JPH0283B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は粉末消泡剤、特には作業性、流動性、
消泡性、水系への分散性にすぐれ、かつ経時変化
することのない粉末消泡剤に関するものである。 （従来の技術） 工業的に発生する各種の泡を消すという目的に
おいてはすでに各種の消泡剤が公知とされてお
り、特にオルガノポリシロキサンを消泡有効成分
とするものが広く使用されている。そして、この
シリコーン系消泡剤は通常溶剤型、エマルジヨン
型の液状で使用されているが、この液状消泡剤に
は被処理物が粉体製品である場合には操作が行な
いにくいという不利があるほか、それ自体が経時
変化を起し易いという欠点があるため、シリコー
ン樹脂を各種の粉体に吸着させた粉末状消泡剤が
開発されており、これらは(1)オルガノポリシロキ
サン成分をメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ールなどの水溶性樹脂あるいはアカシアゴム、ト
ラガラントゴムなどの水溶性ゴムを用いて乳化分
散させ、生成したエマルジヨンを噴霧乾燥させて
カプセル化したもの、(2)オルガノポリシロキサン
成分を紫外線硬化性物質でカプセル化したもの、
(3)オルガノポリシロキサン成分を無機質あるいは
有機質の水溶性物質上に分散または被覆させたも
のの３種類に大別される。 しかしながら、この(1)のものはカプセルの外壁
を構成している水溶性の樹脂あるいはゴムが水分
で膨張、崩壊し、その結果カプセル内部の消泡剤
成分が放出されるのであるが、カプセル自身が吸
湿性を有しているため、僅かの水分でもベタつく
ようになり、結果においてサラサラした粉末形態
が経時変化でベタついたり、塊状となつたり、保
存安定性がわるく、使用時に粉末状物質に添加し
たときの流動性が失なわれてしまうという欠点が
ある。上記した(2)のものについてはビニル基含有
ポリシロキサンとヒドロシリル結合（≡SiH）含
有ポリシロキサンあるいはメルカプト基含有ポリ
シロキサンとを紫外線照射で架橋させ、カプセル
化したものが知られているが、このカプセルが水
や熱では容易に破壊されないので、水系の発泡で
は有効に作用せず、消泡性能に問題がある。また
(3)については例えば水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、重炭酸ナトリウ
ム、乳糖、粒径が20ｍμ程度の結晶性α−セルロ
ース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチンなどを担体とする方法、および炭酸
塩にオルガノシロキサン成分を吸着させて、この
上にけい酸塩、ゼラチン、セルロース誘導体によ
つてマイクロカプセル化する方法、固体状のオル
ガノポリシロキサンを用いる方法などが知られて
いるが、これらは一般にベタつき易く、多量の消
泡剤成分を含有させることができないという不利
があり、また水系への分散性がわるいという共通
した欠点がある。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した粉末消泡剤
に関するもので、これは(1)平均組成式 （こゝにR¹は炭素数１〜６の１価炭化水素基、
０≦ａ≦１、1.9≦ａ＋ｂ≦2.20）で示されるオ
ルガノポリシロキサン80〜98重量部と微粉末シリ
カ20〜２重量部とからなるオルガノポリシロキサ
ン組成物15〜50重量％と(2)サイクロデキストリン
85〜50重量％とからなることを特徴とするもので
ある。 すなわち、本発明者らは粉末消泡剤の改質につ
いて種々検討した結果、消泡剤成分としてのオル
ガノポリシロキサンと微粉末シリカとからなるオ
ルガノポリシロキサン組成物にサイクロデキスト
リンを添加すると、このサイクロデキストリンが
円錐台状の構造をしており、その外側が水酸基の
作用で親水性であるのに対し内壁部分の空洞が無
極性の疎水性となつていて有機物を取り込む能力
をもつているものであることから、サイクロデキ
ストリンで被覆されたオルガノシロキサンが流動
性のある粉末状となるが、サイクロデキストリン
が吸湿性でないためにこのものは経時変化せず、
さらにはこの外壁側が親水性であるため水中で容
易に崩壊して発泡系に迅速に消泡剤成分としての
オルガノポリシロキサンが供給されてすぐれた消
泡性能を示すので、これは従来の粉末消泡剤には
ない種々の利点を示すということを見出し、この
サイクロデキストリンの種類、配合量などの研究
を進めて本発明を完成させた。 本発明の粉末消泡剤を構成する(1)成分としての
オルガノポリシロキサン組成物はオルガノポリシ
ロキサンと微粉末シリカとからなるものとされ
る。このオルガノポリシロキサンは平均組成式が

【式】で示され、このR¹はメ チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基、フエニル基などのアリール基などから選択
される同種または異種の炭素数１〜６の非置換ま
たは置換１価炭化水素基でａが０≦ａ≦１を満た
し、かつ1.90≦ａ＋ｂ≦2.20を満たすものとされ
る。また、このオルガノポリシロキサンは直鎖
状、分枝状、レジン状のいずれであつてもよく、
その粘度は数十センチストークスの液状体から数
百万センチストークスの生ゴム状のもののいずれ
であつてもよいが、上記のａ値についてはａが小
さいほど消泡性能が強く、ａが大きくなると有機
性物質との親和性が増加し、従来のシリコーンの
欠点であつたはじき現象が回避され、ペインタブ
ル性を示すようになるので、０≦ａ≦1.0の範囲
とすることがよい。なお、このオルガノシロキサ
ンに配合される微粉末シリカは物性、形状などに
特別な制限はなく、湿式法、乾式法のいずれの方
法で作られたものでもよいし、これはまたその表
面をクロロシラン、アルコキシシラン、シラザ
ン、アミノシランなどで処理したものであつても
よい。 このオルガノポリシロキサン樹脂組成物は上記
したオルガノポリシロキサンと微粉末シリカを混
合することによつて作られるが消泡効果を向上さ
せる目的においてはこの両者がある程度結合して
いることがよく、場合によつてはこれにバインダ
ーを添加したり、触媒添加によつてオルガノポリ
シロキサンとシリカ表面のシラノール基とを反応
させる方法などを採つてもよい。なお、このオル
ガノポリシロキサン組成物における微粉末状シリ
カの配合量はそれが少なすぎるとベタつき感が生
じ、多すぎると消泡性が不十分となるのでオルガ
ノポリシロキサン80〜98重量部に対し微粉末シリ
カを20〜２重量部とされる。 つぎに本発明の粉末消泡剤に使用される(2)成分
としてのサイクロデキストリンは上記したオルガ
ノポリシロキサンを分散吸着するか、被覆するた
めの担体とされるものであるが、このものはデン
プンにバシルース（Bacillas）属の微生物が生産
するシクロデキストナーゼというサイクロデキス
トリン生産酵素を作用することにより得られるも
のであり、グルコース（ブドウ糖）の６〜12単位
がα−１，４−グリコシド結合で環状につながつ
ているという構造をもつものである。したがつ
て、これは円錐台状の立体構造をとつており、グ
ルコースの水酸基の配向によつて円錐台の外側は
親水性となるが、内側は親油性になるというもの
であることから、これを前記したオルガノポリシ
ロキサン組成物と配合すると、この配合物は経時
変化のない流動性の粉末状物となるが、サイクロ
デキストリンはその外側が親水性であるため、こ
のものは水分散性がよく、水中では容易に崩壊し
て消泡成分としてのオルガノポリシロキサンを溶
出するので、これによれば常時には安定で経時変
化のない粉末状で消泡時はすみやかに水中に分散
されてすぐれた消泡性を示すという粉末消泡剤が
得られるという有利性が与えられる。 また、このサイクロデキストリンは天然物のデ
ンプンを出発原料とするもので天然食品添加剤と
して指定されているものであるので、上記した(1)
成分としてのオルガノシロキサンを食品添加物公
定書の基準を満たすものとすればこの粉末消泡剤
も食品添加剤として使用できるという有利性が与
えられる。 なお、このサイクロデキストリンと(1)成分とし
てのオルガノポリシロキサン組成物との配合比は
サイクロデキストリンの添加量が少なすぎるとベ
タつきが生じたり、流動性がわるくなり、多すぎ
ると消泡剤が不十分となるので、オルガノポリシ
ロキサン組成物15〜50重量％に対し、サイクロデ
キストリン85〜50重量％の範囲とする必要がある
が、好ましくはオルガノポリシロキサン組成物20
〜45重量％に対しサイクロデキストリン80〜55重
量％とされる。 本発明の粉末消泡剤は上記した(1)成分と(2)成分
の所定量を撹拌混合することによつて得ることが
できるが、これにはメタノール、エタノールなど
のアルコール性溶媒や塩化メチレンなどの塩素系
溶媒または水などを分散媒として使用して混合後
にこれらを除去する方法で行なつてもよく、また
これらの分散性向上のためにポリオキシエチレン
脂肪酸エステルに代表されるノニオン系界面活性
剤やアニオン系、カチオン系の界面活性剤、さら
にはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリ
コールなどのような水溶性物質を添加してもよ
い。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃での測定値を示したもので
ある。 実施例 １ 粘度が500cSであるジメチルポリシロキサン95
部と微粉末シリカ５部とからなるオルガノポリシ
ロキサン組成物A10部に、サイクロデキストリン
90部とエタノール70部を加えて１時間撹拌混合し
たのち、減圧下でエタノールを加熱除去して粉末
消泡剤100部を作り、同様の方法で第１表に示
した配合比で粉末消泡剤〜を作つた。 つぎにこれらの粉末消泡剤を清浄なガラス瓶に
入れ、瓶を傾けて容易に移動するかどうか、すな
わちベタつきの有無、流動性をしらべたところ、
第１表に併記したような結果が得られ、流動性の
ある粉末を得るためにはオルガノポリシロキサン
組成物を50重量％以下にすべきであることが確認
された。

【表】 ＊ 流動性：○…さらさら状で容易に流
動、△…一応粉末状、かなり傾
斜させると流動、×…ベタ
つき感あり、塊状に近く流動し
ない。
実施例 ２ 0.2％オレイン酸ソーダ水溶液100ｇを１のメ
スシリンダーに秤取し、こゝに実施例１で作つた
粉末消泡剤〜を各々0.3ｇ投入し、ガラスボ
ールフイルターを通して１／分の空気を通気し
てそのときの起泡量〔泡＋泡量（ml）〕の経時変
化を測定したところ、第２表に示したとおりの結
果が得られ、この結果から消泡性能の面からはこ
の粉末消泡剤はオルガノポリシロキサンＡを15重
量％以上望ましくは20重量％以上含有するものと
する必要のあることが判つた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1) 平均組成式 （ここにR¹は炭素数１〜６の１価炭化水素基、
   ０≦ａ≦１、1.90≦ａ＋ｂ≦2.20）で示される
   オルガノポリシロキサン80〜98重量部と微粉末
   状シリカ20〜２重量部とからなるオルガノポリ
   シロキサン組成物 15〜50重量％ (2) サイクロデキストリン 85〜50重量％ とからなることを特徴とする粉末消泡剤。