JPH0280353A - 導電性コーティングを有するガラス板及びその製造方法 - Google Patents

導電性コーティングを有するガラス板及びその製造方法

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JPH0280353A
JPH0280353A JP1191574A JP19157489A JPH0280353A JP H0280353 A JPH0280353 A JP H0280353A JP 1191574 A JP1191574 A JP 1191574A JP 19157489 A JP19157489 A JP 19157489A JP H0280353 A JPH0280353 A JP H0280353A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、粉体化合物の熱分解により得られる金属酸化
物に基づ（導電性コーティングを備えたガラス板、より
詳しく言うと自動車の風防ガラスとして使用するのに適
したガラス板に関する。
本発明は、もっと詳しく述べるならば、自動車のための
加熱風防ガラスとして用いるのを可能にするのに十分な
だけ電気抵抗が小さいけれども、可視領域の光の透過率
がなお良好である上記のようなコーティングを有するガ
ラス板に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕多数の
特許明細書が、自動車で使用するのを認定する関連のあ
る特定の法令に従って７５％又は７０％を超える光透過
率を有し且つ、正方形についての抵抗がおおよそ１０Ω
でありそして５Ωまでさえも低下する導電性コーティン
グで被覆されたガラス板の製造を記載する。
例えば、欧州特許用Ｉｌｌ公開第１９２００９号明細書
は、厚さが１９００〜３０００オングストロームであり
、正方形についての抵抗がそれぞれ１１Ω及び７．５Ω
、そして光透過率がそれぞれ８３％及び８２％である、
粉体化合物から得られた熱分解酸化スズインジウムのコ
ーティングで被覆されたガラス板を提案する。
この３０００オングストロームの厚さのコーティングは
反射が赤味のあるふじ色て゛・自動車の車体の色との調
和という美的観点から受は入れられる見込みはほとんど
ない。
その上、これらの熱分解コーティングには、建物に使用
されるガラス板の場合には妨げとならないとは言うもの
の、自動車の窓ガラス等のためには都合のよくないわず
かな斑点や曇りがある。例えば、自動車の風防ガラスに
適用することのできる標準規格は曇り（拡散される光の
割合）が０．５％を超えないことを要求し、そしてそれ
は人間の目が標準的な視力で見ることのできるもの（２
〜３％）より少なく、且つ建物で用いられるべきガラス
板について受は入れられるものより少ない。
欧州特許出願第１９２００９号明細書は酸化スズインジ
ウムのコーティングを有する合わせガラス板の製造を提
案するが、酸化スズインジウムの還元熱処理を容易にす
るために、この酸化スズインジウムの処理のために酸化
スズインジウムコーティングを象、速に加熱するバーナ
ーを用いて酸化スズインジウムの還元熱処理を合わせガ
ラス板の上で、しかしなから、ガラス板の表面を加熱す
る時間はかけずに行うことを規定し、そしてこの目的上
、酸化スズインジウムのコーティングはガラス板の外表
面にあってバーナーの火炎と直接接触する、ということ
にン主目すべきである。
米国特許第４４９０２２７号明細書は、真空法によって
得られ、厚さがおよそ２８００オングストローム、透過
率がおよそ７８％、そして正方形についての抵抗がおよ
そ７〜１０Ωである酸化スズインジウムコーティングで
被覆されたガラス板を提案する。
これらの真空コーティングは製造に長時間を要し、値段
が高く、そして一方では、より小さい抵抗を得ようとす
ると製造時間及び経費が増加するであろうし、また自動
車の窓ガラスについて要求される７５％又は７０％の透
過率の範囲を超えてしまうかもしれない。
米国特許第４６５５８１１号明細書は、正方形について
の抵抗が最小で５Ωまでであり且つ自動車産業における
使用目的と合致する光透過性を保持する真空蒸着酸化ス
ズインジウムコーティングを提案する。製造経費は高く
、製造時間は長くて、そして厚さを増加させると一方で
は更に製造経費及び製造時間が増加し、もう一方では光
透過率が過度に低下しよう。
真空法により得られた層の積重体であって誘電性の層に
より取囲まれた銀の層を含んでなるもので被覆されたガ
ラス板も知られている。先に述べたものと同じように、
これらのガラス板の電気抵抗は５Ωよりも大きく、コー
ティング又は層は、特に湿分の作用下において、酸化し
且つ簡単に劣化する。更に、銀の層に含んでなる層の積
重体で被覆されたガラス板は、少量のちり又はほこりが
あってもその結果として目に見える欠陥が作り出される
であろうから、合わせガラス板を形成するためにそれら
を積層する間に大部分を要求する。
本発明は、酸化スズインジウムの導電性付着層で被覆さ
れ且つ自動車のための、そして一般的に車両のための、
窓ガラスとして使用するのに適したガラス板であって、
車両において利用可能な電力で電気的に加熱することが
でき、その酸化スズインジウムの付着層に耐性があり、
この付着層が美的であって（くすんだ色又は自動車のた
めの既存のまぶしさを防止する窓ガラスの色と同一の色
であり、曇り、斑点等がない）、その製造費が真空下で
生産されるガラス板の製造費よりも安いガラス板を提供
することを目的とする。
自動車におけるガラス板のこの用途は、効力のある特定
の法令に従って少なくとも７５％又は７０％でなくては
ならない、光＃Ａについての大きな光透過率（ＴＬ　＞
を必要とする。
より詳しく述べるならば、本発明は、正方形についての
電気抵抗が５Ωに等しく又は有利にはそれよりも小さい
酸化スズインジウムの導電性付着層で被覆されたガラス
板を目的とする。本発明は好ましくは、車両内の乗客の
夏季の快適さを増進し、従って、法規により要求される
高い光透過率にもかかわらず従来のガラス板又は窓ガラ
スと比べてエネルギーの透過率が低下したガラス板に向
けられる。
〔課題を解決するための手段〕
このために、本発明は、スズ化合物、特にジブチルスズ
オキシドと、インジウム化合物、特にギ酸インジウムと
の粉体混合物を熱分解して得られ、続いてこうして得ら
れたコーティングの還元処理が行われる酸化スズインジ
ウムのコーティングで被覆されたガラス部材であって、
空気の屈折率よりも酸化スズインジウムコーティングの
それに近い屈折率を有する柔軟性プラスチック材料のシ
ートと組み合されたものを少なくとも一つ有するガラス
板を提供する。
上記のシートは、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニ
ル又はポリウレタンのいずれかにより構成された材料の
シートであり、そしてそれは、空気の屈折率ｌと酸化ス
ズインジウムコーティングの屈折率およそ、８との間の
、およそ、５の屈折率を有する。
ガラス板の片面に酸化スズインジウムコーティングを配
置することが酸化スズインジウムコーティングがその可
能性ある表面のむらにぴったりと適合することのできる
柔軟材料と接触するのを可能にする結果として、また上
記材料の屈折率が大きい結果として、斑点が実質的にな
くなり、酸化スズインジウムコーティングの曇りがなく
なり、それゆえにガラス板は法規に適合する。
有利には、酸化スズインジウムコーティングの厚さは、
その色が自動車の窓として都合がよいと考えられ、特に
反射がわずかに緑色であるような厚さである。
第一の態様によれば、酸化スズインジウムコーティング
の厚さは、それに５Ωと等しく又はそれより小さい正方
形についての抵抗を与える少なくとも３３０ｎｍの厚さ
であり、好ましくは、それにおよそ４．５〜４．０Ωの
正方形についての抵抗を与える３５０〜３８０ｎｍの厚
さである。
もう一つの態様によれば、酸化スズインジウムコーティ
ングは、それにおよそ１０Ωの正方形についての抵抗を
与えるおよそ１８０ｎｍの厚さである。
有利には、ガラス板又は窓ガラスに夏季の快適さを増進
するため改善されたエネルギー透過特性を与える目的で
、そしてまたその外観の改善に寄与するために、酸化ス
ズインジウムコーティングを支持しているガラス部材及
び／又はそれと組み合わされそしてそれと共に合わせガ
ラス板を形成するもう一つのガラス部材は、全体として
着色され又は薄く色付けされたガラスから作られ、いわ
ゆるＴＳＡ又はＴＳＡ２゛型のガラスである。
本発明はまた、上で説明した種類の導電性酸化スズイン
ジウムコーティングを有するガラス板の製造方法をも提
案する。
〔実施例及び作用効果〕
次に、添付の図面を参照して本発明をより一層詳しく説
明する。
第１図は、酸化スズインジウムのコーティング１２で被
覆され且つ、屈折率が空気のそれより大きく、空気の屈
折率と酸化スズインジウムコーティングのそれ（１，８
）との間、詳しくはおよそ、５であって、コーティング
１２に完全に付着することができそしてどのようなむら
にもぴったりと従うことができ、それと同時にそのまま
で、すなわちどのような保護又は被覆もなしに使用する
ことのできる柔軟性材料のシート１３と組み合わされる
単一のガラス材料１１により構成されるガラス板又は窓
ガラスを示す。
ポリウレタンを基礎材料とするそのようなシート１３は
、欧州特許第５４４９１号、同第１３２１９８号及び同
第１３３０９０号明細書にも、フランス国特許第２３９
８６０６号明細書にももっと詳細に記載されている。こ
れらの特許明細書によれば、当該ポリウレタンシートは
、熱可塑性のエネルギー吸収性ポリとを有する二層シー
トである。
ガラス部材１１は、自動車の窓ガラスや建物のために通
常用いられているソーダ石灰シリカガラスである。それ
は、５Ｍの厚さについては光透過率が９０％を超える透
明な、すなわち着色されていないガラスでよい、それは
また、全体として着色されていて、そのエネルギー透過
率が低下しているため車両の乗客又はそのようなガラス
部材を装備した部屋のために快適さを増進することので
きるガラスでもよい。有利には、ガラスの着色は上記の
層のそれと同じ、すなわち厚さがおよそ３５０〜３８０
ｎｍ又は１８０ｎｍの層については緑色である。
このように、ガラスを着色するというたった一つの事実
によって、上記の層における色のより小さなどのような
むらも覆い隠される。その上、緑の着色は自動車の窓ガ
ラスとして大いに評価されている。
更に、酸化鉄により全体として薄く色付けされたガラス
は赤外線吸収性を有し、それゆえ一般に、夏季の快適さ
を増すように興味のあるエネルギー特性を有する。
このように、着色ガラスとしては、Ｆｅ”／Ｆｅ比がお
よそ０．１９〜０．２５になる、重量百分率でおよそ０
．５５〜０．６２％のＦｅｚＯ：＋　、およそ０．１１
〜０．１６％のＦｅＯを含有し、１２ｐｐｍ未満、好ま
しくは１０ｐｐｍ未満のＣｏＯを有する、いわゆるＴＳ
Ａガラスを使用することが可能である。
従って、例えば３．８５＋ｎｍの厚さについては、はぼ
７８％の大きな光透過率特性（ＴＬ）、比較的小さなほ
ぼ６０％のエネルギー透過率が（Ｔｔ）があり、そして
これはおよそ、３０のＴ　Ｌ　／　Ｔ　を比になる。
着色ガラスとしては、特に法規が７０％の光透過率を課
するに過ぎない場合には、ＴＳＡよりも更にわずかに着
色されているが光透過率はそれよりもわずかに小さいガ
ラス、すなわちＴＳＡ”を使用することも可能である。
これは上記のものと同じ酸化物で着色されるが、酸化物
の割合がわずかに異なる。
このように、金属酸化物の割合はＦｅ２Ｏ３がおよそ０
．７５〜０．９０％、ＦｅＯがおよそ０．１５〜０．２
２％、そしてＣｏＯが１７ｐｐｍ未満、好ましくは１０
ｐｐｍ未満であって、すなわちＦｅ”°／Ｆｅ比がおよ
そ０．２０に等しい。従って、３．８５ｍｍの厚さのＴ
ＳＡ”“ガラスについては、光透過率（ＴＬ　）はおよ
そ７２％、エネルギー透過率はおよそ５０％であって、
Ｔ　Ｌ　／　Ｔ　Ｅ比はおよそ、４０又は、５０になる
。
このように、本発明による自動車用のガラス板又は窓ガ
ラスは、３５０〜３５０ｎｍあるいはもっと有力な理由
をもっておよそ１８０ｎｍの厚さの酸化スズインジウム
コーティングであってそれ自体が前述の特許明細書に記
載されたようにポリウレタンで被覆されているもので被
覆された、厚さ３ＩＩＩＩＩｌのＴＳＡガラス板を用い
て製造することができる。
１８０ｒ＋ｍのコーティング厚さを用いれば、ＴＳＡガ
ラスの厚さをわずかに増すことができ、その厚さは３．
５−又は４ＩＩ１ｍにすることができる。その結果とし
て、自動車の法規に適合する光透過率（７５％より大）
を有し且つおよそ、４０のＴＬＺＴＥ比を与えるエネル
ギー透過率を有する、透過がごくわずかに緑色で反射が
緑色のガラス板が得られる。
ＴＳＡガラスを法規に適合する光透過率を有するＴＳＡ
　”　”ガラスと取替えることを望む場合には、好まし
くはコーティングの厚さが１８０ｎｍである、３鵬の厚
さのＴＳＡ”ガラス部材１１を選定することが可能であ
る。従って、完成したガラス板又は窓ガラスは、光透過
率ＴＬが７０％を超え、Ｔ　ｔ　／　Ｔ　Ｅ比がおよそ
、５０であって、すなわち低下したエネルギー透過率を
有し、それゆえに夏季における快適さを増進させよう。
明らかに、ガラス部材１１として上で示した厚さより薄
いものを用いる本発明によるガラス板は、これが光透過
率を増加させることを可能にしてその結果法規がなお満
足されるため、−層有力な理由をもって実現可能である
。
第２図は、酸化スズインジウムのコーティング１６で被
覆されており、屈折率が空気のそれより大きく、空気の
屈折率と酸化スズインジウムコーティングのそれ（１，
８）との間、詳しく言うとおよそ、５である材料のシー
トであって、コーティング１６に完全に付着することが
でき、同時にどのようなむらにもぴったりと従い、且つ
また合わせガラス板のためのプラスチックの挿入物を形
成することもできるシート１７と組み合わされた第一の
ガラス部材１５により構成され、そしてまた第二のガラ
ス部材１８により構成される、少なくとも二つのガラス
部材を有する合わせガラス板を示す。所望ならば、もっ
と強く且つもっと厚い積層体を形成するために追加のガ
ラス部材をプラスチックの挿入物と共に加えることがで
きる。
シート１７は、例えば、合わせガラス板を”生産するた
めに慣用的に用いられるポリビニルブチラール又は、ポ
リ塩化ビニルもしくはポリウレタンのシートである。
ガラス部材１８及び／又は任意的にガラス部材１５は、
有利には、ＴＳＡ又はＴＳＡ”ガラスについて先に説明
したように、向上したエネルギー特性を有する全体とし
て着色されたガラスの部材である。
第１図及び第２図に示した構成の酸化スズインジウムコ
ーティング１２及び１６は、本質的成分としてのインジ
ウム化合物の粉末、より詳しく言うとギ酸インジウムの
粉末と、スズ化合物の粉末、詳しく述べるとジブチルス
ズオキシドの粉末との混合物の熱分解により得られる。
ギ酸インジウム及びジブチルスズオキシドの場合には、
重量比率は９０％がギ酸インジウム、そして１０％がジ
ブチルスズオキシドである。粒子の大きさは５−と２０
１！ｍとの間、好ましくは５＃ｌＩと１５ｍとの間であ
る。このようなギ酸インジウムとジブチルスズオキシド
との混合物は、欧州特許第１９２００９号明細書に記載
されている。
粉末混合物のガラス基剤への分配は、欧州特許第１２５
５１３号、同第１３０９１９号、同第１９１２５８号、
同第１８９７０９号及び同第１８８９６２号明細書に詳
しく記載された設備を利用して実施される。
使用される混合物の量は、形成されたコーティング１２
又は１６の厚さが少なくとも３３０ｎｍ、例えば３５０
〜３８０ｎｍ、あるいはおよそ１８０ｎｍのいずれかで
あるような量である。酸化スズインジウムコーティング
１２又は１６をひとたび付着させたならば、このコーテ
ィングを支えているガラス部材１１又は１５を必要なら
ばキャンバ−処理する。好ましくは、二の処理は、被覆
されておらず且つ、二つのガラス部材を有する合わせガ
ラス板を製造すべき場合に部材１５と組み合わせようと
する他方のガラス部材１８にも適用される。有利には、
ガラス部材１１又は１５も、任意的には合わせガラス板
を形成するための他方のガラス部材１８も、それらの縁
部をわずかに硬くしてその強さを増し、こうして取扱い
、自動車の車体の窓又は開口部への取付は等を助け、そ
れと同時に破損を最小限にする。
任意的にキャンバ−処理したガラス部材１１又は１５へ
付着させたコーティング１２又は１６は、特定の処理の
間に、例えば、管理された還元雰囲気での熱処理又は還
元炎を有するバーナーでの熱処理の間に還元される。例
えば、管理された還元雰囲気での熱処理は、還元雰囲気
例えばＮ２及び１０％のＮ２を含有している雰囲気にお
いておよそ４００°Ｃの温度でおよそ３０分間公知のや
り方で行うことができる。このほかの時間、温度及び水
素の割合を選ぶことができるが、それを実行して時間を
短縮する場合に、同じ結果に到達するためには、温度及
び／又は水素の割合を上昇させることが必要であり、逆
もまた同様である。とは言うものの、ガラスの応力の除
去がゆっくりであるおよそ４００’Ｃの温度には、ガラ
ス部材の縁部のわずかな硬化を大いに保持するという利
点がある。
還元処理は、キャンバ−処理とは独立に行うことができ
、あるいは所望ならば同時に行うことができる。後者の
場合には、還元すべきコーティング１２又は１６で被覆
されたガラス部材１１又は１５は、そして任意的には合
わせガラス板を形成するためガラス部材１５と組み合わ
せるための第二のガラス部材１８も、キャンバ−用フレ
ームに載せられて、管理された還元雰囲気下でおよそ６
００°Ｃ又は６５０°Ｃに加熱された炉に入れられる。
それは熱くなるにつれてフレームの外形に従い、そして
同時にコーティング１２又は１６が還元される。
本発明によれば、積層体を生産する限りは、酸化スズイ
ンジウムのコーティング１２又は１６はガラス部材１１
又は１５の片面に付着させられてプラスチック、例えば
ポリビニルブチラールの挿入物と接触させられる。２枚
のガラス部材１５及び１８がキャンバ−処理のための炉
に入れられる場合には、−方のガラス部材１５へ付着さ
せた酸化スズインジウのガラス部材１５及び１８の間に
封入されるという事実にもかかわらず、その還元はまさ
に、あたかもそれが被覆されておらず且つ処理用の雰囲
気と自由に接触していたのと同じように起こる。
明らかに、キャンバ−処理及び還元が同時に行われる場
合には炉の温度はより高く、そしてそれはより短時間の
還元熱処理及び／又はより小さい水素比率を可能にする
。
有利には、還元処理の優れた均一性を保証するためには
、たとえ還元処理がキャンバ−処理とは独立した操作と
して行われてもあるいはキャンバ−処理と同時に行われ
ても、還元炉（任意には同時にキャンバ−炉）内のわず
かな加圧が維持され、そしてそれはｌ　ｂａｒ未満であ
っておおよそ０．１〜Ｑ、５ｂａｒ−１例えば０．２ｂ
ａｒである。
例えばガラス部材の縁部をわずかに硬くすることが望ま
れる場合には、キャンバ−処理手段を離れると同時に吹
付けを行う（これは一定の場合には還元操作と同じ時に
行う）。
ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン
等のシート１３又は１７はまた有利には着色することも
でき、より詳しく＃言うと、酸化スズインジウムコーテ
ィングにおけるどのような小さな色のむらも見えなくす
るその酸化スズインジウムコーティングと同じ色で着色
することができる。
ポリビニルブチラール、ポリウレタン及びポリ塩化ビニ
ルを着色する方法は周知であり、ここでは説明しない。
とは言うものの、本発明に従って熱分解された酸化スズ
インジウムコーティングが所定の電気抵抗について注目
すべき光の透過性を有し、そしてそれが該コーティング
とガラス部材又は着色されたポリビニルブチラール、ポ
リウレタンもしくはポリ塩化ビニルのシートとの組み合
わせを可能にする一方で、光透過率の法規を遵守する場
合には、着色されたポリビニルブチラールよりもむしろ
着色されたガラスを選ぶ方が好ましく、着色されたガラ
スはその固有の性質の結果として着色されたポリビニル
ブチラール、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルによって
は与えられない夏季における熱的な快適さをもたらす、
ということが指摘される。
コーティング１２又は１６に給電することができるよう
に、電力供給ストリップを取付ける。通常の場合のよう
に、これらはスクリーン法で印刷された銀を主成分とす
る導電性ストリップでよい。酸化スズインジウムコーテ
ィングの強さ、厚さ及びガラスへの良好な付着の点から
見て、通常のスクリーン法で印刷された導電性ストリッ
プは、酸化スズインジウムの導電性コーティングにくっ
つけられて、このコーティングに付着するポリビニルブ
チラール、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルのシートに
よってくっつけられたままにされた金属のリボン、薄片
又は箔と取替えることができる。
上記の金属の薄片は、およそのところ厚さが８ｎ、幅が
８ｍｍのリボンの形をした被覆された銅の薄片でよい。
これらの電流導体は、１ｍの長さ当りおよそ０．０２８
Ωの抵抗、すなわち通常のスクリーン法印刷で付着させ
た電流導体よりもごくわずかに小さい抵抗を有する。
第１図の態様では、スクリーン法印刷により又は金属リ
ボン（被覆された銅）の形で作製されたこれらの導電性
ストリップは１４ａ及び１４ｂで指示されており、それ
に対して第２図の態様では、それらは１９ａ及び１９ｂ
で指示されている。
装飾のため、また導電性ストリップを覆い隠すために周
縁部のエナメル付着物を用意し、そしてまたガラス板又
は窓ガラスを開口部に取付けるために任意の接着剤又は
接合剤を使用する。
第２図のガラス板と同様のガラス板を、その全ての備品
（導電性ストリップ及びエナメル付着剤）と共にもっと
詳細な分解図でもって第３図に示す。
第３図は、第２図におけるのと同じ参照符号を用いて同
じ構成要素を示しており、すなわち酸化スズインジウム
のコーティング１６を支えているガラス部材１５、コー
ティングがなくて任意的にＴＳＡ又はＴＳＡ　”“型の
全体として着色されたガラスの第二のガラス部材１８、
屈折率が空気のそれよりも大きく且つ任意に着色された
ポリビニルブチラールのシー）１７、導電性ストリップ
１９ａ、１９ｂ、詳しく言うと薄片の形をしていて、一
方がガラス板の上部に且つ他方が下部に実質上水平且つ
平行に配置されているもの、を示している。
第３図はまた、開口部に詳しく言うと接着によってはめ
られたガラス板の外観を改善するための暗色不透明の、
例えば黒色エナメルの周縁付着物を示す。このエナメル
は、もっと詳しく言うと電力供給ストリッツ１９ａ及び
１９ｂと風防ガラスを取付けるために使われる接着剤と
を覆い隠すのに役立つ。これらのエナメル付着物はまた
、風防ガラスを取付けるために用いられた接着剤を太陽
の有害な作用から保護する。これらの別々の機能を果す
ためには、少なくとも二つのエナメル付着物、すなわち
一方は合わせガラス板の面４、つまりこのガラス板によ
り封止される車室の一番内側のガラス部材１５の内側に
向けられた面にあり、そして他方は合わせガラス板の面
２、つまり外側のガラス部材１８の車室の内側に向けら
れた面にあるものか必要である。慣習的に、開口部に取
付けられて例えば自動車の車室をふさぐ合わせガラス板
の面は、外側から内側へ番号がつけられ、すなわち、外
側のガラス部材の外側に向けられた面に番号１が、プラ
スチックの挿入物と接する同じガラス部材の内側の面に
番号２が、一番内側のガラス部材のプラスチック挿入物
と接する外側に向けられた面に番号３が、そして車室内
部のガラス部材の一番内側の面に番号４がつけられる。
有利には、そのようなエナメルをガラス部材の面へ付着
させてその後のキャンバ−工程の間にもう一方のガラス
部材と接触させる場合には、このエナメル付着物をもう
一方のガラス部材と接触させる何らかの処理を更に行う
前に、それがそのもう一方のガラス部材を汚さないよう
にそのエナメル付着物をアニールする。これは、より詳
しく言うと面２に付着させたエナメルに当てはまる。
第３図に示したように、酸化スズインジウムのコーティ
ング１６は面３に付着させる。このコーティング１６は
、例えば、平板ガラス製造設備のフロート浴の出口にお
いて連続的に製造された平板ガラスリボンの上に付着さ
せる。この平板ガラスリボンは切断して長方形にされ、
次いで製造すべき風防ガラスあるいは一般にガラス体の
展開形状に従って切られ・、そしてその後これがコーテ
ィング１６で被覆されたガラス部材１５を構成する。次
に、ガラス部材１５は酸化スズインジウムで被覆されて
いない面、すなわち合わせガラス板の面４を形成する面
に、スクリーン法印刷を利用してその周縁部へエナメル
付着物２０を受ける。それから、片側を酸化スズインジ
ウムで被覆されそして他方の周縁部にエナメル付着物を
有するこのガラス部材１５は、例えばやはりフロート法
のラインからのリボンを切断した、透明ガラス又は全体
として薄く着色されたガラスであるもう一方のガラス部
材１８と組み合わされる。この平らなガラス部材１８は
、その面の一方へ、すなわち合わせガラス板の面２を構
成する面へ、周縁部のエナメル付着物２１を受け、そし
てそれは有利にはアニールされる。
二つのガラス部材１５　、１８は、面２を面３の上に重
ね、そして加熱により且つ例えばキャンバ−用フレーム
下で重みで撓ませることにより同時にキャンバ−処理さ
れる。
次に、キャンバ−工程から出てくるガラス部材１５だけ
、又はなお重ねられている二つのガラス部材は、酸化ス
ズインジウムコーティング１６の性質を十分利用するた
めに還元処理を受ける。通常のキャンバ−処理された風
防ガラスでは、コーティング１６は凸状の面にあり従っ
てガラスの反りによってわずかに伸ばされるが、これに
もかかわらず、特別に用心しなくても、その性質、特に
電気的な性質は悪化を被らない。
屈折率が酸化スズインジウムコーティングのそれに近い
材料の、詳しく言うとポリビニルブチラールの、挿入シ
ー［・１７を切断し、そしてこれを、詳しく言うとこの
挿入シートの上部及び下部の縁部にリボン又は薄片１９
ａ及び１９ｂをホットスポット溶接することによって、
リボン又は薄片１９ａ及び１９ｂと組み合わせる。有利
には、上部リボン１９ａの一端では金属薄片を切断せず
、その代りにそれが下部の薄片１９しと同じ高さにくる
ように、ポリビニルブチラールにあけられた孔を通して
一方の側からポリビニルブチラールの縁に沿って垂直に
降ろす。二つの薄片１９ｂ及び１９ａの端部は、単一の
点から外部へ出るように互いに絶縁されて一緒にされる
。
次に、このポリビニルブチラールのシートは二つのガラ
ス部材１５及び１８の間に挿入され、端部の薄片１９ａ
、１９ｂが部材１６の面３にくっつけられる。
こうして製作されたガラス板集成体は、通常的な貼合わ
せ方法、すなわちプレス、真空操作及び加熱によって貼
合わされる。貼合わせの手順は通常のものなので、ここ
では説明しない。およそ１０ｂａｒの圧力、およそ１３
０°Ｃの温度を約１時間使用することができるというこ
とを単に指摘しておく。
ガラス板から出てくる薄片１９ａ及び１９ｂの末端は、
そのガラス板が取付けられる車両の電力供給源につなぐ
ことができる。それらは任意に切離し、電力供給源との
結合を容易にする特定の連接具につなぐことができる。
先に述べたように、ガラス板又はガラス部材１８は、そ
のガラス板のエネルギー特性を改善するためにＴＳＡガ
ラスにすることができる。
例えば、ガラス部材１８は２．１　ｍｍ又は２．２Ｍの
厚さのＴＳＡガラスでよく、酸化スズインジウムで被覆
されたガラス部材１５は厚さ２．１〜２．６１！ＩＩｒ
Ｉの通常の透明ガラスでよく、そしてシー目７は厚さ０
．７６園のポリビニルブチラールでよい。これは、完全
に均一であって光透過率ＴＬがおよそ７７％であり、従
って自動車の窓ガラスに関する全ての法規を満足し、そ
してエネルギー透過率ＴＥがおよそ５０％であり、すな
わちＴ　Ｌ　／　Ｔ　Ｅ比がおよそ、５になる、わずか
に緑色がかったガラス板又は窓ガラスを与える。
ガラス部材１８の厚さが２．６　ｍｍであってそのほか
は全て同じである態様においては、光透過率ＴＬはおお
よそ３５０〜３８０ｎｍの厚さの酸化スズインジウムコ
ーティングについてはわずかに低下して７５％未満にな
るが、７０％の光透過率ＴＬのみが要求される国々の法
規はなお満たしている。けれども、およそ１８０ｎｎの
酸化スズインジウムの厚さについては、７５％の限界が
満足される。
給電導体１９ａ及び１９ｂが金属の薄片ではなくてスク
リーン法で印刷されるストリップである限りは、このス
トリップは酸化スズインジウムコーティングで被覆され
たガラス部材１５の上方及び下方の端部へ付着させられ
る。従ってそれらは、合わせガラス板を完成寸法に切断
しそして部材１５の面４の周縁部にエナメルをかけてか
ら合わせガラス板の面３へ付着させられる。有利には、
キャンバ−処理のために他方のガラス部材１８と一緒に
する前に、部材１５上のストリップをアニールする。
製造するガラス板が第１図に示されたタイプのもの、す
なわち酸化スズインジウムで被覆された単一のガラス部
材１１を屈折率が空気のそれより大きく且つできる限り
酸化スズインジウムのそれに近い材料例えばポリウレタ
ンのシートと組み合わせたものである場合には、導電性
のストリップ１４ａ及び１４ｂはやはりスクリーン法で
印刷され又は薄片の形をしていて、酸化スズインジウム
のコーティングと接触させられる。
それらがスクリーン法で印刷された導電性のストリップ
である場合、それらは、図面には示されておらずそして
好ましくは、ガラス板の少なくとも周縁部上では連続で
あってこの時にはガラス板の中央部においては単に点の
形をしているだけである不透明のエナメルで、外部から
覆い隠すことができる。スクリーン法で印刷される銀の
導電性ストリップは有利には、エナメルの範囲内に、す
なわち上記のエナメルの点及び酸化スズインジウムコー
ティングの両者のみの所に付着させられる。
有利には、第１図に示されたタイプのガラス板について
は、金属の薄片又はスクリーン法で印刷されたストリッ
プは封入（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）によりその場
で取付けられる熱可塑性材料のフレームによって覆い隠
される。この封入フレームは、ポリウレタンシートの他
の側すなわち酸化スズインジウムコーティングと接触し
ない側のガラス板からの出口まで至る金属薄片のための
マスクとして、保護材として、そして絶縁材としても役
に立つ。
明らかに、そのような封入は第１図に従うガラス板の場
合に特に興味深いが、別のガラス板、例えば第２図又は
第３図に示されたガラス板で使用することもできる。
このように、酸化スズインジウムの良好な性質はそれを
全体として薄く色付けされたガラスと組み合わせること
を可能にする。これは、興味のある電気的、光学的及び
熱的性質をガラス板に与える。
上に提示されているガラス部材の厚さは法規を守るため
の厚さであるが、明らかに、提示された厚さよりも薄く
することはなおさら容認することができ、光透過率ＴＬ
はもっと大きくなろう。コーティングの強さは、その支
持体のキャンバ−処理後にはコーティングがその支持体
の凸状の面上に位置する場合においてさえも特別の用心
を少しも必要とせず、コーティングを付着させてからそ
の支持体をキャンバ−処理するのを可能にする。
このガラス板は、自動車のための加熱風防スクリーンと
して使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明によるガラス板の第一の態様を分解し
て示す斜視図である。 第２図は、本発明に従って酸化スズインジウムのコーテ
ィングを備えてなる合わせガラス板の断面図である。 第３図は、自動車の風防スクリーンとして取付けるため
にエナメル付着物及び電力供給導体が用意された本発明
による合わせガラス板を分解して示す斜視図である。 図中、１１　、１５　、１８はガラス部材、１２．１６
は酸化スズインジウムコーティング、１３　、１７は柔
軟性材料のシート、１４ａ　、　１４ｂ　、　１９ａ　
、　１９ｂは導電性ストリップ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、熱分解し、続いて還元処理して得られた金属酸化物
    の導電性のコーティングで被覆された少なくとも一つの
    ガラス部材と、プラスチック材料の層とを有するガラス
    板であって、上記金属酸化物のコーティングがスズ化合
    物、特にジブチルスズオキシドと、インジウム化合物、
    特にギ酸インジウムとの粉体混合物の熱分解により得ら
    れた酸化スズインジウムのコーティングであり、このコ
    ーティングがその上に載せられた、屈折率が空気の屈折
    率よりも該酸化スズインジウムコーティングのそれに近
    い柔軟性のプラスチック材料のシートと組み合わされて
    いることを特徴とする、上記のガラス板。 ２、前記シートが、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビ
    ニル及びポリウレタンの群より選択された材料のシート
    であり、且つ、空気の屈折率と前記酸化スズインジウム
    コーティングの屈折率約１．８との間の屈折率を有し、
    特に約１．５の屈折率を有することを特徴とする、請求
    項１記載のガラス板。 ３、前記酸化スズインジウムのコーティングを支える単
    一のガラス部材を含んでなり、そして前記プラスチック
    材料のシートが、前記酸化スズインジウムコーティング
    から始まる順に、エネルギーを吸収する性質を有する熱
    可塑性のポリウレタン層と、自己回復性（ｓｅｌｆ−ｈ
    ｅａｌｉｎｇ）及び抗引裂き性（ａｎｔｉ−ｌａｃｅｒ
    ａｔｉｎｇ）機能を有する外側の熱硬化性ポリウレタン
    層とによって形成されていることを特徴とする、請求項
    １又は２記載のガラス板。 ４、前記酸化スズインジウムコーティングと前記プラス
    チック材料のシートとが間に位置する二つのガラス部材
    を含んでなり、当該酸化スズインジウムのコーティング
    が、これらのガラス部材の面に当該ガラス板によりふさ
    がれる車室又は運転室の外側から内側への慣習的にそれ
    ぞれ１、２、３及び４の番号をつけてガラス板の面３に
    付着していることを特徴とする、請求項１又は２記載の
    ガラス板。 ５、空気の屈折率よりも大きい屈折率を有する前記柔軟
    性プラスチック材料が着色されていることを特徴とする
    、請求項１から４までのいずれか一つに記載のガラス板
    。 ６、前記酸化スズインジウムコーティングがそれに緑色
    がかった色を与える厚さを有することを特徴とする、請
    求項１から５までのいずれか一つに記載のガラス板。 ７、前記酸化スズインジウムコーティングが少なくとも
    ３３０ｎｍ、好ましくはおよそ３５０〜３８０ｎｍの厚
    さ、又はおよそ１８０ｎｍの厚さを有することを特徴と
    する、請求項６記載のガラス板。 ８、全体として薄く色付けしてエネルギー透過率を低下
    させたガラス部材を含んでなることを特徴とする、請求
    項１から７までのいずれか一つに記載のガラス板 ９、前記薄く色付けされたガラス部材が緑色であり、あ
    るいは前記酸化スズインジウムコーティングと同じ色で
    あることを特徴とする、請求項８記載のガラス板。 １０、前記薄く色付けされたガラス部材がいわゆるＴＳ
    Ａガラス又はＴＳＡ＾２＾＋ガラス、すなわち下記のお
    およその重量比率で着色酸化物を含有してなるガラスで
    あることを特徴とする、請求項９記載のガラス板。 ＴＳＡ：Ｆｅ＿２Ｏ＿３０．５５〜０．６２％ＦｅＯ０
    ．１１〜０．１６％ ＣｏＯ１２ｐｐｍ未満 好ましくは１０ｐｐｍ未満 ＴＳＡ＾２＾＋：Ｆｅ＿２Ｏ＿３０．７５〜０．９０％
    ＦｅＯ０．１５〜０．２２％ ＣｏＯ１７ｐｐｍ未満 好ましくは１０ｐｐｍ未満 １１、前記薄く色付けされたガラス部材が前記酸化スズ
    インジウムコーティングを支えているガラス部材である
    ことを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか一
    つに記載のガラス板。 １２、３５０〜３８０ｎｍ又は１８０ｎｍの厚さの酸化
    スズインジウムを支えている厚さが最大で３．５ｍｍ又
    は４ｍｍのＴＳＡガラス又はＴＳＡ＾２＾＋ガラスの単
    一のガラス部材と、このガラス部材と該酸化スズインジ
    ウムコーティングの側で組み合わされたポリウレタンシ
    ートとを含んでなることを特徴とする、請求項１１記載
    のガラス板。 １３、面３及び４を有しそして面３で前記酸化スズイン
    ジウムコーティングを支えているガラス部材が透明ガラ
    スであり、面１及び２を有し且つ、上記の酸化スズイン
    ジウムコーティングを支えているガラス部材と前記プラ
    スチック材料のシートを介して組み合わされるガラス部
    材がＴＳＡガラス又はＴＳＡ＾２＾＋ガラスであること
    を特徴とする、請求項８から１０までのいずれか一つに
    記載のガラス板。 １４、最大でおよそ２．２ｍｍの厚さを有する薄く色付
    けされた外側のＴＳＡガラス部材と、当該ガラス板によ
    りふさがれるべき車室の内側の方を向いて位置するおよ
    そ２．１〜２．６ｍｍの厚さを有する透明ガラス部材で
    あって、上記薄く色付けされたガラス部材の方に向けら
    れている面をおよそ３５０〜３８０ｎｍの厚さの酸化ス
    ズインジウムコーティングで被覆されたものとを含んで
    なり、これら二つのガラス部材が屈折率が１より大きい
    柔軟性材料、特にポリビニルブチラールのシートを挿入
    して集成されて積層品を形成していることを特徴とする
    、請求項１３記載のガラス板。 １５、最大でおよそ２．６ｍｍの厚さを有する薄く色付
    けされた外側のＴＳＡガラス部材と、当該ガラス板によ
    りふさがれるべき車室の内側の方を向いて位置するおよ
    そ２．１〜２．６ｍｍの厚さを有する透明ガラス部材で
    あって、上記薄く色付けされたガラス部材の方に向けら
    れている面をおよそ１８０ｎｍの厚さの酸化スズインジ
    ウムコーティングで被覆されたものとを含んでなり、こ
    れら二つのガラス部材が屈折率が１より大きい柔軟性材
    料、特にポリビニルブチラールのシートを挿入して集成
    されて積層品を形成していることを特徴とする、請求項
    １３記載のガラス板。 １６、前記酸化スズインジウムのコーティングに電力を
    供給するための電力供給導体をも含んでなることを特徴
    とする、請求項１から４までのいずれか一つに記載のガ
    ラス板。 １７、前記電力供給手段がスクリーン法で印刷された銀
    を主成分とする二つのストリップで構成されることを特
    徴とする、請求項１６記載のガラス板。 １８、前記電力供給手段が二つの金属薄片、特に銅に基
    づく薄片であって前記酸化スズインジウムコーティング
    と接触しており、上記薄片が該コーティングと、該コー
    ティングと結合される屈折率が空気のそれよりも大きい
    前記柔軟性プラスチック材料のシートとの間に配置され
    ていることを特徴とする、請求項１６記載のガラス板。 １９、前記薄片に接続するための二つの電気的連接具が
    これらの薄片の一つにより形成される電力供給ストリッ
    プのうちの一方の延長部分の実質的に同じ位置にあり、
    他方の薄片により形成される他方の電力供給ストリップ
    が、屈折率が空気のそれより大きい前記柔軟性材料のシ
    ートにあけられた孔を通って 前記酸化スズインジウムコーティングと接触しない他方
    の面の側から共通の出口の位置まで走っており、これと
    同時に該柔軟性材料のシートの厚みにより該酸化スズイ
    ンジウムコーティングから絶縁されていることを特徴と
    する、請求項１８記載のガラス板。 ２０、前記単一のガラス部材がその周縁部に連続的な不
    透明のエナメルコーティングを有するが、これは当該ガ
    ラス板の中央の側では分割されて斑点（ｓｐｏｔｓ）に
    なっていて、スクリーン法で印刷された銀を主成分とす
    る導電性ストリップが上記エナメルの範囲で、一部は上
    記エナメルの点（ｄｏｔｓ）へ、そして一部は前記酸化
    スズインジウムコーティングへ配置されていることを特
    徴とする、請求項１２記載のガラス板。 ２１、前記ガラス部材の周縁部に位置するエナメル付着
    物が面２及び４に付着させられていることを特徴とする
    、請求項１３記載のガラス板。 ２２、自動車におけるガラス板及び窓ガラスに関する法
    規に適合する光透過率Ｔ＿Ｌ、すなわち特定の国の目的
    とする７０％又は７５％に等しいか又はそれより大きい
    光透過率と、光透過率Ｔ＿Ｌとエネルギー透過率Ｔ＿Ｅ
    との比Ｔ＿Ｌ／Ｔ＿Ｅをおよそ１．５にする低下したエ
    ネルギー透過率Ｔ＿Ｅと、５Ωと等しくもしくはそれよ
    り小さくて一般におよそ４．５Ωであるか、又はおよそ
    １０Ωである、正方形についての均一な電気抵抗とを有
    することを特徴とする、請求項１２から２１までのいず
    れか一つに記載のガラス板。 ２３、封入される（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ）ことを
    特徴とする、請求項１から２２までのいずれか一つに記
    載のガラス板。 ２４、ガラス部材の標準的に面３と呼ばれる面を酸化ス
    ズインジウムで被覆し、標準的に面４と呼ばれる他方の
    面で周縁部の不透明なエナメルの付着を行い、 ＴＳＡガラスもしくはＴＳＡ＾２＾＋ガラス又は薄く色
    付けされたガラスであるもう一方の透明なガラス部材で
    は標準的に面２と呼ばれる面で周縁部の不透明なエナメ
    ルの付着を行い、 これら二つの部材を、それらのキャンバー処理をするた
    めに面２を面３の上に重ねてキャンバー用フレームに載
    せて炉に入れ、 上記酸化スズインジウムのコーティングを還元し、 電力供給ストリップを作製し、 屈折率が１より大きい、ポリビニルブチラールタイプの
    柔軟性プラスチック材料のシートを挿入して上記二つの
    ガラス部材の集成及び貼り合わせを行うことを特徴とす
    る、請求項１３から１９までのいずれか一つに記載のガ
    ラス板の製造方法。 ２５、前記酸化スズインジウムのコーティングを加圧下
    の還元雰囲気、特に１ｂａｒ未満、もっと詳しく言うと
    ０〜０．５ｂａｒ、例えば０．２ｂａｒの還元雰囲気で
    アニールして還元することを特徴とする、請求項２４記
    載の方法。 ２６、前記二つのガラス部材を重ねて、前記酸化スズイ
    ンジウムのコーティングをこれらの二つのガラス部材の
    うちの一方の他方のガラス部材と接する面上に置いたま
    ま前記還元処理を実施することを特徴とする、請求項２
    ４又は２５記載の方法。 ２７、前記還元処理とキャンバー処理とが同時に行われ
    ることを特徴とする、請求項２６記載の方法。 ２８、前記電力供給ストリップが金属の薄片であること
    、そしてこれらのストリップが特に、前記柔軟性プラス
    チック材料、特にポリビニルブチラールのシートの縁に
    沿って溶接により取付けられ、また集成及び貼り合わせ
    の間に上記の薄片が前記酸化スズインジウムのコーティ
    ングへ適用されることを特徴とする、請求項２４記載の
    方法。 ２９、前記電力供給ストリップのうちの一つを形成する
    前記薄片を、孔を通してポリビニルブチラールシートの
    他方の側へやって他方の薄片と同じ高さの所まで行かせ
    、こうしてこれら二つの薄片の出口を本質的に同じ点に
    位置させることを特徴とする請求項２８記載の方法。 ３０、前記ガラス部材のキャンバー処理後に前記酸化ス
    ズインジウムコーティングが凸状の面上にあることを特
    徴とする、請求項２４から２９までのいずれか一つに記
    載の方法。
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