含有する受像要素とを重ね合わせ、これら２つの
要素の間に、現像主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含
むアルカリ性処理液を塗シつけて処理することによシ、
受像要素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られて
いる。

この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン化銀乳剤
が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて銀イオン錯体と
してアルカリ性処理液中に溶は出し、受像要素に転写し
て、受像要素中で銀沈積核の作用によシ銀画像として沈
殿することによって、直接ポジ画像が形成される。

しかしながら、このようにして見られた受像要素に形成
された銀画像は、保存中に変色したりあるいは退色した
シ、さらに白色部に好ましくないスティンが生じやすい
という欠点があった。

この欠点を改良する方法として、特公昭≠６−！３りλ
、米国特許Ｊ、！３３，７１２および英国特許／、／乙
≠、４４ｔｕの各明細書には、見られた銀画像表面にア
ルカリ中和成分を含有する水溶性ポリマー液を塗布する
方法が記載されている。

しかしながら、この方法では、ポリマー水溶液を塗布し
た表面が完全に乾燥するまでにかなりの時間を要し、そ
の間、表面がベトベトして粘着性であるのでプリントを
重ねることができず、指紋や塵埃が付着することがしば
しばあった。また、銀画像に、さらにこのような液を塗
布することは煩雑である。

特公昭ｊｊ−≠≠≠／ｒ明細書には、支持体の上に、（
Ｉ）拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物を含有す
る加水分解可能で、加水分解されてアルカリ浸透性にな
るセルローズエステル、ポリビニルエステルマ戸−はボ
リビ゛ニルアセタール層およびその上に（Ｉｆ）銀沈積
核を含有する再生セルローズ層を設けた受像安素が開示
されている。そして、拡散可能で銀画像の性質を変えう
る化合物としては、有機メルカプト化合物が記載されて
いる。

この場合、拡散転写処理液、１層のメルカプト化合物が
徐々に■層に拡散してきて、■層に生成している銀画像
を保護し、変色や退色を防止する効果を有する。

このような変色や、褪色を防止する効果を完全に発揮さ
せるためには、メルカプト化合物が十分な変褪色防止の
能力をもっておシ、かつ、未現像の受像要素を保存して
いる間および拡散転写処理中は、１層に留まっていて、
拡散転写処理によって銀画像の生成後に、１層から■層
へ浸透していって、■層に生成した画像を保護すること
が必要である。完全に拡散転写処理が終了しないうちに
、メルカプト化合物の１層から■層への拡散が起ると、
現像が抑制され、受像材料上の転写銀画像の光学濃度が
全体的に低下する。また、メルカプト化合物の拡散が遅
すぎると、メルカプト化合物によって銀画像が保護され
る前に画像の変色や退色が起ってしまう。

しかしながら、特公昭！７−ｐ４ｔ４ｔｉｒに記載され
ているメルカプト化合物は、変色又は褪色防止の能力が
不充分であシ画像の変色や褪色が起りしかも未現像の受
像要素を保存している間に１層から■層へ拡散して現像
を抑制し、転写銀画像の光学濃度を低下させるという欠
点があった。

また、特開昭弘ターｌコ０４３４ｔには、銀画像の性質
を変える化合物を含有するポリマー層として多価アルコ
ールのモノアクリレート又はモノメタアクリレートのホ
モポリマー、コポリマーおよびグラフトポリマーを用い
ることによって作成する受像要素について記載されてい
る。

しかしながら、特開昭弘ター／２０１，３弘に記載され
ている化合物は、特公昭ｊＡ−Ｆ≠≠／ｒに記載されて
いる化合物と同様に画像の変色や褪色防止が不十分であ
ったシ、未現像の受像要素を保存している間に、転写銀
画像の光学濃度が低下するという欠点があった。

さらに英国特許１２７６り６１には拡散転写法で安定な
銀画像を得るためにコーメルカプ）−／。

ｊ、！−）リアゾール誘導体を用いることが開示されて
いる。また米国特許Ｊｔｊｊ３１ｒＯには、！−セレノ
ー／、コ、３．≠−テトラゾール誘導体が、拡散転写法
で得られる銀画像の色調を中入色に改良できるだけでな
く、安定な銀画像を与えることが開示されている。

しかしながら、これらの化合物では、拡散転写法によシ
得られる銀画像の安定化の効果は不十分でｓｂ、画像の
変色や褪色が起こるという欠点があシ、さらに銀画像の
安定化の効果が大きい化合物が望まれていた。

銀画像安定化剤の好ましくない拡散を防止するために、
特開昭６７−≠ｉｏ≠１号や同ｔｏ−＜ｚＪｔｉｒ号な
どでは、アルカリ非浸透性ポリマーの間に、親水性ポリ
マー層を投はケン化液の拡散速度の差を利用して、ケン
化の程度を調節し、その結果として添加している銀画像
安定化剤の拡散を調節する試みが開示されている。この
方法では、製造工程が一工程増加する上に、親水性層と
疎水性層の眉間の接着力が弱く、製造時に膜はがれが生
じるなどの欠点が生じる。

さらに上述した親水性層を設置しないで画像安定化剤を
中和層や中和タイミング層に添加する実施例は、特開昭
！ター２３／ｊ３７号に記載されており、この実施例４
には画像安定化剤が中和タイミング層に添加され、転写
像の強制劣化テスト結果が記載されている。強制劣化テ
ストでは非常に効果はあるが、同特許の実施例−５の親
水性層あシの例と比べると、現像処理直後濃度が低い。

この実施例ではケン化液に水が添加されており、そのた
めにケン化量が多いことに起因しており、親水性層がな
い場合には単に画像安定化剤の中和層および／又は中和
タイミング層への分配だけでは解決されない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上に述べたように完成したプリントの保存性を
受像要素の改良で解決しようとするものである。

（問題点が解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究した結果、上記で説明し九問題点
は処理液成分の吸収量に大きく依存し、さらに画像安定
化剤の分配に大きく依存することを見出した。

以下本発明の明細書中では、処理液成分の吸収量で、セ
ルロースエステルのケン化率の代用とする。本発明で改
良しようとしている項目が、吸収量と密接関連している
と、判断しているからである。

ここで処理液成分（ウラシル）の吸収量の測定方法を説
明する。

１、感光シートの作成 支持体（黒色ポリエステルフィルム）の上に順に次の層
を設けた； ｌ）平均粒径／、θμｍの沃臭化銀（沃素含量ｔ。

ｊモル％）（銀量で０　、３９　ｇ／ｍ２　）、ゼラチ
ン（Ｊ、ｊ） ２）保護層 ゼラチン（ｏ、７）、ポリメチルメタクリレート粒子（
ｏ、／） コ、処理液の調製 水酸化カリウム（≠Ｏ飴ＫＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　３２３印二酸化チタ
ン　　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキシエチルセ
ルロース　　　　　７りｇ酸化亜鉛　　　　　　　　　
　　　タ、７！ｇＮ、Ｎ−ビスーメトキシエチ ルヒドロキシアミン　　　　　　　　７１ｇトリエタノ
ールアミン溶液 （水６．２部に対してトリ エタノールアミン≠、！部）　　／７．／弘ｇテトラヒ
ドロピリミジンチオン　　　０．μｇ２、≠−ジメルカ
プトピリミ ジン　　　　　　　　　　　　　０，３１ｇウラシル　
　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｌ／り３ｇ感光シートと本
発明の受像要素を明室下で重ねその間に上記処理液を０
．０３ｊｔｍの厚さで展開し拡散転写現像しｊ分後に剥
離してポジプリントを得た。処理は２！０Ｃにて行った
。

得られたポジプリントを２．Ｏ×３．Ｑｃｒｎ（面積、
ｉ：ｃｒｎ２）に打ち抜き、ＪＯｍｌの２Ｎ　ＮａＯＨ
にｉｏ分間浸漬する。浸漬後、分光光度計（ヒユーレッ
トパラカード社製ＨＰ−Ｉｒ弘ｒ　ＯＷ　）で　２７　
（７ｎｍとＪ　ｊ　Ｏｎｍの吸収を測定する。ウラシル
の吸収量は下式で計算できる。

Ｕｒ　＝　（ＯＤ２７０　０Ｄ３５ｏ）　Ｘ　７１１２
　（Ｎ９／　ｍ２　）ここで　Ｕｒ　　：　ウラシル吸
収量（１ｖ／ｍ２）ＯＤ　２７０１　−２７　（７ｎｒ
ｎでの光学濃度０Ｄｓｓｏ：　　３ｊ　ｏ　ｎｍでの光
学濃度以上のような知見から発明者らは具体的な改良手
段として、防水性支持体上に支持体側から順次、少なく
ともアルカリ中和層、中和タイミング層、銀沈積核を含
む受像層を含み、該中和タイミング層と該受像層との間
に再生セルロース以外の親水性ポリマー層を有しない銀
塩拡散転写法受像要素において、明細書で定義されたウ
ラシル吸収量が！Ｏ−≠ｏｏｑ／ｍ２の値を示し、該中
和層および／または該中和タイミング層中に下記一般式
（■）、または（ｎ）で表わされる化合物を少なくとも
１つ含有することを特徴とする銀塩拡散転写法受像要素
が有効であることを見出した。

（Ｉ） （ＩＩ） 式中Ｒｏは同じでも異なっていてもよく、水素原子、ノ
・ロゲン原子（例えばＦ、α、Ｂｒ）、アルキル基好ま
しくは炭素数／−／弘のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基）、置換アルキル基好ましくはアルキル部分の
炭素数が／〜／≠の置換アルキル基、置換または無置換
のシクロアルキル基好ましくは炭素数３〜ｌ≠のもの、
アルコキシ基好ましくは炭素数７〜／≠のもの、置換ア
ルコキシ基好ましくは炭素数ノ〜／Ｊのもの（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、置換または無置換のアルキル
スルホニル基好ましくは炭素数７〜ｌ≠のもの、置換ま
たは無置換のアリールスルホニル基好ましくは炭素数Ａ
−／≠のもの、スルファモイル基（ただし該スルファモ
イル基の窒素原子は炭素数ｌ≠以下のアルキル基、置換
アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基
、アリール基、置換アリール基、ｊ〜７員の窒素原子、
酸素原子、硫黄原子の少なくとも１種を７個以上含む置
換または無置換の複素環基で置換されていてもよく、該
窒素原子上のλつの置換基が互いに連なって環を形成し
てもよい。）、アルキルまたは了り−ルスルホンアミド
基（ただしアルキル部分またはアリール部分は置換基を
有してもよい。

該スルホンアミド基の窒素原子は、炭素数／≠以下のア
ルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シ
クロアルキル基、アリール基、置換アリール基、！〜７
員の窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくともｌａｉ
を１個以上含む置換または無置換の複素環基で置換され
ていてもよい。）、カルバモイル基（ただしｔＦカルバ
モイル基の窒素原子は炭素数／弘以下のアルキル基、置
換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル
基、アリール基、置換アリール基、！〜７員の窒素原子
、酸素原子、硫黄原子の少なくとも７種を１個以上含む
置換または無置換の複素環基で置換されていてもよく、
該窒素原子上の２つの置が互に連なって環を形成してい
てもよい、、）、カルボアミド基（ただし該カルボンア
ミド基の窒素原子は炭素数／≠以下のアルキル基、置換
アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基
、アリール基、置換アリール基、ｊ〜７員の窒素原子、
酸素原子、硫黄原子のうち少なくとも１種を１個以上含
む置換または無置換の複素環基で置換されていてもよい
。）、複素環基好ましくはＪ〜７員の窒素原子、酸素原
子、硫黄原子のうち少なくとも１種を１個以上含む置換
または無置換の複素環基、置換または無置換の７リール
基好ましくは炭素数７≠以下のもの、アシル基好ましく
は炭素数／ダ以下のもの、置換または無置換のアルコキ
シカルボニル基好ましくは炭素数２〜１４ｔのもの、置
換または無置換のアシルオキシ基好ましくは炭素数コ〜
１４ｔのもの、置換又は無置換のアルキルチオ基好まし
くは炭素数ノ〜／Ｉ／−のもの、置換または無置換のア
リールチオ基好ましくは炭素数ｚ〜ノ≠のもの、１級ア
ミノ基またはその塩、炭素数ｌ〜ｌ≠のアルキル基また
は炭素数Ｊ−／≠のアリール基で置換された２級または
３級アミン基またはその塩、但しアルキル基またはアリ
ール基は置換基を有していてもよい。ニトロ基、とドロ
キシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、またはシアノ
基を表わし、ＲＩＲ２は各々水素原子、アルキル基好ま
しくは炭素数／〜／４Ｌのもの（例えばメチル基、エチ
ル基）、置換アルキル基好ましくはアルキル部分の炭素
数が／〜／弘のもの（例えばメトキシエテル基、エトキ
シエチル基、クロルエチル基、ベンジル基）、アリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基）を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は各々、水素原子、アルキル基好ましくは炭
素数ｌ〜／≠のものく例えばブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基）、置換アルキル基好ましくはアルキル部分の
炭素数がｌ〜／弘のもの（例えばメトキシ基、ベンジル
基、ヒドロキシエチル基）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基）または置換アリール基、複素環基好
ましくはｊ〜７Ａの窒素原子、酸素原子、硫黄原子のう
ち少なくとも７種を７個以上含むＥｅ又は無置換の複素
環基を辰わし、Ｒ３、Ｒ４はＮ原子と共に！〜乙員環（
例えばピペリジン環、モルホリン環）を形成しても良く
、環中にさらにヘテロ原子を含んでいても良い。

Ｒ５、Ｒ６は各々水素原子、アルキル基好ましくは炭素
数／〜４のもの（例えばメチル基、エチル基）、置換ア
ルキル基好ましくはアルキル部分の炭素数が／−Ｊのも
の（例えばメトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基）、アリール基（例えばフェニル基）、置換ア
リール基、複素環基好ましくけｊ〜７員の窒素原子、酸
素原子、硫黄原子のうち少なくとも／１！ｉを１個以上
含む置換またＦ！無置換の複素環基を表わす。

Ｒ１又はＲ２で表わされる置換アルキル基の置換基とし
ては、例えばアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基）、ハロゲン原子（例えばα、Ｂｒ）フェニル基が
挙げられる。

Ｒ３〜Ｒ６で表わされる置換アルキル基の置換基として
は例えばアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
）、ハロゲン原子（例えばα、Ｂｒ）、フェニル基、ヒ
ドロキシル基が挙げられる。

Ｒ３〜Ｒ６で表わされる置換アリール基の置換基として
は、例えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基）、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基）、ハロゲン原
子（α、Ｂｒ）が挙げられる。

Ａ１は二価の基を表わす。好ましい二価の基として次の
ものが挙げられる。

＋ＣＨ２＋ｎ１０＋ＣＨ２＋ｎ１、但しｎｌは／〜６の
整数、 千ＣＨ２）Ｈ２−１但しＨ２はλ〜／２の整数、Ｏ−μ
の整数、 ＋ＣＨ２−）−Ｈ４Ａ２÷ＣＩ（２九４但し、Ｈ４は／
〜乙の整数、 はコ〜ｉｏの整数）。

ｍはＯｌ又は／〜≠の整数を表わし、ｎは０、／又はλ
を表わす。

Ｒ工〜Ｒ６で表わされるアルキル基又はアルキル部分は
直鎖でも分岐していてもよい。

前記一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２及びＲ４が水素原
子であシ、ｍが０であシ、ｎがｌであって、かつＲ３が
炭素数弘〜ｌμのアルキル基又はアルキル部分の炭素数
がμ〜／４！である置換アルキル基を表わす場合が好ま
しい。

前記一般式（ｎ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６
が水素原子であシ、ｍがＯであって、かつＡ１が炭素数
２〜ｔのアルキレン基を表わす場合が好ましい。さらに
Ａｌがエチレン基、プロピレン基、フテレン基、ベンチ
レン基、ヘプチレン基、オクチレン基である場合がとく
に好ましい。

一般式（Ｉ）又は（ｎ）の中で有効な化合物を以下に例
示するが、本発明ではこれらの化合物にのみ限定される
ものではない。

／、　　　　　　　　　　　　　　　　　２゜ｊ、　　
　　　　　　　　　　　　　　４Ｌ。

！、　　　　　　　　　　　　　　　乙。

７、　　　　　　　　　　　　　　　　♂。

り、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０゜Ｉｌ、　　　　　　　　　　　　　　　　　／２゜
／Ｊ。

ｌ≠、　　　　　　　　　　　　　　／よ。

１６・　　　　　　　　　　　　　　／７゜／ｒ。

ｌり。

２０゜ コｌ。

Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨＵＵ ＋２＋２゜ コ３゜ ２μ。

Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）７ＮＨに０ コよ。

２６゜ コア。

３０、　　　　　　　　　　　　　３／。

３２゜ 甘 ３３゜ 甘 ３弘。

本発明の化合物の合成は既知の手法で実施できるが、い
くつかの化合物については、特開昭ｊター２３１１３７
号の記載の合成法で合成できる。

本発明の画像安定化剤は、中和層及び／又は中和タイミ
ング層に添加することができる。中和層又はタイミング
層に添加した場合、受像層への拡散量が違ってくること
から、展開処理したときの濃度、感度および１３ｆｔｍ
などのいわゆる写真性能が異ってくる。中和層のみ又は
中和タイミング層のみに画像安定化剤を写真性能が同等
になるように添加し、そのときの画像安定効果を調べる
と、中和層に添加したものの方が改良効果が大きい。画
像安定化剤の添加位置は好ましくは中和層又は中和層＋
中和タイミング層（中和タイミング層は補助的に添加）
への添加が好ましい。

添加量は、沈積する銀の量などで異なるが一般的には／
、０ｘ１０　　　Ａ−／、４ｊＸ／（１）　　　モ、ｎ
、／　７７Ｌ　２、より好ましくは２．Ｏ×１０’〜／
Ｊ、、２Ｘ１０　　’モル／　７３２の塗布量である。

本発明で記載する防水性とはポリエチレンの３μ厚以上
塗設した場合に示す防水性を有するものとし、従来写真
用支持体として使用できるバライタ紙などは、防水性を
有してはいないので本発明には使用できない。

本発明で使用できる防水性支持体とは、疎水性プラスチ
ックフィルム、紙支持体の上に上記の疎水性プラスチッ
クフィルムをラミネートして得られる支持体、疎水性化
合物を含浸させた紙支持体などが含まれる。疎水性プラ
スチックの具体的な例としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエ
ステル、セルローストリアセテートおよびセルロースジ
アセテートなどがあげられる。

紙支持体上に疎水性プラスチックをラミネートする場合
、製造コストやラミネート適性の点からポリプロピレン
やポリエチレンなどのポリオレフィンが好ましい。ラミ
ネートする厚みは要求している耐水性や剛性などから決
めることができるが、３μ〜７０μの厚さ、好ましくは
１０μ〜≠Ｑμの厚みである。

このような受像要素はケン化処方や受像要素の硬膜など
、従来技術に工夫をくわえて作成することができる。

ケン化工程でウラシル吸収量を！Ｏ〜≠００■７ｍ’ｌ
の値にする手法の、具体的な例として、ケン化液のアル
カリ濃度低下、塗設アルカリ量減、ケン化溶媒の変更（
非水系でのケン化など）、ケン化液塗設後の乾燥の急激
化およびケン化液への多価アルコールの添加などで達成
することができる。又受像要素で使用しているセルロー
スエステルをインシアネート系架橋剤や、活性ビニル基
をもった架橋剤などで架橋し処理液成分の吸収量を低下
させる手段も有効である。本発明は列記した手段を単独
あるいは組合せて実施することが可能であるが、その結
果できあがった受像要素のウラシル吸収量を規定したも
のである。

本発明のアルカリ中和層、中和タイミング層、ケン化す
る前の受像１に使用されうるセルロースエステルはセル
ロースの水酸基の一部又は全部がエステ西化されたもの
であれば原理的にはどれでも使用可能であるが、酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロースな
どの脂肪酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロ
ースおよびニトロセルロースが含まれる。又硝酸酢酸セ
ルロースのように混成エステルも使用できる。

セルロースの水酸基のエステルへの置換度も、使用する
溶媒組成、ケン化反応の速度および受像層の写真活性（
溶解した銀の吸着速度）によって、上記のセルロースエ
ステルの中で各々最適値を選ぶ必要があり、−船釣には
規定できない。

好ましいセルロースエステルは脂肪酸セルロースであ）
、特に好ましいものは酢酸セルロースである。

さらに本発明の好ましい実施には酢酸セルロースで置換
度が好ましくは／、１３（酢化度≠Ｏ多）から！、７（
酢化２ｒｒ％）であり、より好ましい置換度は７．７〜
２．６である。

本発明に用いるアルカリ中ｆＩ］層にはたとえば特公昭
４′Ｊ’−３３ｔ’ｊ’７に記載の重合体酸などが用い
られる。好ましい重合体酸としてｔ″ｉ無水マレイン酸
共重合体例えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体など、（メタ）アクリル酸
（共）重合体例えば、アクリル酸−アルキルアクリレー
ト共重合体、アクリル酸−アルキルメタアクリレート共
重合体、メタアクリル酸−フルキルアクリレート共重合
体、メタアクリル酸−アルキルメタクリレート共重合体
々どが挙げられる。また膜物理性改良の目的でこれらの
重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマー（
とくに前記のアルロースエステルが好ましい）またはア
ルカリ浸透性ポリマーを混合して用いてもよい。

重合体酸の塗布量は、処理液中に含まれるアルカリ量で
最適値が変化するが、処理液のアルカリ量に対し、２ｊ
−１ｊ０％（モル比）が好ましい。

よシ好ましくは≠θ〜１００％（モル比）の範囲である
。

本発明の受像要素は支持体の上で再生セルロースパイン
ダーの中に銀沈積核を含有する受像層を設けることによ
シ作られている。

次の各種作成方法が知られている。

すなわち、米国特許３．／７り、！／７には、アセチル
セルロースフィルムをアルカリで加水分解して再生セル
ロースの層を形成し、その後で、その再生セルロース層
を金塩溶液と還元剤溶液とに浸漬して、その層の中で反
応させ、金コロイドの金沈積核にすることによって受像
要素を作成する方法が記載されている。また、特公昭４
を弘−３コア３１１には、アルカリ非浸透性ポリマー物
質に真空蒸着によって銀沈積核を含ませた後で、そのポ
リマー物質を溶解する溶媒に溶かし、これを支持体に塗
布し、乾燥したのち、とのポリマー層の表面層を加水分
解してアルカリ浸透性にすることによって作成する受像
要素について記載されている。

また、特公昭≠４−４Ｌ３り弘≠には、アセチルセルロ
ースの溶液の中で銀沈積核を作成し、支持体上に塗布し
てからアセチルセルロースを加水分解して再生セルロー
スにすることにより受像要素を作成する方法について記
載されている。

さらに特公昭！／−μり≠ｌ／には、セルロースエステ
ル層を加水分解し、加水分解と同時又は後に、加水分解
された層に銀沈積核を含ませることによって調製される
受像要素について記載されている。

さらに米国特許μ、／１，３．ｒＩｔ号にはアセチルセ
ルロースを溶液中で酸で加水分解し、低酢化度のアセチ
ルセルロースに変え、支持体上に塗布することによって
作成する受像要素について記載されている。

さらに受像層には色調剤としてベンズイミダゾール類、
メルカプトイミダゾール類およびベンゾトリアゾール類
などをはじめエイ・ロット（Ａ。

Ｒｏｔｔ）、イー・ワイプ（Ｅ、Ｗｅｙｄｅ　）、　１
７オトグラフイツク　シルバー　デイヒユージョントラ
ンスファー　プロセスイズ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｉｌｖｅｒ　　Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　　Ｔｒａｎｓｆ
ｅｒＰｒｏｃｅｓｓｅｓ　）“　フォーカル　プレス　
ロンドン（Ｆｏｃａｌ、Ｐｒｅｓｓ＋　Ｌｏｎｄｏｎ　
）／り７コ第３、コ、弘、参章、ｊ／Ａ−ｊｊ頁、米国
特許３゜７ｊＡ、ｒ−２ｊ、　　ドイツ特許／　、９０
３．７４’／。

イギリス特許／　、２３０．４Ａ７０、フランス特許２
．０りＯ２≠７乙の各号に記載の化合物も有効に用いる
ことができる。

色調剤は銀沈積核に銀が沈積を始めるごく初期から作用
する必要があるので、受像層および／又は処理液中に添
加されることが好ましい。

しかし受像層に多量に添加して単独で満足いく色調にし
ようとすると、現像を抑制し画像濃度が低くなる欠点を
有する。これらのために受像層には色調剤は必要ではあ
るが最小限度にとどめ画像濃度への弊害をさける必要が
ある。この範囲の量では画像安定化には全く効果がなく
中和層及び／又は中和タイミング層に添加する画像安定
化剤とは、構造は共通のものもあるが、効果の上では全
く異っているものである。

上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、メルカプ
トイミダゾール類又はメルカプトピリミジン類が好まし
い。

色調剤の使用量は化合物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画像の色調が赤黒鯛となシ、また
多過ぎる場合には鉛色、或いは全体の光学濃度が低下す
るため、通常約ｉｏ　　’〜／　０−　’　％　ル／　
ｍ　２で１、好ましくは、１０　　’〜１０−５モル／
、２である。

さらに、本発明の受像要素では受像層の上に、処理液の
剥離性を改良する目的で、親水性ポリマー、たとえばカ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、アラビアゴム、
ジメチルヒダントイン−ホルムアルデヒド縮金物、酢酸
フタル酸水素セルロースなどの層を塗布することも有効
である。

さらに、白色度を向上するために螢光増白剤を添加する
こともできるし、また塗布されたポリマー層を軟らかく
するために可重剤の添加も有効である。

さらに受像要素中に１画像安定化のために、特願昭ｔｏ
−２３μ弘号に開示されている沃素イオン捕促層を設け
ても良い。

適当な銀沈積核の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特に貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラジ
ウムがある。他の有用な銀沈積核は重金属の硫化物およ
びセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カ
ドミウム、コバルト、ニッケル、銀、ノでラジウム、鉛
、アンチモン、ビスマス、セリウムおよびマグネシウム
の硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッケル
のセレン化物をあげることができる。

公知の技術のように、銀沈積核は極く少量、たとえば約
／〜コｔｘｔｏ−６ｍｏｌ／ｍ２で存在している。通常
、可能な最低の水準を用いるが、それよシも高い濃度で
は、過剰の銀が沈積した９あるいはハイライト領域にお
いて望ましくない背景の濃度（ａｅｎｓｉｔｙ）が生じ
てしまうことがあるからである。混合銀沈殿剤を用いて
もよい。このように受像層は、銀沈積核の存在に関する
限シ実質的に無色且つ実質的に透明であると述べること
ができる。

本発明の受像要素においては、中和タイミング層と受像
層との間に再生セルロース以外の親水性ポリマー層を有
しない、即ち実質的に再生セルロースからなる層は前記
の層間に存在してよい。前記再生セルロース層はケン化
によって銀沈積核の々い再生セルロース層が生成するこ
とがあるので、この態様も本件発明の範囲である。

拡散転写法は、現在当業界では周知であり、その詳細に
ついては省略する。

この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を作ること
ができる。すなわち、ハロゲン化銀写真乳剤を含む感光
要素が支持体上に塗布された感光材料と、本発明の受像
要素とを重ね合わせて、処理要素であるアルカリ性処理
組成物例えば現像主薬とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘
度のあるいは低粘度のアルカリ性処理組成物を、前記２
つの要素の間に展開することによって転写銀画像を得る
ことができることが知られており、本発明の実施には、
この写真材料が有利に用いられる。

また、別の写真材料としては、米国特許コ、ｌｔｉ、ｒ
ｒｚに記載されているような感光要素と受像要素とを１
枚の支持体上に重ねて、塗布し、ポジ像の高い被覆力を
利用して、ネガ像を通してポジ画像を観察することので
きるものが知られている。またさらに別の写真材料とし
て、上と同じような構成の材料で、拡散転写処理後に感
光材料の層を洗い落としてポジ画像のみを得る写真材料
が知られている。

また、加色像は、本発明にしたがって銀転写像を形成す
ることによってつくることができ、この像は加色スクリ
ーンと重ね合わさった関係にある。

このような具体例において、好ましくは加色カラースク
リーンは透明な支持体と前記の受像層との間に配置させ
、このスクリーンを通してハロゲン化銀乳剤を露光する
ことにより、加色法カラー画像を作ることができる。

本発明で用いられる感光要素は、支持体上に一種又は一
種以上のハロゲン化銀乳剤を含む感光層を有し、この分
野で知られている感光要素なら、いずれも本発明に適用
できる。ハロゲン化銀は高感度の沃臭化銀（法度含量３
〜７０モル％）が、特に好ましい。これらは適当な保護
コロイド物質、例えばゼラチン、寒天、アルブメン、カ
ゼイン、コロジオン、セルローズ量物質例えばカルボキ
シメチルセルローズ、ビニルポリマー例えばポリビニル
アルコール又は綿状ポリアミド例えばポリへキテメテレ
ンアジピアミド中に分散含有せしめられる。かかる用途
に適当な乳剤はピー・グラ７キデ（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ　）著　ヒミ　エト　フィシイック　フォトグラフ
ィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１
社刊、／り乙７年）、ジー・！７１２−フィン（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ　）著　フォトグラフ（ツク　エマルジ
ョン　ケミストｖ− （Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ刊　／りＡＡ年）、ブイ−ｘ　Ａ／−ゼリクーｒ７等
（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ）のメーキン
グ　アンド　コーティングフォトグラフィック　エマル
ジョン（Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　）　（Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊。

ｌりｔμ年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感、お
よび分光増感、強色増感を行うことができる。また、通
常知られているカブリ防止剤、硬膜剤、現像促進剤、界
面活性剤、帯電防止剤などを含ませることができる。

また、感光層の上に保護層を設け、物理的損傷から感光
層を保護し、さらに該保護層にマット剤粒子を加えて、
表面すべり性を改良し、また接着を防止することも有用
である。

本発明で用いられる処理要素としては、種々の処理組成
物が用いられるが好ましくは処理組成物には、゛現像主
薬とハロゲン化銀溶剤と、アルカリ剤とが含まれている
が、目的に応じて、現像主薬及び／又はハロゲン化銀溶
剤を感光要素中及び／又は受像要素中に含ませておくこ
ともできる。

適当なハロゲン化銀現像薬には少なくともλつのヒドロ
キシル及び／又はアミン基がベンゼン核のオルト又は／
ξう位に置換されているベンゼン誘導体例えばハイドロ
キノン、アミトール、メトール、グリシ／、ｐ−アミン
フェノール及びピロガロール：及びヒドロキシルアミン
類特に第−級及び第二級脂肪族及び芳香族Ｎ−置換又は
β−ヒドロキシルアミン類でこれらは水性アルカリに可
溶性であう例えばヒドロキシルアミン、Ｎ−メチルヒド
ロキシルアミン、Ｎ−エチルヒドロキシルアミン及び米
国特許２．ｒ！７．２７６に記載されているもの及び米
国特許３．．２Ｆ３．０３≠に記載されている如きＮ−
アルコキシアルキル−置換ヒドロキシルアミン類が包含
される。

また、特開昭≠７−ｒｒｓコ／に記載されているテトラ
ヒドロフルフリル基をもつヒドロキシルアミン誘導体も
用いられる。

また、西２Ｉ！特許出願（ＯＬＳ）２００りＯ！弘、同
コ００！ＰＯｊ１および同２００り０７１に記載されて
いるアミルレダクトン類や、米国特許≠。

／λ、ｒ、ｔＩＬコ！に記載されている複素環アミルレ
ダクトンも用いられる。

さらに、米国特許３．ｔｌ！、１ｔｌＡＱに記載されて
いるテトラアルキルレダクチン酸も用いることが出来る
。

また、補助現像剤のフェニドン化合物、ｐアミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。、・ 適当なハロゲン化銀溶媒には通常の定着剤例えばナトリ
ウムチオサルフェルト、ナトリウムチオシアネート、ア
ンモニウムチオサルフェート及びその他上述の米国特許
２．！≠３．／ｒ／に記載されているもの；及び環式イ
ミドと窒素塩基の組合すれたもの例えばパルピッレート
又はウラシルとアンモニア又はアミンと組合されたもの
及び米国特許コ、１６７．２７≠に記載されているよう
な組合せが包含される。

マタ、／、／−ビススルホニルアルカンおよびその誘導
体も知られており、本発明のノ・ロゲン化銀溶剤として
使うことができる。

処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、たとえば水酸化す）　ＩＪウムあるいは水酸化
カリウムを含んでいる。重ね合わされた感光性の要素と
受像要素との間に薄い層として処理組成物を分布させる
ことにようこれを適用するならば、処理組成物は重合体
フィルム形成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいる
と好ましい。

ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボキ
シメチルセルロースは、この目的のだめに特に有用であ
り、拡散転写写真法の公知の原理によシ適当な粘度を与
えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有させる。

処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法において公知の別
の助剤、たとえばかぶり防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ
　　ａｇｅｎｔｓ　）、安定化剤等を含有させてもよい
。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、完成したプリントが高温
および／又は高湿窒条件に保存でれた場合の退色や変色
が改良され、し〃・も高い転写濃度を有する高品質の写
真要素が得られる。

従来特許で本発明と似ている形態のものが開示されてい
るが、例えば米尻特許３．’ｙｔｒ、ｒｒり号の実施例
−１および同ｓ、ｙｉｉ、２ｒ３号の実施例−７などに
見られるが、１分のウラシル吸収量は弘００■／ｍ２よ
り大であるし、現像に使用するアルカリ量を中和するに
充分な酸量が確保されていないなど、本発明とは全く異
った受像要素である。

（実施例） 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例１ ／、受像シートの作成 支持体ポリエチレンラミ坏−ト紙の上に順に次の層を設
けこれを基本受像シートとする。（）内の数値は塗布量
をｇ／ｒｒＬ２で示すものである。

／）中和層： 酢酸セルロース（酢化度ｊ３係）（Ａ）、メチ／Ｌ、ビ
ニルエーテルー無水マレイン酸共重合体（１，ユビテツ
クス（ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（テバガイギー社の商品名）
（Ｏ９Ｏ≠）２）中和タイミング層 酢酸セルロース（酢化度！ｊ％）Ｃ１，ｊ）３）受像層 酢酸セルロース（酢化度！３チ）（２，ｌ、硫化パラジ
ウム（７，ｊＸＩＱ　　’）、コーメルカブトベンツイ
ミダゾール（２、ｊＸＩＱ−３） リケン化 （Ａ）ＮａＯＨタ、ｏｙをメタノール３００ｍ１で溶解
させた液で、表面からケン化させた。

（Ｂ）　　ＮａＯＨ／　ｏ　、７ＦとりＩＪ　セ＋）　
ｙ　ｘ　ａ　ｙとメタノール２ｒｏｒＲ１を混合した液
で表面からケン化させた。

（Ｃ）　　ＮａＯＨタ、Ｏノをメタノール２ａｏｒｎｌ
水ｔｏｍｌで溶解させた液で表面からケン化させた。

（Ｄ）ＮａＯＨ２０１を水ｔｏｙとメタ／　−／’ｊＯ
Ｐと混合した液で表面からケン化させた。

ｊ）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
ｌ！：♂ｔ）（ｏ、ｏ弘） 以下、ケン化工程を（Ａ）のものを基本受像シート（Ａ
）とし、以下基本受像シート（Ｂ）、（Ｃ）、および（
Ｄ）とする。

基本受像シー）　（Ａ）〜（Ｄ）と以下の部分のみ異な
る受像シートを作成した。

コ、感光シートの作成 支持体（黒色ポリエステルフィルム）の上に頴に次の層
を設けた； ｌ）平均粒径１，０μ扉の沃臭化銀（沃素含量乙。

５モル％）（銀量で０．！りｙ／扉２）、ゼラチン（Ｊ
　、　ｊ） ２）保護層 ゼラチン（０，７）、ポリメチルメタクリレート粒子（
ｏ、／） 処理液の調製 水酸化カリウム（弘Ｏ％ＫＯＨ 水溶液）　　　　　　　　　　　　３λＪＣＣ二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　　　３ｇヒドロキシエチル
セルロース　　　　　７りｇ酸化亜鉛　　　　　　　　
　　　　タ、７タｇＮ、Ｎ−ビスーメトキシエチ ルヒドロキシアミン　　　　　　　　７５ｇトリエタノ
ールアミン溶液 （水６．２部に対してトリ エタノールアミン≠、！部）　　ｉ７．／≠ｇテトラヒ
ドロピリミジ／チオン　　　０．≠ｇコ、４Ｃ−ジメル
カプトピリミ ジン　　　　　　　　　　　　　０．３ｊｇウラシル　
　　　　　　　　　　　　　ｒｏｇ水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　／／り３ｇウラシルの吸収量
は明細書中の問題点を解決するための手段の項に記載し
たのと同一の方法で測定する。

（最大濃度） 感光層シートを色温度ｊ≠ｏｏＫの光源をもつ感光層を
用いて光楔露光を行なった。この露光済の感光層シート
と上記の受像シートを重ねその間に上記処理液を０．０
ｊｔｘの厚さで展開し拡散転写現像し２！０Ｃの雰囲気
下で３０秒後に両シートを剥離しポジ画像を得た。

これを富士フィルム社製ＴＣＤ型自記濃度計を用いて測
定し、最大濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。

（ステイ／） 感光シートを色温度よ、≠ｏｏＫの光源をもつ感光層を
用いて光楔露光を行なった。この露光済の感光シートと
上記の受像シートを重ねその間に上記処理液を０．０Ｊ
ｊｍの厚さで展開し拡散転写現像し、７０分で剥離した
ポジプリントを作成した。

剥離したポジプリントを／晩室内で放置したのち、その
後、６０°Ｃｊ□％の条件に７日間経時させた。ｌ経時
前後でのＤｍｉｎの差で評価した。

（湿熱保存性） 最大濃度を測定する方法で、剥離時間を７０分後とする
。その後ｔｏ’ｃりｏ％の条件下に３日間放置し、最初
濃度ｏ、ｔであった部分の濃度低下分を測定した。

結果を第１表に示した。

本発明のサンプルが比較例に比べ著しく改良された写真
要素であることがわかる。

比較例／−Ｗ、／−Ｘｉ！ウラシルの吸収量が多く、そ
れにともなって画像安定化剤が多く受像層に拡散するた
めにＤｍａｘに悪い影響を及ぼす。／−Ｙ、Ｚのように
受像層に添加したものは／−’１’のように、Ｄｍａｘ
性能を、良好な領域になるように設定すれば、湿熱保存
性が非常に悪いし、／　−Ｚのように湿熱保存性から画
像安定化剤の量を設定すれば、Ｄｍａｘが低い弊害が出
る。このように受像層以外の中和層、中和タイミング層
に添加し、ウラシル吸収量を下げることで高品質の受像
シートが供給される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 防水性支持体上に支持体側から順次、少なくともアルカ
   リ中和層、中和タイミング層、銀沈積核を含む受像層を
   含み、該中和タイミング層と該受像層との間に再生セル
   ロース以外の親水性ポリマー層を有しない銀塩拡散転写
   法受像要素において、明細書で定義されたウラシル吸収
   量が５０〜４００ｍｇ／ｍ＾２の値を示し、該中和層お
   よび／または該中和タイミング層中に下記一般式（ I
   ）、または（II）で表わされる化合物を少なくとも１つ
   含有することを特徴とする銀塩拡散転写法受像要素（
   I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿０は同じでも異なつてもよく、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、置換または無
   置換のシクロアルキル基、アルコキシ基、置換アルコキ
   シ基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換
   または無置換のアリールスルホニル基、スルフアモイル
   基、アルキルまたはアリールスルホンアミド基、カルバ
   モイル基、カルボンアミド基、複素環基、置換または無
   置換のアリール基、アシル基、置換または無置換のアル
   コキシカルボニル基、置換または無置換のアシルオキシ
   基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無
   置換のアリールチオ基、１級アミノ基またはその塩、ア
   ルキル基またはアリール基で置換された２級または３級
   アミノ基またはその塩、ニトロ基、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、スルホン酸基、またはシアノ基を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々水素原子、アルキル基、置換アル
   キル基またはアリール基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々水素原子、アルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基または複素環基を
   表わし、 Ｒ＿３、Ｒ＿４はＮ原子と共に５〜６員環を形成しても
   よく、環中にさらにヘテロ原子を含んでいてもよい。 Ｒ＿５、Ｒ＿６は各々水素原子、アルキル基、置換アル
   キル基、アリール基、置換アリール基または複素環基を
   表わす。 Ａ＿１は二価の基を表わす。ｍは０、又は１〜４の整数
   を表わし、ｎは０、１又は２を表わす。