JPH0278659A - アザビシクロアルカン類化合物 - Google Patents

アザビシクロアルカン類化合物

Info

Publication number
JPH0278659A
JPH0278659A JP63227697A JP22769788A JPH0278659A JP H0278659 A JPH0278659 A JP H0278659A JP 63227697 A JP63227697 A JP 63227697A JP 22769788 A JP22769788 A JP 22769788A JP H0278659 A JPH0278659 A JP H0278659A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
water
add
methylene chloride
distilled
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63227697A
Other languages
English (en)
Inventor
Hide Ogata
尾形　秀
Hiroshi Matsumoto
博 松本
Sumio Shimizu
純夫 清水
Shiro Kida
士郎 木田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shionogi and Co Ltd
Original Assignee
Shionogi and Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shionogi and Co Ltd filed Critical Shionogi and Co Ltd
Priority to JP63227697A priority Critical patent/JPH0278659A/ja
Priority to US07/404,449 priority patent/US5017708A/en
Priority to EP89116765A priority patent/EP0359172A1/en
Priority to KR1019890013305A priority patent/KR0130467B1/ko
Publication of JPH0278659A publication Critical patent/JPH0278659A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/52—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring condensed with a ring other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はキノロンカルボン酸系抗菌剤やセファロスポリ
ン系抗菌剤や抗生物質の側鎖用中間体などとして有用な
アザビシクロアルカン類に関する。
笈丘弦遭 アザビシクロアルカン類の化合物としては、０、　　Ｔ
ｓｕｇｅら；　Ｂｕｌｌ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、
　　Ｊｐｎ、、６０．　４０７９−４０８９　（１９８
７）に記載の方法などが知られている。
しかしながら、これらの文献には本発明化合物は、全く
記載されていない。
え尻五ｘｊ 本発明は、 一般式 （式中　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、オキソ、ハロゲン、アジドまた
はそれぞれ保護されていてもよいアルキルアミン、アミ
ノもしくはアミノメチル；Ａは水素、アミン保護基、そ
れぞれ置換きれていてもよいアルキルまたはアリール；
ｎは１〜３の整数；ｐおよびｑはそれぞれ０〜３の整数
（ただし、ｐ＋ｑ−１〜４）をそれぞれ表わす、）で示
される化合物またはその塩に関する。
上記−船人の定義に使用きれる用語について以下に説明
する。
アルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチルなどのＣ，−Ｃ
，アルキル；アリールとしては、フェニル、トリル、キ
シリルなど；アルコキシドしては、メトキン、エトキン
、プロポキシ、ブトキシ；ハロゲンとしては、フ／素、
塩素、臭素、ヨウ素；アミノ保護基としては、ホルミル
、アセチル、プロピオニル、ブチリルなどのアシル、カ
ルボベンゾキシ、ｔ−ブトキシカルボニルチルなどがそ
れぞれ挙げられる。
本発明化合物（１）は、次の反応工程図に示きれるよう
にして合成される。
＆（ｎ）において、アミノ基がアミノ保護基等に保護き
れている場合、■を脱保護反応に付して、■に導くこと
ができる．すなわち、脱保護反応は、一般にアミン保護
基の脱離のために採用される化学的操作であって、保護
基の種類に応して化学的操作も異なってくる。例えば、
保護基がアシル、ｔ−ブトキシカルボニルなどの場合、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなとの塩基や塩酸、
トリフルオロ酢酸などの酸を用いて、水、水−アルコー
ル類混液、水−酢酸混液などの溶媒中で室温〜溶媒の沸
点付近の温度で常法により容易に実施することができる
。
また、保護基がペンジルオキン力ルボニルの場合、適当
な触媒の存在下で適当な溶媒中、水素添加により脱保護
諮れる。触媒としては、バラノウム、白金、コバルトな
どが用いられる。溶媒としては、アルコール類などが好
ましい。なお、脱保護反応に際して、この反応に感受性
の高い置換基が存在する場合、同時に影響を受けること
もある。例えば、接触還元を採用する場合、置換基アン
ドはアミンに還元される。
本発明の目的物質（Ｉ）は、キノロンカルボン酸系抗菌
剤の中間体として有用である．例えば、目的物質（１）
と７−ハロゲンキノロンカルボン酸類を反応させると優
れた抗菌剤が得られる．（特開昭６３−１２６６９５）
。
実施例、参考例で用いられる略字は、以下に示す意味を
表わす。
Ｍｅ：メチル Ｅｔ：エチル Ａｃニアセチル Ｐｈ：フェニル Ｔｓ：ｐ−トルエンスルホニル Ｔｒニトリフェニルメチル ＭＳ：メシル ＢＯＣ：ｔ−ブチルオキシカルボニル ＤＭＦニジメチルホルムアミド ＴＨＦ　：テトラヒドロフラン ＤＭＳＯニジメチルスルホキシド ＨＭＰＡ：ヘキサメチルフオスフすり７クトリアミド Ｚ：ベンシルレオキシ力ルボニル （以下余白） 叉】■乳１ ↓１ （１）化合物（■−１、）Ｉｇをメタノールと塩化メチ
レンの１：１混合溶媒２０ｍ１に溶かし、ＮａＢＨ，１
０６ｍｇを加え、室温で１ｏ分間攪拌する。水冷下酢酸
で酸性とし、次いでＮａＨＣＯ、でアルカリ性とし、塩
化メチレンで抽出し、水洗後、Ｎａ、ＳＯａで乾燥する
。塩化メチレンを留去し、残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィーに付し、３％メタノール−塩化メ
チレンで溶出する。溶媒を留去すると、融点１５０〜１
５２℃の化合物（ＩＩ−１）９００ｍｇ（収率：９０％
）が得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３４００ｃｍ”’ＨＮＭＲ（
ＣＤＣＩｊ）　Ｓ　： １．４０−３．２０　（ｍ、　ｌ０Ｈ）；３．５５　（
ｂｓ、　ＩＨ）；　４．２１　（ｂｓ。
１Ｂ）；　７．０５−７．５０　（ｍ、　１５Ｈ）（２
）　ＣＦ＋Ｃ０ＯＨ２、５ｍｌ−水２　、５　ｍｌに化
合物（■−１）Ｉｇを加え、水浴上加温する。冷却後、
酢酸エチルを加えて分液し、水層を集め、ｃ−Ｈｃｌを
加え、減圧下濃縮する。残渣をエーテルで洗って濾取す
ると、吸湿性の融点１１９〜１２０℃の結晶（Ｉａ−１
）３２０ｍｇ（収率ニア０％）を得る。
’ＨＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ）Ｓ： １．５〜１．９　（ｍ、　４Ｈ）：　２．６−３．５　
（ｍ、　ｓｏ＞：　３．７−４．２（ｍ、　２Ｈ）；　
４．３０　（ｂｒｓ、　ＬＨ）ｉ　８．９０　（ｂｒｓ
、　１）１）；９．５５　（ｂｒｓ、　ＩＨ） 実施例２ り０　３，３．０］オクタン（Ｉａ−２）化合物（［−
１）７５０ｍｇにＣＦｓＣＯＯＨ３ｍｌと水３ｍｌを加
え、水浴上加温する。冷却後、ｃ−ＨＣＩ、次いで酢酸
エチルを加え、分液する。水層を集め、減圧下濃縮乾固
すると、化合物（Ｉａ−２）が油状物として３４９ｍｇ
得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆ’　ｉ　Ｉ　ｍ　）　：　２９００．２７０
０．１７３０　ｃｍ−’’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ５ＯＤ）
　Ｓ　：　１．４０〜３．６０　（ｍ、　１０Ｈ）ａ−
３） （Ｉ［−１） （１）化合物（ｎ−１）２ｇをメタノール；塩化メチレ
ン諺１　：　１　（ｖ／ｖ）　２０ｍｌに溶かし、ＮＨ
＋０Ｈ−ＨＣｌ　５７０　ｍｇと酢酸ナトリウム６７０
ｍｇを加え水浴上還流を行なう、冷却後、ＮａＨＣＯｓ
を加え塩化メチレンで抽出する。水洗後、Ｎａ＋ＳＯａ
で乾燥し、溶媒を留去して化合物（Ｉ［［−２）の油状
残渣２、Ｏｇを得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＳ）Ｓ： １．７０〜３．４０　（ｍ、　ｌ０Ｈ）：　７．０５〜
７．５５　（ｍ、　１５Ｈ）：　８．２０（ｂｒ、　Ｌ
Ｈ＞ （２）化合物（Ｉ［［−２）１．４ｇを乾燥ＴＨＦに溶
解し、ＬｉＡＩＨａ　２８０　ｍｇを加え、１．５時間
還流する。冷却後、水１ｍｌを加え、濾過する。濾液の
ＴＨＦを留去し、残渣を塩化メチレンに溶かし、Ｎａ、
ＳＯ，で乾燥後、溶媒を留去すると、目的物（ｍ−３）
が油状物として９１０ｍｇ得られる。
（３）化合物ＣｍＣｍ−３）９１０を乾燥塩化メチレン
１８ｍ１に溶かし、Ｅｔ、Ｎ７８０　ｍｇを加え、水冷
下にアセチルクロライド４００ｍｇ−乾燥塩化メチレン
２ｍｌの溶液を加える。室温で１５分間攪拌した後、Ｎ
ａＨＣＯ，を加え、塩化メチレンで抽出する。
水洗し、Ｎａ１ｓｏａで乾燥後、溶媒を留去する。残渣
をンリカゲルカラムによるカラムクロマトグラフィー（
２％メタノール−塩化メチレンで溶出）を行い、目的物
を分離する。酢酸エチル／イソプロピルエーテルから再
結晶すると、融点２３０〜２４０℃のＣＩ［［−４）７
８０ｍｇが得られる。
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２４０．１６３０　ｃｍ
−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）　Ｓ　： １．１Ｑ〜２．８０　　（ｍ、　　ｌ０Ｈ）ｉ　　１．
９５　　（ｓ、　　３Ｍ）；　　４．２０　　（ｍ、　
　ＬＨ）；　　５．８０　　（ｍ、　　　ＬＨ）：　　
７．１０〜７．７０　　（ｍ、　　　１５Ｈ）（４）化
合物（Ｉ［［−４）７４０ｍｇにＣＦ　＋Ｃ０ＯＨ５ｍ
ｌを加え、さらに水５ｍｌを加え、水浴上で加温する。
冷却後、Ｃ−ＨＣｌと酢酸エチルを加え分液する。水層
を合わせて減圧留去すると、目的化合物（Ｉａ−３）４
００ｍｇが油状物として得られる。
’ＨＮＭＲ（ｄｓ−ＤＭＳＯ）Ｓ： １、ＯＯ〜３．５０　＜ｍ、　ｌ０Ｈ）；　１．８５　
（ｓ、　３Ｈ）；　４．１０　（ｂｒｓ。
ＬＨ）；　８．２５　（ｂｒｓ、　ＬＨ）；　９．６０
　（ｂｒｓ、　２Ｈ）実施例４ ．３．Ｏコオクタン（Ｉａ−４） （１）化合物（ｎ−２）８００ｍｇを乾燥ＤＭＦ８ｍｌ
に溶かし、水冷攪拌下に、ＮａＨ（６０％鉱油分散体）
１２０ｍｇを加える。１ｏ分後、ＭｅＩ４３０ｍｇを加
え、５０°Ｃで１５分間反応きせる。ＤＭＦを減圧下留
去し、残渣に水を加え、塩化メチレンで抽出する。水洗
後、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し、塩化メチレンを留去し、残
渣をンリヵゲルにてカラムクロマトグラフィー（３％メ
タノール−塩化メチレンで溶出）に付して、単緘すると
油状物として目的化合物（ＩＩＩ−５）８００ｍｇを得
る。
Ｔ　Ｒ（ｆ’　ｉ　ｌ　ｍ　）　：　１６７５．１６４
０　ａｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）Ｓ。
１．３０−３．２０　（ｍ、　ＩＩＨ）：　１．９８　
（ｓ、　３Ｈ）；　２．７８　（ｓ。
３８）：　６．７０〜７．９０　（ｍ、　１５Ｈ）（２
）化合物（ＩＩＩ−５）８００ｍｇをＣＦ＋Ｃ０ＯＨ５
ｍｌ、水５ｍｌの混合溶液に加え、水浴上加温する。冷
却後、Ｃ−ＨＣＩを加え、エーテルで洗浄する。水層を
集め減圧下で留去すると、目的化合物（Ｉａ−４：）４
００ｍｇが油状物として得られる。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＩＯＤ）　８　： １．７０〜３．９０　（ｍ、　１０Ｈ）；　２．４２　
（ｓ、　３ｔｔ＞；　３．２８　（ｓ。
３Ｈ）：　４．４０　（ｂｒｓ、　ＩＨ）実施例５ （以下余白） （１）化合物（ＩＩ　−２）　４１５ｍｇ（１，８ｍｍ
ｏｌ）。
２８％アンモニア水８ｍｌおよびメタノール６ｍｌの溶
液を室温下で１７時間放置する。反応液を減圧濃縮し、
粗アミノアルコール体（ＩＩＩ−８）４６３ｍｇを得る
。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）Ｓ。
１．２２〜１．６５　　（ｍ、　　　ＩＨ）：　　１．
４６　　（ｓ、　　９Ｈ）；　　１．６５〜２．２０（
ｍ、　６Ｈ）；　２．２９〜２．４５　（ｍ、　ＩＨ）
；　３．１６−３．４０　（ｍ。
３Ｈ）；　３．５１〜３．７７　（ｍ、　２１（）（２
）化合物（ｎ［−６）　４００ｍｇ（１，７ｍｍｏｌ：
）に２．５Ｍ・塩酸−酢酸エチル溶液１５ｍ１を加えて
、室温下で３０分間攪拌する。反応後、減圧下で溶媒を
留去し、粗ンアミノ体（Ｉａ−５）を定量的に得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）　Ｓ　： １．４５−２．４０　（ｍ、　４Ｈ）；　２．５２−２
．９８　（ｍ、　１Ｍ）；　３．０１”３．９７　（ｍ
、　５８） （以下余白） （１）化合物（Ｉｆ−３）４３０ｍｇ（１，９ｍｍｏｌ
）、２８％アンモニア水８ｍｌ、メタノール６ｍｌの溶
液を室温下６日間放置する。反応後、減圧下で濃縮し、
粗アミノアルコール体（Ｉ［［−７）４６８ｍｇを得る
。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）８： １．１０〜２．２８　（ｍ、　６Ｈ）；　１．４６　（
ｓ、　９Ｈ）；　２．３７〜２．７９（ｍ、　２８）；
　３．０１〜４．０８　（ｍ、　５Ｈ）（２）化合物（
ｍ　−７）　４６８ｍｇ（Ｌ、９ｍｍｏｌ）に２　、５
　Ｍ　−）ＩＣＩ−酢酸エチル溶液２０ｍ１を加え、室
温下で３０分間攪拌する。反応後、減圧下で溶媒を留去
し、目的化合物（Ｉａ−６）を定量的に得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）δ； １．４０−２．３６　　（ｍ、　　４８）；　　２．７
０−４．３８　　（ｍ、　　６Ｈ）Ｘ直±ｌ Ｏ］オクタン（Ｉａ−７） （１）化合物（ＩＦ−４）　３．４　ｇ（１２，２ｍｍ
ｏｌ）、青酸ソーダ６．０　ｇ　（１２２ｍｍｏｌ）、
ＤＭＳ０２５ｍｌ、ＨＭＰＡ５ｍｌの混合物を７時間１
４０℃で加熱攪拌した。反応液を氷水中にあけてエーテ
ルで抽出した。エーテル層を水洗し、Ｍｇ５ｏ、で乾燥
した後、減圧下でエーテルを留去する。得られた残渣を
シルカゲルにてカラムクロマトグラフィーに付し、トル
エン：酢酸エチル（４：　ｌｖ／ｖ）Ｕ合溶媒で溶出さ
せたフラクションよりシアン体（ｍ−８）７０５ｍｇ（
２１％）を得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ）　ｌ；　： １．４２−２．１８　（ｍ、　３Ｈ）；　２．７２−３
．０６　（ｍ、　３Ｈ）；　３．２０〜３．４８　（ｍ
、　ＩＨ）；　３．４８−３．８４　（ｍ、　３Ｈ）：
　５．１４　（ｓ。
２Ｈ）；　７．２７〜７．４６　（ｍ、　５Ｈ）トルエ
ン：酢酸エチル（１０：　ＩＶ／Ｖ）で溶出させたフラ
クションよりオレフィン体（Ｉ［［−９）１．６７ｇ（
５６％）を得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｍ）８　： ２．１１−２．３２　（ｍ、　ＬＨ）：　２．４８−２
．６５　（ｍ、　１８）：　２．７８〜３．１５　（ｍ
、　２８）：　３．２７−３．８１　（ｍ、　４）１）
；　５．４７〜５．７６（ｍ、　２Ｈ）；　７．３８〜
７．５２　（ｍ、　５Ｈ）；（２）シアン体（ｍ　−８
）　９５０ｍｇ（３，５ｍｍｏｌ）をエタノール５０ｍ
１中、１０％Ｐｄ−Ｃ（１０％バラ／ウム付活性炭）触
媒６００ｍｇより常圧室温下で水素添加する。触媒を濾
別し、減圧下で′ａ液の溶媒を留去する。得られた化合
物をエーテル１０ｍ１に溶解し、この溶液をＬｉＡｌ８
．２６６　ｍｇ（７、０ｍｍｏｌ）のエーテル１０ｍ１
懸／ｉｉｌ液に、冷却しなから１０°Ｃ以下で加える。
この懸ン蜀液を室温下で３時間攪拌し、次いで１時間加
熱還流する。反応液を冷却下で水４５０ｍｇを含むＴＨ
Ｆｌｏｍｌを加え、析出する無機物を濾別し、減圧下で
濾液の溶媒を留去し、目的化合物（Ｉａ−７）３５１ｍ
ｇ（７１％）を得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）ｌ；　： １．０４−２．０７　（ｍ、　９Ｈ）：　２．３１−２
．４４　（ｍ、　ＬＨ）；　２．４９−２．７０　（ｍ
、　３８）：　２．７５　（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）；　２．８５〜３．０７　（ｍ、　ＬＨ）；　３．
１８〜３．３２　（ｍ、　ＬＨ＞実施例８ （ＩＨ率、５　Ｓｔ）　−７−アミン−３−アザビシク
Ｉｌ：Ｉ［３，３，０オクタ＞（Ｉａ−８）（１）化合
物（ｌｌ−５）　４０９ｍｇ（１，２ｍｍｏｌ）アジ化
ナトリウム２３５ｍｇ（３，６ｍｍｏｌ）、水１ｍｌお
よびＤＭＦ５ｍｌの混合物を１５時間１２０°Ｃで加熱
攪拌する。反応液を氷水にあけ、エーテルで抽出する。
エーテル層を水洗し、Ｍｇ５Ｏ＋で乾燥し、減圧下でエ
ーテルを留去し、目的化合物のアジ化体（Ｉ［［−１０
）３２６ｍｇ（９４％）を得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ５　）　Ｅ　：１．４６〜
１．６４　（ｍ、　２Ｈ）；　２．１４〜２．３２　（
ｍ、　２Ｈ）；　２．５３〜２．７８　（ｍ、　２）１
）；　３．３０”４．４９　（ｍ、　２Ｂ）；　４．４
９〜４．６８（ｍ、　２Ｈ）；　３．８３〜４．０１　
（ｍ、　ＬＨ）；　５．１３　（ｓ、　２）１）；７．
３０−７．４３　（ｍ、　５Ｈ） （２）化合物（Ｉ［［−１０）　３２１ｍｇ（１，１ｍ
ｍｏｌ）をメタノール２５ｍ１中、１０％パラジウム付
活性炭２００ｍｇ触媒により、５気圧室温下で水素添加
Ｃる。触媒を濾別した後、溶媒を減圧下で留去し、目的
化合物（Ｉａ　　８）１７５ｍｇ（溶媒を含む）を得る
。
ａ−９） （以下余白） （１）化合物（Ｉ［６）２．１５ｇ（４，３ｍｍｏｌ）
、ヒドラジン無水物６４８ｍｇ（１２，８ｍｍｏｌ）、
エタノール７０ｍ１．１．４−ジオキサン７０ｍ１ｃ７
）混合物を４９時間加熱還流する。冷却後、析出する結
晶を濾別し、減圧下で濾液の溶媒を留去し、目的物のア
ミン体（ＩＩ−１１）１．５５ｇ（９７％）を得る。
（２）得られた化合物（Ｉ［［−１１）を精製すること
なく、塩化メチレン５０ｍ１に溶解し、トリエチルアミ
ン６３８ｍｇ（６，３ｍｍｏｌ）、次いでアセチルクロ
リド４９５ｍｇ（６，３ｍｍｏｌ）を加え、室温下で１
５分間攪拌する。反応溶液をＮａＨＣＯｓ溶液で洗浄し
、Ｈａ、Ｓｏｔで乾燥後、減圧下で塩化メチレンを留去
する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィ
ー（酢酸エチルで溶出）に付して精製し、目的化合物ア
セトアミド（ＩＩＩ−１２）１２６ｇ（７３％）を得る
。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８： １．３２〜１．５３　（ｍ、　ＬＨ）；　１．５７〜１
．７８　（ｍ、　ｔｏ＞；　１．８３−２．２４　（ｍ
、　５Ｈ）；　１．９５　（ｓ、　３Ｈ）：　２．３４
〜２．５７　（ｍ。
２Ｈ）；　２．７０−２．８３　（ｍ、　ＬＨ）；　４
．２３〜４．４０　（ｍ、　１８）；５．２７−５．４
７　（ｍ、　ＬＨ）；　７．０９−７．５７　（ｍ、　
１５）１）（３）アセトアミド体（Ｉ［［−１２）　１
．２４区（３，１ｍｍｏｌ）をトリフルオロ酢酸１０ｍ
１に溶解し、水冷下で水１０ｍ１を加える。室温下で１
０分間攪拌後、過剰の水を加え、本署を酢酸エチルで洗
浄し、減圧下で水を留去する。この残渣にＮａＯＨ飽和
水溶液を加え、塩化メチレンで抽出する。塩化メチレン
層をＮａ１ｓＯａで乾燥後、減圧下で塩化メチレンを留
去し目的化合物アミノ体（Ｉａ−９）４１７ｍｇ（８０
％）を得る。
’ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ、ＯＤ）　８　： １．２２−１．６１　（ｍ、　２Ｈ）：　１．８４−２
．０６　（ｍ、　２８）；　１．９１（ｓ、　３Ｈ）；
　２．２９〜２．４６　（ｍ、　ＬＨ）；２．５４〜２
．９７　（ｍ。
５１）；　３．７３〜３．８７　（ｍ、　ＩＨ）（以下
余白） （１）乾燥ＴＨＦ５０ｍｌにアミド体（Ｉ［−７）１２
ｇを加える−　ＬｔＡＩＨａ　３６０　ｍｇを加え、０
５時間還流を行なう。水冷下に水０　、７　ｍｌを加え
、濾過する。濾液を濃縮し、塩化メチレンに溶かしＮａ
１ｓＯａで乾燥し、塩化メチレンを減圧下で留去すると
、目的化合物（ＩＩＩ−１３）９３０ｍｇが油状物とし
て得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆ’　ｉ　　１ｍ）　：３３５０ｃｍ−’’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）、！ｉ： １．３５−２．８０　　（ｍ、　　１３Ｈ）：　　４．
２５　　（ｂｒｓ、　　２）１）；　　７．ＯＯ〜７．
６０　　（ｍ、　　１５）１） （２）乾燥塩化メチレン１８ｍ１にアミン体（Ｉ［［−
１３）９３０ｍｇとＥｔ、Ｎ７６０　ｍｇを加える。水
冷下にＣＢ、Ｃ０Ｃ１４００ｍｇ−塩化メチレン２ｍｌ
の溶液を加えて、室温で１０分間反応きせる。その後、
Ｎａ）ＩＣＯｓ水溶液を加えて、塩化メチレンで抽出し
、水洗し、Ｎａ＊ＳＯｔで乾燥する。ＣＨ＋Ｃ１＊を減
圧下にて留去すると油状物として目的化合物（Ｉｌｌｒ
−１４）９３０ｍｇが得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆ’　ｉ　　１ｍ）　：３２８０．　１６５０
ｃｍ−’ゝＨＮＭＲ（ＣＤＣ１＄）８： １．１０−２．７０　　（ｍ、　　　ＩＩＨ）；　　１
．９５　　（ｓ、　　　３Ｈ）；　　３．３０　　（ｄ
。
Ｊ＝６Ｈｚ、　ｚｕ＞：　５．９０　（ｂｒｓ、　ｔｏ
＞：　７．１０−７．５８　（ｍ、　１５Ｈ） （３）アミ　ド体（ＩＩＩ−１４）９３０ｍｇをＣＦ　
３　Ｃｏ　ＯＨ５ｍ１−水５ｍｌに加え、水浴上加温す
る。冷却後、酢酸エチルと振り、水層を合わせて減圧下
で留去すると油状物として目的化合物（Ｉａ−１０）４
７０ｍｇが得られる。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＩＯＤ）＆　　： ｔ、５ｏ−２，ｏｏ　　（ｍ、　　６Ｈ）：　　２．１
５　　（ｓ、　　３Ｈ）：　　２．６０−２．７０（ｍ
、　　１８）：　　２．９０〜３．６０　（ｍ、　　４
８）；　　３．４０　（ｓ、　　２８）実施例１１ （１）乾燥ＴＨＦ５０ｍｌにアミド体（Ｉ［−８）１３
ｇを加え、さらにＬｚＡＩＨ，３７０ｍｇを加え、３ｏ
分間還流を行う。冷却後、水０　、７　ｍｌを加えて。
濾過し、濾液を濃縮する。残渣を乾燥し、油状物の目的
化合物（Ｉ［［−１５）１．２ｇを得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３４００．１５９０．１４８
５．１４５０　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８
　： １．３０−２．８０　（ｍ、　１４Ｈ）；　３．４０−
３．９０　（ｍ、　２Ｈ）；　７．０（１〜７．６０　
（ｍ、　１５Ｈ）；　８．００　（ｂｒｓ、　ＩＨ）（
２）化合物（ＩＩＩ−１５）１．２ｇを乾燥塩化メチレ
ン２０ｍ１に溶かし、ＥｔｓＮ　９５０　ｍｇを加える
。
酢酸ギ酸無水物８３０ｍｇを冷却下に加え、室温で１５
分間放置する。反応液にＮａＨＣＯｓ水溶液を加え、塩
化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊ＳＯａで乾燥し、
塩化メチレンを留去する。残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチル二〇・ヘキサン＝１
：１ｖ／ｖ）にて目的物を分離すると、油状物として化
合物（Ｉ［［−１６）５９０ｍｇが得られる。
ｒ　Ｒ（ｆ’　ｉ　Ｉ　ｍ　）　：　１６７５．１４８
５．１４５０　ａｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ
　： １．４！ｌ＋〜２．４０　（ｍ、　１Ｍ）；　２．８３
　（ｓ、　３Ｈ）；　３．１４．３．６０（ｄ、　　ｄ
、　　Ｊ＝９Ｈｚ、　　Ｊ’＝９Ｈｚ、　　１Ｍ）；　
　３．１５．　３．２９　（ｄ、　　ｄ。
Ｊ＝９．　　Ｊ’＝９Ｈｚ、　　１８）；　　７．１６
−７．５０　　（ｍ、　　１５Ｈ）；　　８．０３　　
（ｓ、　　ＬＨ＞ （３）化合物（Ｉ［［−１６）５９０ｍｇにＣＦ、Ｃ０
ＯＨ５ｍ１と水５ｍｌを加え、５０℃で５分間加温する
。冷却後、酢酸エチルを加え振盪する。水層を集めて減
圧下にて濃縮すると、目的化合物（Ｉａ−１１）が油状
物として４００ｍｇ得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆ’　ｉ　１ｍ）　：３４２０．１６６０ｃｍ
−’ＩＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）δ：　１．５（１〜３．
７０　（ｍ、　１３Ｈ）：２．９２　（ｓ、　３Ｈ）；
　８．１０　（ｓ、　ＬＨ＞実施例１，２ （以下余白） （１）化合物（ＩＩ−９）１７ｇにエタノール２５ｍ１
を加え、２時間還流を行なう。エタノールを留去し、残
渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（酢酸
エチル−〇・ヘキサン−１＝５ｖ／ｖ）にて分離、精製
を行うと、目的化合物（■−１７）　１．５　ｇを油状
物として得る。
Ｉ　Ｒ（ｆ’　ｉ　１ｍ）　：３３２０．１７１０ｃｍ
−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： １．００−２．６５　（ｍ、　ＩＩＨ）；　１．２０　
（ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ、　３Ｈ）：４．０３　（ｑ、
　Ｊニア、５Ｈｚ、　２１（）：　４．９７　（ｓ、　
１）１）；　７．００５−７６０（、１５Ｈ） 〈二２）化合物（Ｉ［［−１７）１．５ｇをＣＦ　３Ｃ
ＯＯＨ５ｍｌ、水５ｍｌ中に加え、水浴上加温する。冷
却後、ニー子ルを加えて、分液し、水着を合わせ、減圧
下留去すると、目的化合物（Ｉａ−１２）６４０ｍｇを
油状物として得る。
ＩＲ（ｆ’　Ｉ　１ｍ）　：３２００．１７００ｃｍ−
’’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤ、ＯＤ）δ： １．２４　ｂ、　Ｊ＝７．５）１ｚ、　３Ｈ）：　１．
５０−２．１０　（ｍ、　６８）：　２゜７５〜２．９
５（ｍ、　２Ｈ）：　３．１５　（ｄ、　Ｊ：１２．５
）！ｚ、　１８）：　３．６９　（ｄ、　Ｊ＝１２．５
Ｈｚ、　ＩＨ）；　３．７０−３．８０　（ｍ、　ＬＨ
）；　４．１０（ｑ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ、　２Ｈ） 実施例１３ （以下余白） （１）乾燥ＴＨＦ５０ｍｌにアミド体（Ｉ［−１０）２
．２５ｇを溶かし、ＬｉＡＩＨ，６００ｍｇを加え、１
５分間還流する。冷却後、水１．２ｍｌを加え、濾過す
る。濾液を濃縮し、塩化メチレンに溶かし、Ｎａ、ＳＯ
ａで乾燥し、塩化メチレンを減圧下で留去すると、目的
化合物（ＩＩＩ−１８）２．０ｇが油状物として得られ
る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３００．１４８２．１４４
２　ａｍ−’（２）乾燥塩化メチレン２２ｍ１にアミン
体（ｍ−１Ｂ）２．１６ｇを溶かし、Ｅｔ、Ｎｌ　、　
５９　ｇを加える。水冷下に酢酸ギ酸無水物７００ｍｇ
を加え、１５分間反応させる。ＮａＨＣＯ，水溶液を加
え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＋ＳＯａで乾
燥し、塩化メチレンを留去する。残渣をシリカゲルによ
るカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ・ヘキサ
ン−１：　２ｖ／ｖ）に付し、油状物として目的化合物
（ｎ［−１９）１．４８ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆ’ｔ　１ｍ）　：１６６０ｃｍ−’（３）　
ＣＦ、Ｃ０ＯＨ６、９ｍｌと水６　、９　ｍｌの混液に
化合物（Ｉ［［−１９）１．３８ｇを加える。水浴上で
加温した後、冷却し、酢酸エチルと振盪し、トリチルア
ルコールを除去する。水層を集めて減圧下にて留去し、
乾燥すると、油状物として化合物（Ｉａ−１３）７９０
ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）δ： １．２２　（ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ、　３Ｈ）；　１．
５０−２．１０　（ｍ、　６Ｈ）；　２゜５０＝２．６
８　（ｍ、　ＩＨ）；　２．９４〜３．６８　（ｍ、　
８１（）；　８．２１　（ｓ。
ＬＨ） 実施例１４ 立１慮ヱエｌ盈ムー影ｌ札り二影二ヱユヱニ」二ニアザ
ビシク０　４．３．０］／ナン（Ｉａ−１４）アンド体
（Ｉ［−１２）３６０ｍｇをメタノール１８ｍ１に溶か
し、１０％Ｐｄ−Ｃ３６０ｍｇを加え、５気圧にて接触
還元を行なう。反応液を濾過し、濾液を減圧濃縮すると
、油状物として化合物（Ｉａ−１４）１５２ｍｇを得る
。この油状物はＨＣＩ−ＭｅＯＨより塩酸塩として単離
する。
融点：２６５〜２６９℃ Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３２５０．２９００．１６５
０　ｃｍ−’Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３８０．３
０００〜２５００；　１５９５．１５００ｃｍ” 衷１■土１ （ＩＨ申、２Ｒ−６Ｓ本）−２−（Ｎ−ｔ−ブトキンカ
ルボニル−Ｎ−メチルアミノ）−８−アヂピシクロ［４
，３，０／ナン（Ｉａ−１５）（１）化合物（Ｉｆ　−
１２）６０８ｍｇ（２，０２ｍｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン６３７ｍｇ（２，４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ３０
ｍｌおよび水３ｍｌの混合物を６０℃で４時間加熱し、
攪拌する０反応液から、減圧下でＴＨＥを留去し、残渣
に希塩酸を加え、水層をエーテルで洗浄し、炭酸カリウ
ムにて、アルカリ性とし、エーテルで抽出する。エーテ
ル層を水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥し、減圧下にエーテル
を留去し、目的化合物（ＩＩＩ−２０）４４４ｍｇ（８
０％）を得る。　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　ｌ；　：
１．０３−１．７８　　（＋＋、　　　８Ｈ）；　　２
．３２〜２．４５　　（ｍ、　　　２Ｈ）；　　３．１
２〜３．６９　（ｍ、　５Ｈ）；　５．１１　（ｄ、　
ＬＨ，Ｊ＝１３Ｈｚ）；　５．１５　（ｄ。
ＬＨ，Ｊ＝１３Ｈｚ）；　７．２４＝７．７４　（ｍ、
　５Ｈ）（２）化合物（Ｉ［［−２０）４４０ｍｇ（１
，６ｍｍｏｌ）の塩化メチレン２０ｍ１溶液にジーｔａ
ｒｔ−ブトキシカルボニル４２２ｍｇ（１，７６ｍｍｏ
ｌ）を加え、室温下で１５時間放置する。これをシリカ
ゲルにてカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エ
チル−４：１ｖ／ｖ）に付し、化合物（ＩＩＩ−２１）
３８７ｍｇ（６４％）を得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＡ）　ｌ；　： １．０９〜１３８　（ｍ、　ＩＨ）；　１．４４　（ｓ
、　９８）ｉ　１．４８〜１．６８（ｍ、　　４Ｈ）；
　　１．８０−２．０６　（ｍ、　　２Ｈ）；　　２．
３０−２．５４　　（ｍ。
１８）；　　３．１８〜３．６３　（ｍ、　　５Ｈ）ｉ
　　４．３０〜４．４８　（ｍ、　　ＬＨ）；５、０２
〜５．２３　（ｍ、　　２Ｈ）；　　７．１５〜７．４
３　（ｍ、　　５Ｈ）（３）化合物（ｍ　−２１）　３
８０ｍｇ（１，０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ１０ｍｌ溶液に６
０％水素化ナトリウム４５　ｍｇ（１、１ｍｍｏｌ）お
よびヨウ化メチル１５８　ｍｇ（１、１ｍｍｏｌ）を加
え、６０℃で１時間加熱攪拌する。反応液を氷水にあけ
、エーテル抽出する。このエーテル層を水洗し、Ｍｇ５
Ｏａで乾燥後、減圧下でＪ−−チルを留去する。残渣を
シリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（トルエン
：酢酸エチル＝　１　：　ｌｖ／ｖ）により精製し、化
合物Ｃｍ−２２Ｃｍ−２２）３８１％）を得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　ｌ；　： １．２７−１．７８　（ｍ、　１５Ｈ）；　２．０２〜
２．２８　（ｍ、　ＩＨ）；　２．４６−２．７０　（
ｍ、　４Ｈ）；　３．１７〜３．５８　（ｍ、　４Ｈ）
；　３．６７〜４．００（ｍ、　ＩＨ）；　４．９９〜
５．２７　（ｍ、　２Ｈ）；　７．１３〜７．５７　（
ｍ。
５Ｈ） （４）化合物（ＤＩ−２２）３７５ｍｇ（０，９７ｍＩ
ＩＩｏｌ）をメタノール３０ｍ１中、１０％Ｐｄ−Ｃ２
００ｍｇ触媒により、常温常圧下水素添加する。触媒を
濾別後、溶媒を減圧下留去し、目的化合物（Ｉａ−１５
）２２６ｍｇ（９２％）を得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．２２−１．７４　（ｍ、　１４Ｈ）；　１．８７−
２．６０　（ｍ、　４Ｈ）；　２．６７〜３．０１　（
ｍ、　７Ｈ）；　３．８６〜４．０６　（ｍ、　１）！
＞実施例１６ （以下余白） （１）化合物（Ｉ［−１１）６．５ｇを塩化メチレン６
５ｍ１に溶かし、ＮＨ＊０Ｈ−ＨＣｌｌ　、　７６　ｇ
と１０％ＮａＯＨ６５ｍｌを加え、５０℃で３０分間加
熱する。反応液から、メタノールを留去し、氷水を加え
、塩化メチレンで抽出する。有機層を水洗し、Ｎ１１ｘ
ＳＯａで乾燥し、塩化メチレンを留去すると、化合物（
Ｉ［−２３）６．６ｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．０〜１．８０　（ｍ、　４Ｈ）；　１．９０〜３．
１０　（ｍ、　８Ｈ）；　７．０！ｒ７゜６７　（ｍ、
　１５Ｈ） Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｌ、　）　：　３５６０＝３１００．８
９０　ｃｍ−’（２）乾燥ＴＨＦ１７２ｍｌにＬｉＡＩ
Ｈ，１、７２ｇを加え、化合物（Ｉ［［−２３）９ｇを
乾燥ＴＨＦ９０１１１１に溶かした溶液を加え、３０分
間加熱還流する。水冷下に水３　、３　ｍｌ、ＴＨＦ３
３ｍｌの混液を徐々に加えた後、濾過し、濾液からＴＨ
Ｆを留去すると、アミン体８．３５　ｇを得る。このア
ミノ体８．３５　ｇを乾燥塩化メチレン８３．５ｍｌに
溶かし、ＥｔｓＮ　６　、６　ｇを加え、水冷下に酢酸
ギ酸無水物３．８４　ｇを加えた後、室温で３０分間攪
拌する。氷水を加え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、
Ｎａ　！　Ｓｏ　ａで乾燥した後に、塩化メチレンを留
去する。残渣をンリカゲルによるカラムクロマトグラフ
ィー（ｎ修ヘキサン：酢酸エチル−１：１ｖ／Ｖ）にて
分離して融点１６６〜１６７℃の化合物（ＩＩＩ−２４
）３．６ｇと融点２３５〜２３６℃の化合物（Ｉｆｆ−
２５）１．０ｇを得る。
化合物（Ｉ−２４） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　ｌ；　： １．０７−２．３８　（ｍ、　８）１）：　２．５０〜
２．９６　（ｍ、　４Ｈ）；　３．８８〜４．３１　（
ｍ、　ＬＨ）：　５．２０〜５．６０（ｍ、　ＩＨ）；
　７．６１４．６７（ｍ、　　１５Ｂ）；　　８．０５
　　（ｓ、　　１）１）Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３
２３０．１６５０．７１０　ｃｍ”化合物（Ｉ−２５） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ）δ： １．２５〜２．１３　（ｍ、　６Ｈ）；　２．ｌＦｒ２
．４５　（ｍ、　２Ｈ）；　２．５−３．０　（ｍ、　
４Ｈ）；　３．９８〜４．３０　（ｍ、　ＬＨ）；　５
．０５−５．３８（ｍ。
ＩＨ）：　６．９Ｂ−７，６５（ｍ、　１５Ｈ）；　８
．１３　（ｓ、　１Ｂ＞Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３
２５０．１６４０．６９０　ｃｍ−’（３）化合物（Ｉ
ＩＩ−２４）１．１ｇをＣＦ　、Ｃ０ＯＨ５ｍｌに溶か
し、水冷下に水５ｍｌを加え、同温度で５分間攪拌する
。反応液を酢酸エチルで抽出し、水洗し、水石を濃縮し
、融点１２７〜１３０°Ｃの化合物（Ｉａ　　１６）７
５０ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、０Ｄ）６ｉ　　： ２．３５−２．５２　　（ｍ、　　ＬＨ）；　　２．７
９＝２．９８　　＜ｍ、　　　ＬＨ）：　　３．１０〜
３．４０　（ｍ、　　５Ｈ）；　　４．１５−４．２８
　（ｍ、　　１８）；　　８．０９　（ｓ。
ＬＨ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２２５．　１６９０．　
１６４０　ｃｍ−’（３）′化合物（ｎＩ−２５）−８
５０ｍｇをＣＦ、ＣＯＣ００Ｈ４に溶かし、水冷下に、
水４ｍｌを加え、同温度で５分間攪拌する。反応液を酢
酸エチルで抽出し、水洗し、水層を濃縮し、融点２３０
〜２３２°Ｃの目的化合物（Ｉａ−１７）５８０ｍｇを
得る。
’ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤＩＯＤ）　Ｓ　： １．２０−１．７８　（ｍ、　５Ｈ）；１．８０−１．
９０　（ｍ、　ＬＨ）；　２．１０”２．２６　　（ｍ
、　　ＩＨ）：　　２．５１〜２．７０　　（ｍ、　　
１１）：　　３．１０〜３．４０（ｍ、　５Ｈ）；　３
．６８〜３．８１　（ｍ、　ＩＨ）；　８．０８　（ｓ
、　ＩＨ）Ｉ　Ｒ（ＮｕＪｏｌ）　：　３２５０．１６
７５．１６５０　ｃｍ−’（１）化合物（Ｉ［［−２４
）１．０ｇを乾燥ＤＭＦ１０ｍｌに溶かし、水冷下にて
６０％ＮａＨ４１５ｍｇを加えた後、Ｍｅ１１１７ｍｇ
を加え、室温で３０分間攪拌する。氷水を加え、エチル
エーテルで抽出し、水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥し、エチ
ルエーテルを留去すると、化合物（ＩＩＩ−２６）１．
１　ｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： ０．７０−２．１８　（ｍ、　　８８）；　２．５５　
（ｓ、　　３８）：　２．９１　（ｓ）；２．５０〜３
．１０　　（ｍ、　　４Ｈ）：　　３．１８−３．５１
　　（ｍ、ＬＨ）；　　７．１０〜７．６７　　（ｍ、
　　１５Ｈ）；　　８．００　（ｓ、　　ＩＨ）；　　
８．０２　（ｓ）Ｉ　　Ｒ（Ｃ）ＩＣＬ　）　：　１６
６０．　９００　ｃｍ−’（２）化合物（Ｉ［［−２６
）１．１ｇをＣＦｓＣＯＯＨ５ｍｌに溶かし、水冷下に
て水５ｍｌを加え、同温度で５分間攪拌する。反応液に
エチルエーテルを加え、分液する。その後水層を集めて
留去すると化合物（Ｉａ−１８）６６０ｍｇを得る。
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　１７８０．１６８０．１６
４０　ａｍ−’及族±１１ アザビシクロ　４．３．０　　ノナン（Ｉａ−１９化合
物（Ｉ［［−２４）５７０ｍｇにｃ−Ｈｃｌｌｏｍｌを
加え、１３０℃で１時間加熱する。反応液に酢酸エチル
を加えて分液し、酢酸エチル層を水洗し、水層を集めて
減圧留去すると、融点２８０〜２８５℃の化合物（Ｉａ
　　１９）２５８ｍｇを得る。
ＩＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ）ｌ；　： １．１３−１．５５（ｍ、　　　３８）；　　１．６５
〜１．８３　　＜ｍ、　　　ｚｕ＞：　　２．２２〜２
．４３　（ｍ、　ＩＨ）；　２．５８〜２．７８　（ｍ
、　ＩＨ）：　２．９３−３．０３（ｍ、　１８）；　
３．０４−３．２５　（ｍ、　３Ｈ）；　３．３３〜３
．５０　（ｍ、　ＬＨ）：　８．４２　（ｂｓ、　３Ｈ
）：　９．７０　（ｂｓ、　ＬＨ）；　９．８２　（ｂ
ｒｏａｄｓ、　ＬＨ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３７５．３３００．１５
００　ｃｍ−’（以下余白） （１）化合物（Ｉ［−１３）３．１ｇを塩化メチレン３
１ｍ１に溶かし、ＮＨ！ＯＨ−ＨＣｌ　１　、０８　ｇ
と１゜％ＮａＯＨ９、５ｍｌ、メタノール５０ｍ１の反
応液を加えて、８０℃で３０分間加熱した。メタノール
を留去した後、氷水を加えて濃縮し、残渣に氷水をカロ
え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＠Ｓｏｔで乾
燥し、塩化メチレンを留去すると、化合物（■−２７）
３．１ｇを得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）＆　： ０．９〜１．９５　　（ｍ、　　ｌ０Ｈ）；　　２．１
０−３．２０　　（ｍ、　　４Ｈ）：　　７．０５−７
．６０　（ｍ、　１５Ｈ） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３６０（１〜３１５０　ｃｍ
−’（２）乾燥ＴＨＦ７０ｍｌにＬｉＡＩＨ，１、２９
ｇを加え、化合物（ＩＩＩ−２７）３．５ｇを乾燥ＴＨ
Ｆ　３５ｍ１に溶かした溶液を加え、４５時間加熱還流
する。水冷下に水２５ｍ１、ＴＨＦ２５ｍｌの混液を徐
々に加えた後、濾過し、ＴＨＦを留去すると、アミン体
３．０５　ｇを得る。このアミ７体３゜０５ｇを乾燥塩
化メチレン３０ｍ１に溶かし、Ｅｔ　ｓＮ２３４ｇを加
える。水冷下に酢酸ギ酸無水物１゜３６ｇを加えた後、
室温で３０分間攪拌する。氷水を加え、塩化メチレンで
抽出し、水洗し、Ｎａ、ＳＯａで乾燥して、塩化メチレ
ンを留去する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー（ｎ・ヘキサン：酢酸エテル−１：　１　ｖ
／ｖ）　ニテ分離し、化合物Ｃｍ−２８）１．７ｇと化
合物（Ｉ［［−２９）２００ｍｇを得る。
化合物（Ｉｌｌ−２８）： ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）８： １．１０〜１．３０　（ｍ、　２Ｈ）；　１．３５〜１
．９６　（ｍ、　８Ｈ）；　２．２０〜２．４０　（ｍ
、　ＩＨ）ｉ　２．８０〜３．２０　（ｍ、　２Ｈ）；
　３．６５〜３．８５（ｍ、　ＬＨ）：　５．３０−５
．４８　（ｍ、　ＩＨ）：　７．１０〜７．５５　（ｍ
。
１５Ｈ）；　７．９９．８．０１　（ｅａｃｈ　ｓ、　
ＩＨ）Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３２７５．１６５０
　ｃｍ−’化合物（ＤＩ−２９）： ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： １．１０〜１．５０　（ｍ、　６Ｈ）：　１．６５〜１
．８５　（２８）：　１．９０〜２．０２（ｍ、　２Ｈ
）ｉ　２．３５〜２．６５　（ｍ、　２Ｈ）；　２．７
０〜３．ＯＯ（ｍ。
２Ｈ）；　４．１５〜４．３５　（ｍ、　ＩＨ）：　５
．３！ｌｒ５．９０　（ｍ、　ＬＨ）；７．１０〜７．
５５　（ｍ、　ｌ５Ｈ）：　７．９５．８．３７　（ｅ
ａｃｈ　ｓ、　１１）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｌ５　）　：　１
６７０．９００　ｃｍ−’（３）化合物（Ｉ［［−２８
）８００ｍｇをＣＦ、ＣＯＣ００Ｈ４に溶かし、水冷下
に水４ｍｌを加え、同温度で５分間攪拌した後、酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、水石を濃縮すると、化合物（Ｉ
ａ−２０）５３５ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）δ： １．２５〜２．００　　（ｍ、　　８Ｈ）：　　２．４
５〜２．７０　　（ｍ、　　　２Ｈ）；　　２．８５−
３．１５　（ｍ、　２Ｈ）；　３．４０〜３．６４　（
ｍ、　２）１）；　３．９（１〜４．１０（ｍ、　ＩＨ
）：　８．０１．８．１０　（ｅａｃｈ　ｓ、　ＬＨ）
（３）′化合物（ＩＩＩ−２９）２００ｍｇをＣＦ、Ｃ
ＯＣｏｏＨｌに溶かし、水冷下に水１ｍｌを加え、同温
度で５分間撹拌する。反応液を酢酸エチルで抽出し、水
洗し、水層を濃縮すると、化合物（Ｉａ−２１）１３０
ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ、ＯＤ）　８　： １．３５〜２．ＯＯ（ｍ、　７Ｈ）；　２．４７−２．
７０　（ｍ、　ＩＨ）；　２．７３−３．０３　（ｍ、
　２Ｈ）；　３．０６〜３．２５　（ｍ、　ＩＨ）ｉ　
３．３６−３．６０（ｍ、　３Ｈ）；　４．３０〜４．
４５　（ｍ、　ＬＨ）；　８．１０．８．１３　（ｅａ
ｃｈｓ、　１１） Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１７７０．１６７０　ｃｍ”
因」ｄ江ス」− ＣＩＲ本、　２８本、　７８本）−２−ア　ミ　ノ　−
　９−アザビシクロ［５，３，０コデカン（Ｉａ−２２
）化合物（ＩＩ　　１４）４５０ｍｇをメタノール２０
ｍ１に溶かし、１０％Ｐｄ−Ｃ４５０ｍｇを加え、５気
圧で接触還元すると、目的化合物（Ｉａ−２２）２００
ｍｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３２５０．１５５０．１４２
２　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．２０〜２．ＯＯ（ｍ、　ｌ０Ｈ）；　２．３０−３
．８０　（ｍ、　５Ｈ）Ｘ直■１１ ３．０　デカン（Ｉａ−２３） （１）化合物（ＩＩ　　１４）８００ｍｇをＴＨＦ３０
ｍｌニ溶カし、　水３ｍｌ、　　’ｒリフェニルホスフ
ィン９０８ｍｇを加え、１２０℃で２時間加熱する。Ｔ
ＨＥを留去し、６Ｎ−ＨＣＩを加え、濾過し、酢酸エチ
ルで洗浄し、化合物（ＩＩ−３０）７３０ｍｇを得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ５ＯＤ　）δ：１．２５−２．
２５　　（ｍ、９）１）；　　２．９５−３．３２　　
（ｍ、４Ｈ）：　　３．６７−３．９７　（ｍ、　２Ｈ
）；　５．１１　（ｓ、　２Ｈ）；　７．３２〜７．３
８　（ｍ。
５Ｈ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３１００−２６００．　１
６８５．　１１５０　ｃｍ−’（２）化合物（ＩＩＩ−
３０）７２０ｍｇを塩化メチレン３０ｍ１に溶かし、Ｅ
ｔｓＮ　２２７　ｍｇとシーｔｅｒｔ−ブチルジ力ルポ
ナート６４５ｍｇをカロえ、５０℃で１時間加熱する。
塩化メチレンを留去し、その残渣をシリカゲルによるカ
ラムクロマトグラフィー（塩化メチリ２〜２％メタノー
ル−塩化メチレン）に付し、化合物（Ｉ［Ｉ−ｌ−３１
）８２０を得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ）δ： １．４５　（ｓ、　９Ｈ）；　１．２０〜２．１５　（
ｍ、　ｌ０Ｈ）ｉ　２．９２〜３．０５（ｍ、　　　Ｌ
Ｈ）；　　３．１５〜３．３０　　（ｍ、　　ＩＨ）；
　　３．５２　　（ｂｓ、　　　１８）ｉ３．６５−３
．９０　（ｍ、　２Ｈ）；　４．４５　（ｂｓ、　ＬＨ
）；　５．１２　（ｓ、　２Ｈ）；　７．３２〜７．３
８　（ｍ、　５８）Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３３６
５．１７０５．１６８０．１１６０　ｃｍ−’（３）化
合物（ＩＩＩ−３１）４００ｍｇをメタノール３０ｍ１
に溶かし、１０％Ｐｄ−Ｃ２００ｍｇを加え、接触還元
を行う。触媒を除き、メタノールを留去すると、化合物
（Ｉａ−２３）２５０ｍｇを得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１＋　）δ：１．４４　（ｓ
、　９Ｈ）；　１．１０〜２．００　＜ｍ、　Ｌｏｌ）
；２．４５〜２．６０（ｍ、　　　ＩＨ）：　　２．７
５〜２．９０　　（ｍ、　　　ＬＨ）；　　３．１０〜
３．２７　　（ｍ、　　　２旧：　３．４０〜３．６５
　（ｍ、　１８）；　４．４９　（ｂｓ、　１８）Ｉ　
Ｒ（ＣＨＣｌ５　）　：　３４２０．１６９５．１１６
０　ｃｍ−’デビシクロ　５．３．Ｏデカン（Ｉａ−２
４Ｈ（Ｉ　ａ−２４） （１）化合物ＣｍＣｍ−３１）４００を乾燥ＤＭＦ４ｍ
ｌに溶かし、水冷下に６０％Ｎａ８４９ｍｇとＭｅＩ　
１７５ｍｇを加え、室温で３０分間攪拌する。氷水を加
え、エチルエーテルで抽出し、有機層を水洗し、Ｍｇ５
Ｏａで乾燥して、エチルエーテルを留去すると、化合物
（Ｉ［［−３２）４１０ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．４４　（ｓ、　９Ｈ）：　１．２０〜２．２５　（
ｍ、　９Ｈ）；　２゜７０〜２．８３（ｍ、　　　３Ｈ
）；　　２．８８−３．４０　　（ｍ、　　３Ｈ）；　
　３．４５〜４．１５　　（ｍ。
３Ｈ）；　５．１１　（ｓ、　２Ｈ）：　７．３２−７
．３８　（ｍ、　５Ｈ）Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１６
８０．１１３０　ｃｍ−’（２）化合物（ＩＩＩ−３２
）４１０ｍｇをメタノール２０ｍ１に溶かし、１０％Ｐ
ｄ−Ｃ２００ｍｇを加え、接触還元を行なう、触媒を除
き、メタノールを留去すると、化合物（Ｉａ−２４）２
７０ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）Ｓ　　： １．４５　（ｓ、　　９Ｈ）；　　１．２０−２．４０
　（ｍ、　　１０Ｂ）；　　２．６５〜３．００（４Ｈ
）；　３．１５〜４．１０（ｍ、　５Ｈ）Ｉ　Ｒ（ＣＨ
Ｃｌ、　）　：　１６７０．　１１４０　ａｍ”実施例
２３ ．３．Ｏデカン（Ｉａ−２５） （１）化合物ＣｍＣｍ−２８）６００を乾燥ＤＭＦ３ｍ
ｌに溶かし、水冷下に６０％ＮａＨ６Ｂｍｇ、　ＣＨｓ
Ｉ２４０ｍｇを加え、室温で３０分間攪拌する。氷水を
加え、エチルエーテルで抽出し、水洗し、Ｍｇ５Ｏ，で
乾燥し、エチルエーテルを留去すると、化合物（ＩＩＩ
−２９）６５０ｍｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｓ： １．１０〜１．９０　　（ｍ、　　　ｌ０Ｈ）；　　２
．２０〜２．４５　　（ｍ、　　　１８）；　　２．５
＋）＝２．６４　（ｍ、　　ＬＨ）；　　２．７１　（
ｓ、　　３Ｈ）：２．７４　（ｓ）；　２．６５〜２．
８３　（１）１）；　２．８５〜３．２０　（ｍ、　２
Ｈ）：　７．０８〜７．５３　（ｍ。
１５Ｈ）；　　７．８５．　７．８８　（ｅａｃｈ　ｓ
、　　ＩＨ）（２）化合物（ＩＩＩ−２９）６５０ｍｇ
をＣＦ　、Ｃ０ＯＨ４ｍｌに溶かし、水冷下に水４ｍｌ
を加え、同温度で５分間攪拌する。酢酸エチルで抽出後
、水で抽出し、水層から水を留去し、目的化合物（Ｉａ
−２５）４５０ｍｇを得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＳＯＤ）δ： １．２５〜２．００　（ｍ、　７Ｈ）；　２．４０−２
．６５　（ｍ、　１８）；　２．２７８（ｓ、　３Ｎ＞
；　２．９１　（ｓ）；　２．７５−３．０３　（ｍ、
　３Ｈ）；　３．２５〜３．４３　（ｍ、　ＩＨ）：　
３．８０〜７．５２　（ｍ、　３Ｈ）；　４．３５〜４
．８０（ｍ）：　７．９９．８．１５　（ｅａｃｈ　ｓ
、　ＩＨ）ｌ互ｌ （以下余白） （１）化合物（ＩＦ−１４）１．３ｇをメタノール３０
ｍ１に溶かし、１０％Ｐｄ−Ｃ８００ｍｇを加え、接触
還元を行う、触媒を濾取し、濾液を減圧下に濃縮すると
、化合物（ＩＩ［−３０）が油状物として得られる。
（２）化合物（ＩＩ−３０）に無水酢酸２０ｍ１を加え
、水浴上で１０分間加温する。無水酢酸を留去し、残渣
にＮａＨｃＯｘを加え、塩化メチレン抽出し、水洗し、
Ｎａ１ｓＯ４で乾燥する。溶媒を留去し、残渣をシリカ
ゲルによるカラムクロマトグラフィーに付し、１０％メ
タノール−酢酸エチルで溶出し、油状物として目的化合
物（Ｉｌ［−３１）５４０ｍｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３２７０．１６１０．１５４
０．１４２５．７８５ｃｍ” ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ： １．２０〜２．３０　（ｍ、　９）１）：　３．３０〜
３．５０１＋ｎ、　４Ｈ）；　６．１０（ｂｒｓ、　Ｉ
ＩＨ＞ （３）化合物（Ｉ［［−３１）５３０ｍｇをｃ−ＨＣ１
２０ｍｌに溶かし、１３０℃で１１時間還流する。冷却
後、析出する安息香酸を濾去する。濾液を減圧下に濃縮
し、残渣にＮａ１ＣＯ＋を加え、メタノール：塩化メチ
レン（１：　ｌｖ／ｖ）で抽出する。溶媒を留去すると
、目的化合物（Ｉｍ−２６）１０！？＠を油状物として
得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３５０．１５９５　ａｍ−
”ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： ｔ、ｏｏ−ｚ、ｏｏ　（ｍ、　　１２Ｈ）ｉ　　２．４
２−２．６０　（ｍ、　　ＬＨ）；　　２．９０〜３２
０（叱３Ｈ） （以下余白） 豊２目１１ ン（Ｉｔ−１） トルエン１００ｍ１にシクロベンテノン１２．１ｇと３
−トリフェニルメチル−５−オキサシリジノン２　［Ｂ
ｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊｐｎ、、６０４０
７９−４０８９　（１９８７）　］を溶かし、油浴上４
１時間還流する。トルエンを減圧下に留去し、残渣をシ
リカゲルによるカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル
：ｎ・ヘキサン−１：５ｖ／ｖ）に付し、目的物を分離
する。これをイソプロピルエーテルで再結晶すると、融
点１５７〜１５８℃の結晶として化合物（Ｍ−１）５ｇ
（収率：５５％）を得る。
夏　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　　：　　１７３５　　ｃｍ−’
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＬｓ）８　： １．５！ｌｒ３．３０　（ｍ、　　ｌ０Ｈ）；　　７．
０５〜７．４９　（ｍ、　　１５Ｈ）（以下余白） （ｎ−２＞　　　　　　　　（Ｉｆ−３＞（１）水冷下
、トリフルオロ酸ｍ　１５　ｍｌに７−オキソ−３−ト
リチル−３−アザビシクロ［３，３゜０コオクタン互３
　ｇ　（８，２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液に水１５ｍ
１を加えた後、室温下で５分間攪拌した０反応後、水を
過剰に加え、水層を酢酸エチルで洗浄し、減圧下で水を
留去する。残渣を塩化メチレン５０’ｍｌに溶かし、こ
の溶液にＥｔｓＮｌ、２４　ｇ　（１２ｍｍｏｌ）およ
び二炭酸−ジーｔａｒｔ−ブチル２．６７　ｇ　（１１
ｍｍｏｌ）を加え、室温下で５分間攪拌する。反応後、
塩化メチレン層を水洗し、Ｎａｔｉｏｎで乾燥した後、
塩化メチレンを留去する。
残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（ト
ルエン：酢酸エチル＝３：１ｖ／ｖ）に付し、目的物７
−オキソ−３−ｔａｒｔ−ブチルオキシカルボニル−３
−アザビシクロ［３，３，０］オクタン４１．５　ｇ　
（収率：８２％）を得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣＩｍ　）δ：１．４５　（ｓ
、　９）１）；　１．７５〜１．９６　（ｍ、　ＩＨ）
；　２．０７〜２．２８（ｍ、　ＬＨ）；　２．３２〜
２．４３　（ｍ、　２Ｈ）；　２．６８〜２．７９　（
ｍ。
１８）；　２．９４〜３．２０　（ｍ、　２Ｈ）；　３
．４４−４．７４　（ｍ、　３Ｈ）（２）ケトン体４　
１．５　ｇ　（６，７ｍｍｏｌ）のエタノール１５ｍ１
溶液にＮａＢＨ，５０４ｍｇ（１３、３ｍｍｏｌ）を加
え、室温下で１時間撹拌する。反応液に、酢酸、水を加
え、エーテルで抽出する。エーテル層を水洗し、Ｍｇ５
Ｏａで乾燥し、減圧下でエーテルを留去する。残渣をシ
リカゲルによるカラムクロマトクラフィー（トルエン：
酢酸エチルＷ１：１ｖ／ｖ）に付して、目的物互１．５
１ｇ（１００％）を得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）δ： １．４６　（ｓ、　９Ｈ）；　１．５３〜２．１８　（
ｍ、　４Ｎ＞：　１．６５　（ｓ。
ＩＨ，ＯＨ）；　２．４８〜２．９０　（ｍ、　２Ｈ）
；　３．１０〜３．６８　（ｍ。
４８）　４．０５〜４．１５　（ｍ、　０．２Ｈ”）ｉ
　４．２２−４．３３　（ｍ、　０．８Ｈ８２） 申’　　：　　ＣＨ−Ｏｏｆ　　（ｘ　−ｉｓｏｍｅｒ
傘’　　：　　ＣＨ−Ｏｏｆ　　β−ｉｓｏｍｅｒ（３
）アルコール体５　１．５１　ｇ　（６，６ｍｍｏｌ）
の無水ピリジン１５ｍ１ｒｌＩ液にｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド１．３９　ｇ　（７，３ｍｍｏｌ）を加え
、室温下で６６時間放置する０反応液から減圧下でピリ
ジンを留去し、残渣に氷水および炭酸水素ナトリウム水
溶液を加え、塩化メチレンで抽出する。
塩化メチレン層を水洗し、Ｎａ　＊　Ｓｏ　ａで乾燥し
、減圧下で塩化メチレンを留去する。残渣をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチ
ル−４：１ｖ／ｖ）により精製し、トシル体６　２．１
８ｇ（９４％）を得る。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．４３　（ｓ、　１．８Ｈ”）；　１．４５　（ｓ、
　７．２Ｈ”）ｉ　１．５０（，６６（ｍ、　ＩＨ）；
　１．７０〜２．１５　（ｍ、　３Ｈ）；　２．４５　
（ｓ、　３１）ｉ２．５０〜２．８４　（ｍ、　２Ｈ）
；　３．００−３．５ｇ　（ｍ、　４Ｈ）；　４．６４
〜４．７２　（ｍ、　ｏ、ｚｎ＊ｓ＞：　４．８２〜４
．９６　（ｍ、　０．８８”）ニア、３４　（ｄ、　２
Ｈ）；　７．７９　（ｄ、　２Ｈ）”　：　ｔ−Ｂｕｔ
ｙｌ　ｐｒｏｔｏｎｓ　ｏｆ　ａ　−ｔｏｓｙｌ　ｉｓ
ｏｍａｒ”　：　ｔ−Ｂｕｔｙｌ　ｐｒｏｔｏｎｓ　ｏ
ｆ　Ｊ　−ｔｏｓｙｌ　ｉｓｏｍｅｒ＊Ｓ：　Ｃｌ−０
ｏｆ　ａ　−ｉｓｏｍａｒ”　：　ＣＨ−Ｏｏｆβ−４
ｓｏｍａｒ（４）トシル体重２．１８　ｇ　（６，２ｍ
ｍｏｌ）の無水０Ｍ８０２２ｍｌ溶液に、ｔ−ブトキシ
カリウム７７０ｍｇ（６，９ｍｍｏｌ）を加え、室温下
で１時間攪拌する６反応液に氷水を加え、エーテルで抽
出ｒる。エーテル層を水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥後、減
圧下エーテルを留去する。得られた残渣をシリカケルに
よるカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル
−１０：　１　ｖ／ｖ）に付し、目的物ヱ８８５ｍｇ（
６８％）および副生成物８　１６３ＩＱｇ（１２％）お
よび原料トシル体１７７ｍｇ（４％）を得る。
化合物ヱ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）Ｓ： １．２０〜１．６６　（ｍ、　ＩＨ）；　１．４６　（
ｑ、　９Ｈ）；　２．０５〜２．２６（ｍ、　　　ＬＨ
）；　　２．４７〜２．８０　　（ｍ、　　３Ｈ）；　
　３．０４〜３．２８　　（ｍ。
ＬＨ）；　３．７２−３．９８　（ｍ、　３Ｈ）ｉ　５
．４５〜５．５６　（ｍ、　ＩＨ）（５）水冷下、オレ
フィン体重８７０ｍｇ（４，２ｍｍｏｌ）のクロロホル
ム溶液３０ｆｆ１１に、８０％メタクロロ過安息香酸９
４７ｍｇ（４，４ｍｍｏｌ）を加え、さらに水冷下で２
時間攪拌する０反応液を、ＮａＨＣＯｓ水溶液で洗浄し
、水洗し、ＮａｔＳＯａで乾燥した後、減圧下でクロロ
ホルムを留去する。得られた残渣をシリカゲルによるカ
ラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝　ｌ
　７　：　３Ｖ／Ｖ）に付し、エポキシ体（ＩＩ−２）
４３３ｍｇ（４６％）および（１１−３）４５９ｍｇ（
４９％）を得る。
化合物（Ｉ［−２）： ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ）δ　； １．４７　　（ｓ、　　９Ｈ）；　　１．５２〜２．１
４　　（ｍ、　　４Ｍ）；　　２．４５〜２．６８（ｍ
、　　ＩＨ）；　　２．８８　（ｑ、　　ＩＨ，Ｊ＝１
１．０Ｈｚ）：　　３．３７−３．８８（ｍ、４Ｈ） 化合物（Ｉ［−３）： ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，＞　８　　： １．０７−１．２８　　（ｍ、　　ＩＨ）；　　１．４
０−１．５８　　（ｍ、　　ＩＨ）；　　１．４６（ｓ
、９Ｈ）；　　１．７６−１．９４　　（ｍ、　　ＬＨ
）；　　２．１８−２．４０　　（ｍ。
２Ｈ）；　　３．０４　　（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝１０．１
１．４Ｈｚ）；　　３．４５　　（ｄｄ。
ＬＨ，Ｊ＝１０．２，１２．２Ｈｚ）；　　３．６４〜
３．８８　　（ｍ、３Ｈ）参考例３ （以下余白） （１）水冷下、トリフルオロ酢酸２０ｍ１にケトン体（
Ｗ　−１）　１０．２　ｇ　（２７，８ｍｍｏｌ）を加
え、次いで水２０ｍ１を加え、室温下で５分間攪拌する
０反応液に過剰の水を加え、水層を酢酸エチルで洗浄す
る。得られた水層に炭酸ナトリウム２０ｇ　（１８９ｍ
ｍｏｌ）、クロロ炭酸ベンジル５．２ｇ（３０，５ｍｍ
ｏｌ）を加え、室温下で３０分間攪拌する０反応液をエ
ーテルで抽出し、エーテル層を水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾
燥し、減圧下エーテルを留去し、目的物１５．６６ｇ（
７９％）を得る。
（２）窒素雰囲気下、ケトン体重４．２８ｇ（１５，５
ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ４３ｍｌ溶液に、−７８〜−７
０℃でＬ−セレクトライド（商標）（ＩＭｉｎ　ＴＨＦ
、　　２５ｍｌ、　２５ｍｍｏｌ）を加える。同温度で
１０分間攪拌後、室温下で１６時間攪拌する。反応液に
水冷下で水３ｍｌを加え、次いで３１％過酸化水素水１
１ｍ１を４０℃以下で加え、室温下３０分間攪拌する。
反応液に氷水を加え、エーテル抽出したのちに、エーテ
ル層を水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥した後、減圧下エーテ
ルを留去し、目的物のアルコール体１３．９２ｇ（９１
％）を得る。
（３）アルコール体重　３．９０　ｇ（１４，９ｍｍｏ
ｌ）とトリフェニルホスフィン５．８７　ｇ　（２２，
４ｍｍｏｌ）の四塩化炭素２５ｍ１溶液を１．５時間加
熱還流する０反応液をシリカゲルによるクロマトグラフ
ィー（トルエン：酢酸エチル＝　５　：　１　ｖ／ｖ）
に付し、目的化合物（Ｉ［−４）３．４３ｇ（８２％）
を得る。
参考例４ クロ　３．３．０　　オクタン（Ｉ［−５）（１）窒素
雰囲気下、オレフィン体ユ５００ｍｇ（２、１ｍｍｏｌ
　）のＴＨＦ溶液１０ｍ１に９−ボラビ／クロＣ３，３
，１］ノナン（０，５ＭＴ）ＩＦ溶液４．５ｍ１．２．
３ｍｍｏｌ）を加えて、１時間加熱還流する１反応液を
室温まで冷却し、エタノール１゜２ｍｌ、６Ｎ−ＮａＯ
）１０．４ｍｌ、次いで３０％過酸化水素水０　、８　
ｍｌを加え、３０分間５０℃で加熱攪拌した。これに戻
酸カリウム過剰量を加えて、このヒ澄みをＭｇ５Ｏ４で
乾燥した後、減圧下で溶媒を留去する。残渣をシリカゲ
ルによるカラムクロマトクラフィー（トルエン；酢酸エ
チルミ１：１ｖ　／　ｖ　）に付し、アルコール体上ユ
、１２−の混合物５２５ｍｇ（９８％）を得られる。
（２）このアルコール体を分離することなく、塩化メチ
レン２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミ〉・２２４ｍｇ
（２，２ｍｍｏｌ）、メタンスルホニルクロリド２５３
ｍｇ（２，２ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を室温下で１
時間攪拌する０反応後反応溶液を水洗し、Ｈａ、ＳＯａ
で乾燥し、減圧下で塩化メチレンを留去する。残渣をシ
リカゲルによるカラムクロマトグラフィー（トルエン：
酢酸エチル＝　４　：　Ｉ　Ｖ／Ｖ）に付し、目的化合
物（ｌｌ−５）　２０　Ｂ＋ｎｇ（収率、３１％）およ
び化合物上１４６５ｍｇ（収率：６８％）を得る。
化合物（Ｉ［’−５）： ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＬ、）＆　： １．５０〜１．９２　（ｍ、　４Ｈ）：　２．２２〜２
．４０　（ｍ、　２Ｈ）；　２．７９〜３．０５　＜ｍ
、　２Ｈ）；　３．００　（ｓ、　３８）；　３．２３
−３．３８　（ｍ。
２Ｈ）：　３．５２−３．６８　（ｍ、　２８）；　５
．１２　（ｓ、　２Ｈ）：　５．２１＝５．３２　（ｍ
、　ＬＨ）；　７．２８〜７．４５　（ｍ、　５Ｂ）オ
クタン（ｌｌ−６） 化合物（ｍ　−１）　１　ｇ　（２，７ｍｍｏｌ）、ト
リフェニルホスフィン７１０ｍｇ（２，７ｍｍｏｌ）、
フタルイミド３．９８　ｇ　（２，７ｍｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ溶液１０ｍ１にアゾレカルボン酸ジエチル４７１ｍｇ
（２゜７ｍｍｏｌ）を加え、室温下で１．５時間攪拌す
る。
反応液から減圧下でＴＨＦを留去し、残渣をエーテルお
よびトルエンで抽出し、これを合わせて減圧上溶媒を留
去する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフ
ィー（ｎ・ヘキサン：酢酸エチル−５；ｌｖ／ｖ）によ
り精製し、目的化合物（ＩＩ−６）９５３ｍｇ（７１％
）を得る。
’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤＣｌ５　）　Ｓ　：１．４１１〜
２．９５　（＋ｎ、　ｌ０Ｈ）ｉ　４．７６〜４．９３
　（ｍ、　ＩＨ）：　７．１１−７．８９　（ｍ、　１
９Ｂ） 参考例６ （以下余白） （１）２−シクロペンテンカルボン酸メチルエステル［
Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　３５　（１９７０）　３
３５２コニま４．５ｇと３−（トリフェニルメチル）−
５−才キｔ　Ｖ　’Ｊ　’；　／ン２　１１．８ｇを乾
燥トルエン１００ｍ１に溶解し、油浴土４５時間還流を
行う。トルエンを留去し、残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトクラフィー（塩化メチレン：ｎ・ヘキサン−
１；　２ｖ／ｖ）に付し、油状物として化合物上１３．
９ｇを得る。
Ｉ　ＲＣｆｉｌｍ）　：　１７２０．１５９５　ｃｍ−
’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）ε： ｔ４ｏ〜３．ｏｏ　（ｍ、　ＩＩＨ）；　３．６７　（
ｓ、　３Ｈ）；７．００〜７．６０（ｍ、　１５Ｈ） Ｃ２）２０％ＮａＯＨ水溶？＆１１ｍ１とメタノール４
６ｍ１中にエステル体工互２２３ｇを加え、２時間還流
する。メタノールを留去し、水冷下にて酢酸で中和する
。塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ、ＳＯ，で乾燥
し、溶媒を留去する。残渣をイソプロピルエーテルで結
晶化すると、融点２２１〜２２２°Ｃ（分解）の化合物
上６　１．８ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　３１００〜２５００．１６
８５　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｊ）ε： １．２０＝３．０５　（ｍ、　ＩＩＨ）；　７．００”
７．５５　（ｍ、　１５Ｈ）；１０．９（ｂｒ、　ＬＨ
） （３）乾燥塩化メチレン１０ｍ１にカルボン酸上互１ｇ
を溶かし、Ｅｔ、Ｎ７９０　ｍｇ、　ＣＩＣ０ＯＥｔ４
３０　ｍｇを加え、０５時間還流する。冷却後、氷水を
加え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊ＳＯ−で
乾燥し、溶媒を減圧下に留去し、目的物上１１，１２ｇ
を油状物として得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１８０５．１７４５　ｃｍ”
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）ε： １．３５　（ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ、　３Ｈ）ｉ　１．
２０〜２．３０　（ｍ、　８１）；２．６０＝３．２０
　（ｍ、　３Ｈ）；　４．３４　（ｑ、　Ｊ＝７．５Ｈ
ｚ、　２８）；７．０５〜７．６０　（ｍ、　１５Ｈ）
ｉ（４）化合物上１１．１２ｇを乾燥ＴＨＦ１３ｍｌに
溶かした溶液に、ＮＨ，を導入する。室温で１０分間還
流した後、ＴＨＦを留去する。残渣をシリカゲルによる
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ・ヘキサン
−１：　ｌｖ／ｖ）に付し、油状物として８５（１ｍｇ
の化合物（Ｉ−７）を得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３００．３１６０．１６７
０　ｃｍ”ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．００−２．４０　（ｍ、　８８）；　２．６０−３
．２０　（ｍ、　３ｎ＞：　５．９２（ｂｒｓ、　　Ｉ
Ｈ）：　　６．４５　（ｂｒｓ、　　ＬＨ）；　　７．
１０〜７．６０　（ｍ。
１５Ｈ） 婁２１乳ヱ （以下余白） Ｔｒ　　　　（ＩＩ−８） （１）　乾燥塩化メチレン１００ｍ１に１−シクロヘキ
センカルボン酸メチルエステル ジル−Ｎ−（メトキシメチル）トリメチルシリルアミン
１　０．２　ｇを溶かす．この溶液にＣＦ．ＣＯＯＨ　
４１０ｍｇ−塩化メチレン１０ｍｌの混液を滴下し、−
夜攪拌下に反応させる。冷却下にＮａＨＣＯｓを加え、
塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊ＳＯａで乾燥し
、塩化メチレンを留去し、残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィーに付す．酢酸エチル：ｎ・ヘキサ
ン＝１：５ｖ／ｖで溶出し、目的物１旦を含むフラクシ
ョンを集めると、油状物として化合物上１　１。８８ｇ
を得る。
Ｉ　Ｒ　（　ｆｉｌｍ）　：　１７２０．　１２３８　
ｃｍ−’五ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１．）　　Ｓ　： １、２０〜２．ＯＯ　（ｍ．　８Ｈ）ｉ　２．６０−２
．９５　（ｍ．　５Ｈ）；　３．６０〜３、７３　（ｍ
．　２Ｈ）；　３．６８　（ｓ．　３）１）；　７．２
０＝７．３２　（ｍ。
５Ｈ） （２）Ｎ−ベンジル体上互をメタノールに溶かしＨＣ１
ガスを導入した後に、過剰のＨＣＩを留去し、残渣にメ
タノール４０ｍｌと１０％Ｐｄ−Ｃ１．８ｇを加え５気
圧接触還元を行う．触媒を濾去し、濾液を減圧下にて濃
縮すると、目的物上１を油状物として定量的に得る。
Ｉ　Ｒ　（　ｆｉｌｍ）　：　３３７０．　１７１８　
ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤ．ＯＤ）ｌ；　： １、２０−２．２０　（ｍ．　８Ｈ）；　２．５０〜３
．００　（ｍ．　１８）：　３．００”５、００　（ｍ
．　４Ｈ）；　３．７５　（ｓ．　３Ｈ）（３）乾燥塩
化メチレン３４ｍｌに油状）１ｃＩ塩１９１、７ｇを溶
かし、Ｅｔ．Ｎ３　、　９　ｇを加える．さらにトリチ
ルクロライド３．３ｇを加え、室温で１６時間反応させ
る，　ＮａＨＣＯｓを加え、塩化メチレン抽出後、水洗
し、Ｎａ　＊　Ｓｏ　ａで乾燥し、溶媒を減圧下に留去
する．残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィ
ーに付し、酢酸エチル：ｎ・ヘキサン＝１：５ｖ／ｖで
溶出し、目的物２０　　２．２ｇを油状物として得る。
Ｉ　Ｒ　（　ｆｉｌｍ）　：　１７３０　ａｍ−宜’Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）　ｌ；　： ０、９０〜１．８０　＜ｍ，　８８）；２．３５＝２．
９５　（ｍ．　５Ｈ）：　３．６７（ｓ，　３Ｈ）；　
７．１０〜７．５２　（ｍ．　１５Ｈ）（４）油状物２
０　　２．２ｇに１０％ＮａＯＨ　２　０　ｍｌとメタ
ノール６０ｍｌを加え、３時間還流を行う．メタノール
を留去し、残渣に水冷下にて酢酸３息を徐々に加える．
塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊ＳＯｓで乾燥し
、溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィー（３％メタノール−塩化メチレン
）に付し、目的物ｌユを単離する．ｎ・ヘキサンで再結
晶を行うと、融点１０４　〜１０６℃の結晶２１　　１
．０３ｇを得る。
Ｉ　Ｒ　（　Ｎｕｊｏｌ）　：　３３００〜２５００．
　１６９０　ａｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１．）　ｌ；
　： ０、７０〜０．９０　（ｍ．　１）１）；　１．２０−
１．６０　（ｍ．　６１）；　１．８０〜１、９５　（
ｍ．　ＩＨ）；　２．２５〜２．５２　（ｍ．　ｚｕ＞
：　２．６３〜２．７０（ｍ，　ｉｌ）；３．０２−３
．１６　（ｍ．　２Ｈ）：　７．１５〜７．５５　（ｍ
。
１５１）；　１０．０　（ｂｒ．　１８）（５）乾燥塩
化メチレン２２ｍｌに化合物１１１。
１ｇとＥｔ．Ｎ　８　１　０　ｍｇを加える．　ＣＩＣ
ＯＯＥｔ４　４　０　ｍｇを加え、１５分間還流する．
反応液に、ＮａＨＣＯｓを加え、塩化メチレンで抽出し
、水洗し、Ｎａ．ｓｏ．で乾燥し、塩化メチレンを留去
すると、油状物として化合物２２　１．１８ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１７９５．１７４２．１０７
０．１０１０　ａｍ−’ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）： ０．７０〜０．９０　（ｍ、　１８）；　１．２０〜１
．８８　（ｍ、　７Ｈ）；　１．４５（ｔ、　Ｊ＝７．
５）１ｚ、　３Ｈ）：　２．３５−２．７０　（ｍ、　
３Ｈ）；　３．００〜３．２０　（ｍ、　２Ｈ）；　４
．４０　（ｑ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ、　２Ｈ）；　７．１
０−７．６０　　（ｍ、１５Ｈ） （６）化合物２２　１．１８ｇをＴＨＦ１５ｍｌに溶か
し、水冷下にてメチルアミンを導入する。１５分間室温
で攪拌下に反応させた後、ＴＨＦを留去し、残渣を塩化
メチレンに溶かし、水洗し、Ｈａ、ＳＯ４で乾燥し、溶
媒を留去する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル：ｎ・ヘキサン−１：　ｌｖ／
ｖ）に付し、油状物として目的化合物（ｎ　　８）５０
０ｍｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３２５．１７００　ｃｍ−
’ニルアジドー３−アザビシクロ　３．３．０　　オク
タン（Ｉ［−９） ＤＭＦｌｏｍｌに化合物上７　２．１２ｇを溶かし、水
１ｍｌとＮａＮ、　９１０　ｍｇを加え、１０分間室温
で反応させる。氷水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗
し、Ｎａ、ＳＯ＋で乾燥し、溶媒を減圧下で留去すると
、目的物（ＩＩ−９）１．７１ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　２１２０．１７００ｃｍ”’
ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： １．００〜３．０５　（ｍ、　１１８）；　７．００−
７．６０　（ｍ、　１５）１）参考例９ ０コオクタン（ｎ−１０） Ｔｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔｒ旦　
　　　　　　　（Ｉｆ−１０＞ ＴＨＦ２４ｍｌに化合物上ユ２．３６　ｇを溶かし、エ
チルアミンを吹き込み室温で１５分間攪拌する。ＴＨＦ
を留去し残渣にＮａＨＣＯ−水溶液を加え、塩化メチレ
ンで抽出し、水洗し、　Ｎａ、ＳＯ，で乾燥し溶媒を減
圧下に留去する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマ
トグラフィー（２％メタノール−塩化メチレン）に付し
、油状物として化合物（ＩＩ−１０）２ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３２０．１７００．１６４
０　ｃｍ−’ヱヱ」ニニ１１） ２−シクロヘキセン−１−オン４．５ｇを乾燥トルエン
１５５ｍ１に溶かし、３−トリフェニルメチル−５−オ
キサシリジノン１５．５　ｇを加え、６４時間加熱還流
する。トルエンを留去し、その残渣をシリカゲルによる
カラムクロマトグラフィー　（ｎ・ヘキサン：酢酸エチ
ル＝　５　：　ｌｖ／ｖ）にて分離して化合物（Ｉ［−
ｔｌ）ａ、ｓｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）Ｓ： １．２０〜２．０５　（ｍ、　４Ｈ）；　２．２０〜２
．７０　（ｍ、　７Ｈ）；　２．９（１〜３．０７　（
ｍ、　ＩＨ）；　７．０８〜７．５３　（ｍ、　１５）
１）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｌ５　）　：　１７１０．９１０　
ａｍ”１λ±１１ （ＩＨ率、２８本、６Ｈ本　−２−アジド−８−ヘンシ
ルオキシカルボニル−８−アザビンクロ［（１）乾燥Ｔ
ＨＦ２０ｍｌにケトン体（ＩＩ−１１）１ｇを加え、ア
セトン−ドライアイス浴にて一７８℃まで冷却する。同
温度でＬ−セレクトライド（商標）を滴下する。滴下後
、寒剤を取り除き、攪拌する。２時間後、Ｔ）ＩＦを減
圧下に留去し、残渣に水を加え、酢酸酸性とする。室温
で１５分間攪拌後、ＮａＨＣＯｓ水溶液でアルカリ性と
して、塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａｌ５ｏ、で
乾燥する。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチル二〇・ヘキサン−１
：　５ｖ／ｖ）に付し、化合物２３９２０ｍｇを油状と
して得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＩ）Ｓ： ０．８０〜３．０　（ｍ、　１３８）；　４．００　（
ｂｒ、　ＩＨ）：　６．９０−７．６０（ｍ、　１５Ｈ
） （２）　ＣＦｓＣＯＯＨ７ｍｌと水７ｍｌの混液にアル
コール体ｌユ　１７色を加え、水浴上加温する。冷却後
、酢酸エチルで洗滌してトリチルアルコールを除き、水
層をＮａｌＳＯ４でアルカリ性とした後に、クロロ炭酸
ベンジル８３０ｒｎｇとジオキサン１０ｍ１を加え、室
温で４５分間反応させる。塩化メチレン抽出後、水洗し
、ＮａｌＳＯ４で乾燥し、濃縮する。残渣をシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）に付し
、目的化合物２４１ｇを油状として得られる。
ｒ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３４１０．１６８０．１４２
０．１３５５’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．１０〜１．８０　（ｍ、　７Ｈ）；　２．０９−２
．２２　（ｍ、　ＩＨ）；　２．５０−２．７０　（ｍ
、　ＩＨ）；　３．３０〜３．６０　（ｍ、　４Ｈ）；
　３．９０〜４．ＯＯ（ｍ、　　ＬＨ）；　５．０８　
（ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　１８）：　５．Ｌ９　（ｄ、
　Ｊ＝１０Ｈｚ、　ＩＨ）；　７．３０−７．４０　（
ｍ、　５８）（３）乾燥塩化メチレン２０ｍ１にアルコ
ール体２４　１ｇを溶かし、ＥｔｓＮｌ　、　１　ｇを
加えた後に、メタンスルホニルクロライド６３０ｍｇを
徐々に加える。室温で１５分間攪拌し、ＮａＨＣＯ３水
溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、ＮａｌＳ
Ｏ４で乾燥後、溶媒を留去する。残渣をシリカゲルによ
るカラムクロマトグラフィー（３％メタノール−塩化メ
チレン溶出）に付し、融点１００〜１０４℃の化合物１
玉１．２ｇを得る。
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　１７００．１４２０．１３
５０　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　： １．０５−２．００　　（ｍ、　　６Ｈ）；　　２．２
０〜２．３０　　（ｍ、　　１）ｌ）：　　２．７５−
２．９０　　（ｍ、　　ＬＨ）：　　２．９９　　（ｓ
、　　３Ｈ）；　　３．３０〜３．６５　　（ｍ。
４Ｈ）；　　４．９０〜５．０８　　（ｍ、　　ＬＨ）
；　　５．１４　　（ｓ、　　２Ｈ）；　　７．０３−
７．４０　　（ｍ、　　５Ｈ） （４）　ＤＭＦ　９．４ｍｌに化合物２５９４０ｍｇを
溶かし、水０．９４ｍ１とＮａＮ５２６０　ｍｇを加え
、１２０℃で４５分間加熱反応きせる。ＤＭＦを留去し
、残渣にＮａＨＣＯｓ水溶液を加え、塩化メチレンで抽
出し、水洗し、ＮａｌＳＯ４で乾燥し、塩化メチレンを
留去する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル二〇・ヘキサン＝１：４ｖ／ｖ）に
付し、油状物として化合物（■−１２）３６９ｍｇを得
る。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　２０９０．１６９５．１４１
０　ｃｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．４０−１．７０　（ｍ、　５Ｈ）；　１．９０〜２
．１０　（ｍ、　２１）；　２．４（１〜２．５５　＜
ｍ、　ＬＨ）：　３．１５〜３．６５　（ｍ、　５Ｈ）
；　５．０９　（ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　１８）；　５
．１８　（ｄ、　Ｊ＝ｌＯＨｚ、　１８）；　７．３０
−７．４０（＋＋＋、　５８） 参考例１２ （ＩＨ傘、２９＊　　７Ｒ＊　　−２−オキソ−Ｎ−（
Ｉ［−１３） ｒ ２−シクロへブテン−１−才ン４．Ｏｇを乾燥トルエン
１２０ｍ１に溶かし、３−トリフェニルメチル−５−才
キサシリジノン１１．９６　ｇを加え、４３時間加熱還
流する。トルエンを留去し、残渣をシリカゲルによるカ
ラムクロマトグラフィー　（ｎ・ヘキサン：酢酸エチル
−５：　ｌｖ／ｖ）に付し、化合物（ＩＩ−１３）８．
４ｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｍ）ε： １．１０〜１．３５　（ｍ、　ＩＨ）；　１．４０−２
．０５　（ｍ、　６Ｈ）；　２．３０−２．５９　（ｍ
、　４Ｈ）；　２．６１〜２．７５　（ｍ、　２Ｈ）；
　３．５０〜３．３０（ｍ、　　１８）；　　７．００
−７．６０　（ｍ、　　１５Ｈ）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｌ５　
）　：　１６９５．　９００　ｃｍ−’５．３．０　　
デカン（Ｉ［−１４） ｚ　　（ＩＩ−１４） （１）化合物（Ｉ［−１３）７ｇをＣＦｓＣＯＯＨ２０
ｍｌに溶かし、水２０ｍ１を加え、室温で１０分間攪拌
した後、酢酸エチルで抽出し、水洗する。水着を集め、
Ｎａ　＊　Ｃｏ−水溶液を加え、クロロ炭酸ヘンシル３
．３ｇとジオキサン１００ｍ１を加え、室温で２時間攪
拌する。塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊ＳＯ４
で乾燥し濃縮する。残渣をシリカゲルによるカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル二〇・ヘキサン−１：　ｌ
ｖ／ｖ）に付し、化合物ｌ互　１゜５６ｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．２８−１．５０　（ｍ、　２８）：　１．６０−２
．２０　（ｍ、　５８）ｉ　２．３８〜２．７５　（ｍ
、　２Ｈ）；　２．９５−３．２０　（ｍ、　２Ｎ）ｉ
　３．４Ｂ＝３．９０（ｍ、　３８）：　５．１２　（
ｓ、　２）ｔ）ｉ　７．３２〜７．３８　（ｒｌｌ、　
５Ｈ）Ｉ　Ｒ（ＣＨＣｌ−）　：　１６９０．１１００
　ｃｍ−’（２）化合物２６　１．５６ｇを乾燥ＴＨＦ
１６ｍｌに溶かして、Ｌ−セレクトライド（商標）８．
１ｍｌを一７８°Ｃで加え、室温で２時間攪拌する。水
冷下にて水１ｍｌ、３０％Ｈ＊０＊　４　ｍｌを加えた
後、氷水を加え、エチルエーテル抽出する。エーテル層
を水洗し、ＭｇｌＳＯ４で乾燥し、濃縮し、化合物ｌヱ
　１．６５ｇを得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｓ　： １．１０−２．２０　（ｍ、　ＩＩＨ）；　２．２５−
２．５５　（ｍ、　ＬＨ）ｉ　２．８９〜’３．０５　
（ｍ、　ＬＨ）；　３．４４〜３．８５　（ｍ、　２Ｈ
）；　４．０５　（ｂｓ。
１８）；　５．１２　（ｓ、　２）１）；　７．３２〜
７．３８　（＋ｎ、　５Ｈ）Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　
３４００．１６７０．１１３０．１０９０　ｃｍ−’（
３）化合物ｌヱ１．６５　ｇを乾燥塩化メチレン３３ｍ
１に溶かし、ＥｔｓＮ８６４ｍｇを加え、水冷下にてＣ
ＨｓＳ（１＊ｃ１７８０　ｍｇを加え、室温で３０分間
攪拌する。　Ｎａ１（Ｃｏ、を加え、塩化メチレンで抽
出し、水洗し、Ｎａ＋ＳＯａで乾燥し、塩化メチレンを
留去して、その残渣をシリカゲルによるカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル：ｎ＠ヘキサン！１：１ｖ／ｖ
）に付し、化合物ｌ互１，７ｇを得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ５　）ε：１．２（１−１
，４０（ｍ、　ＩＨ）；　１．４５−２．００　（ｍ、
　７Ｈ）；　２．０６〜２．５０　（ｍ、　３８）；　
２．９５＝３．０５　（ｍ、　ＬＨ）；　３．０２　（
ｓ。
３Ｈ）：　３．６２〜３．８５　（ｍ、　２１）；　５
．０３＝５．０７（ｍ、　１８）；５．１１　（ｓ、　
２Ｂ）；　７．３２〜７．３８　（ｍ、　５Ｈ）Ｉ　Ｒ
（ｆｉｌｍ）　：　１６９０．　１１６０．　１０９５
．　８８０　ｃｍ−’（４）化合物２８　１．７ｇをＤ
ＭＦ２０ｍｌに溶かし、水２０ｍ１とＮａＮ５９０３　
ｍｇを加え、１２０℃で２時間加熱する。氷水を加えて
エチルエーテル抽出し、水洗し、Ｍｇ５Ｏａで乾燥し、
濃縮する。残渣をシリカゲルによるカラムクロマトグラ
フィー（酢酸エチル：ｎ・ヘキサン−１：４ｖ／ｖ）に
付し、目的化合物（Ｉｆ−１４）１．２ｇを得る。
’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ５　）ε：１．２（１〜２
．１３　（ｍ、　１０８）；　２．９０〜３．３０　（
ｍ、　３Ｈ）：　３．６５〜３．９８（ｍ、　　　２Ｈ
）；　　５．１２　　（ｓ、　　　２８）；　　　７．
３２〜７．３８　　（ｍ。
５Ｂ） Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　２０７５．１６９０．１１
２５．１０９５　ｃｍ−’参考例１４ （以下余白） （１）乾燥ジメチルホルムアミド２５ｍ１に４−才キソ
ー４．５，６．７−チトラヒドロインドールＬ９　（Ｊ
、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　Ｖｏｌ、　４３．　Ｎｏ、
　１８　（１９７８）　３５４１〉５ｇを溶かし、氷冷
下６０％ＮａＨ１，８ｇ（油分数基）を加え、５分間攪
拌する。続いてベンゾイルクロライド６．２ｇを滴下し
、室温で１０分間反応させる。氷水中にあけて、エーテ
ル抽出を行い、水洗し、Ｎａ＊ＳＯ−で乾燥し、溶媒を
留去する。
残渣を酢酸エチル／イソプロピルエーテルで洗滌し、融
点１２１〜１２２℃の結晶として化合物１０　６．５ｇ
（７３％）を得る。
Ｉ　Ｒ（Ｎｕｊｏｌ）　：　１６９０．１６５０　ｃｍ
”’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　： １．９０−２．６０　　＜ｍ、　　４Ｉ（）；　　３．
１５〜３．２７　　＜ｍ、　　２Ｕ；　　６．５８（ｄ
、　Ｊ＝４．５Ｈｚ、　ＬＨ）；　６．８７　（ｄ、　
Ｊ＝４．５）１ｚ、　ＩＨ）；　７．４０＝７．８０　
（ｍ、　５Ｈ） （２）化合物１旦５ｇを酢酸５０ｍ１に溶かし、ｐｔＯ
＊・Ｈ＊０１　ｇを加え、５気圧で接触還元を、行う、
触媒を濾過し、酢酸を減圧留去する。残渣にＮａＨＣＯ
＝を加え、塩化メチレンで抽出し、水洗し、Ｎａ＊Ｓ０
４で乾燥する。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルに
よるカラムクロマトグラフィーにイ寸す。酢酸エチル−
５％メタノール−酢酸エチルで。
溶出し、目的物を含むフラクションを集めて、溶媒を留
去すると、油状物として目的化合物１１６．３ｇを得る
。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　３３７０．１６５０．１４３
５．７９０　ｃｍ”’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｅ　： ０．９０−２．７０　（ｍ、　９Ｈ）；　３．２０〜４
．５０　（ｍ、　５）１）；　７．３０〜７．５０　（
ｍ、　５Ｈ） （３）化合物１１５．５ｇを乾燥塩化メチレン４０ｍ１
に溶かし、ＥｔｓＮ　３　、３　ｇを加え、きらに水冷
下にてＭｅＳＯｔＣｌ　３　、７６　ｇを加え、１５分
間反応させる。　Ｍａｌ（ＣＯｓａｑを加え、塩化メチ
レンで抽出する。有機層を水洗し、Ｎａ、ｓＯａで乾燥
し、溶媒を留去する。残渣をシリカゲルによるカラムク
ロマトグラフィーに付し、塩化メチリ２〜３％メタノー
ル−塩化メチレン混液で溶出し、目的化合物１１５．９
ｇが油状物として得られる。
Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１６２０．１４２０．１３４
５．１１７０．７９０ｃｏ＋” ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　： ０．９０−２．４０　　（ｍ、　　９Ｈ）：　　２．６
０〜２．９０　　（ｍ、　　ＬＨ）：　　３．０４（ｓ
、　　３Ｈ）：　　３．３（１〜３．８０　（ｍ、　　
２Ｈ）：４．８０〜５．０５　（ｍ。
ＩＨ）；　　７．３５〜７．５０　（ｍ、　　５Ｈ）（
４）化合物３２　５．９ｇをＤＭＦ５９ｍｌに溶かし、
水５　、９　ｍｌとＮａＮ５１．７５ｇを加え、１２０
℃で２０分間加熱反応させる。ＤＭＦを留去し、残渣に
氷水を加え、エーテル抽出し、水洗し、ＮａｔＳｏ、で
乾燥し、溶媒を留去する。残渣をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチル−ｎ・ヘキサ
ン−１：　２　（ｖ／ｖ）〜酢酸エテルーｎ・ヘキサン
−１：　１　（ｖ／ｖ）で溶出し、油状物として目的化
合物（Ｉｔ−１４）１．３ｇを得る。
ｒ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　２０７５．１６２０．１４１
０．７８０　ａｍ−’’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　８　
： １．２０−２．４０　（ｍ、　９Ｈ）；　３．３０〜４
．ＯＯ（ｍ、　４８）；　７．３０〜７．５０　　（ｍ
、　　５Ｈ） 特許出願人：塩野義製薬株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ独立して、水素
    、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソ、ハロゲン、アジド
    またはそれぞれ保護されていてもよいアルキルアミノ、
    アミノもしくはアミノメチル；Ａは水素、アミノ保護基
    、それぞれ置換されていてもよいアルキルまたはアリー
    ル；ｎは１〜３の整数；ｐおよびｑはそれぞれ０〜３の
    整数（ただし、ｐ＋ｑ＝１〜４）をそれぞれ表わす。）
    で示される化合物またはその塩。
JP63227697A 1988-09-12 1988-09-12 アザビシクロアルカン類化合物 Pending JPH0278659A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63227697A JPH0278659A (ja) 1988-09-12 1988-09-12 アザビシクロアルカン類化合物
US07/404,449 US5017708A (en) 1988-09-12 1989-09-08 Azabicycloalkanes
EP89116765A EP0359172A1 (en) 1988-09-12 1989-09-11 Azabicycloalkanes
KR1019890013305A KR0130467B1 (ko) 1988-09-12 1989-09-12 아자비시클로알칸류

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63227697A JPH0278659A (ja) 1988-09-12 1988-09-12 アザビシクロアルカン類化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0278659A true JPH0278659A (ja) 1990-03-19

Family

ID=16864933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63227697A Pending JPH0278659A (ja) 1988-09-12 1988-09-12 アザビシクロアルカン類化合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5017708A (ja)
EP (1) EP0359172A1 (ja)
JP (1) JPH0278659A (ja)
KR (1) KR0130467B1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100337037B1 (ko) * 1995-06-22 2002-10-31 제일제당주식회사 피리돈카르복실산유도체의중간체제조방법
JP2009535316A (ja) * 2006-04-28 2009-10-01 ラボラトリオス・デル・ドクトル・エステベ・ソシエダッド・アノニマ 二環式テトラヒドロピロール化合物
JP2015500845A (ja) * 2011-12-21 2015-01-08 ジエンス ヘンルイ メデイシンカンパニー リミテッドＪｉａｎｇｓｕ Ｈｅｎｇｒｕｉ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ピロール−６員ヘテロアリール環誘導体、その合成法およびその医薬用途

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2676443B1 (fr) * 1991-05-17 1993-08-06 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux derives de perhydroisoindole et leur preparation.
FR2676447B1 (fr) * 1991-05-17 1993-08-06 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux derives du thiopyranopyrrole et leur preparation.
KR940001770B1 (ko) * 1991-10-15 1994-03-05 재단법인 한국화학연구소 불포화 아자비시클로아민 화합물과 그의 제조방법
US6562844B2 (en) 1998-01-23 2003-05-13 Pharmacia & Upjohn Company Oxazolidinone combinatorial libraries, compositions and methods of preparation
CA2318969A1 (en) 1998-01-23 1999-07-29 Mikhail F. Gordeev Oxazolidinone combinatorial libraries, compositions and methods of preparation
US7002020B1 (en) 1998-01-23 2006-02-21 Pharmacia & Upjohn Company Oxazolidinone combinatorial libraries, compositions and methods of preparation
US6727277B1 (en) 2002-11-12 2004-04-27 Kansas State University Research Foundation Compounds affecting cholesterol absorption
MY162052A (en) * 2007-01-05 2017-05-31 Daiichi Sankyo Co Ltd Fused substitute aminopyrrolidine derivative
MX2011005537A (es) 2008-11-26 2011-06-21 Abbott Lab Nuevas octahidrociclopenta[c]pirrol-4-aminas sustituidas como bloqueadores del canal de calcio.
WO2011149995A1 (en) 2010-05-25 2011-12-01 Abbott Laboratories Novel substituted octahydrocyclopenta [c]pyrrol-4-amines as calcium channel blockers
WO2011149993A2 (en) 2010-05-25 2011-12-01 Abbott Laboratories SUBSTITUTED OCTAHYDROCYCLOPENTA[c]PYRROLES AS CALCIUM CHANNEL MODULATORS

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3522240A (en) * 1959-11-10 1970-07-28 Ciba Geigy Corp (n,n-bicycloalkyleneimino)-lower alkyl-cyanides and -amines
JPS5029730A (ja) * 1973-03-30 1975-03-25
JPS5093966A (ja) * 1973-12-14 1975-07-26
JPS58177967A (ja) * 1982-03-30 1983-10-18 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト シクロアルカ〔ｃ〕ピロ−ルカルボン酸の新規な誘導体およびそれらの製造法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2858314A (en) * 1954-06-07 1958-10-28 Georgian Vlasios Hydrocarbazolenines
US3252972A (en) * 1959-11-10 1966-05-24 Ciba Geigy Corp (n, n-bicycloalkylene-imino)-lower alkyl-guanidines
CA1187882A (en) * 1981-11-27 1985-05-28 Kazumasa Yokoyama Perfluoro compound and emulsion thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3522240A (en) * 1959-11-10 1970-07-28 Ciba Geigy Corp (n,n-bicycloalkyleneimino)-lower alkyl-cyanides and -amines
JPS5029730A (ja) * 1973-03-30 1975-03-25
JPS5093966A (ja) * 1973-12-14 1975-07-26
JPS58177967A (ja) * 1982-03-30 1983-10-18 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト シクロアルカ〔ｃ〕ピロ−ルカルボン酸の新規な誘導体およびそれらの製造法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100337037B1 (ko) * 1995-06-22 2002-10-31 제일제당주식회사 피리돈카르복실산유도체의중간체제조방법
JP2009535316A (ja) * 2006-04-28 2009-10-01 ラボラトリオス・デル・ドクトル・エステベ・ソシエダッド・アノニマ 二環式テトラヒドロピロール化合物
JP2015500845A (ja) * 2011-12-21 2015-01-08 ジエンス ヘンルイ メデイシンカンパニー リミテッドＪｉａｎｇｓｕ Ｈｅｎｇｒｕｉ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． ピロール−６員ヘテロアリール環誘導体、その合成法およびその医薬用途

Also Published As

Publication number Publication date
KR0130467B1 (ko) 1998-04-09
KR900004688A (ko) 1990-04-12
EP0359172A1 (en) 1990-03-21
US5017708A (en) 1991-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0278659A (ja) アザビシクロアルカン類化合物
KR900003495B1 (ko) 항균성 카복실 산류
CA2109415C (en) Substituted 3-aminoquinuclidines
US5242930A (en) Azabicyclic compounds, pharmaceutical compositions containing them and their use in therapy
JP2022120159A (ja) αｖβ６インテグリン阻害剤
ES2565384T3 (es) Compuestos de cromenona como inhibidores de PI 3-quinasa para el tratamiento del cáncer
CN101379029A (zh) 一种拆分外消旋混合物的方法以及拆分剂和目标对映体的非对映异构体复合物
ES2274275T3 (es) Derivados azabiciclo utilizados como antagonistas de los receptores muscarinicos.
JP2019510768A (ja) （２ｒ，６ｒ）−ヒドロキシノルケタミンおよび（２ｓ，６ｓ）−ヒドロキシノルケタミンの結晶形態および合成方法
CA2662538A1 (en) Azabicyclic compounds as inhibitors of monoamines reuptake
US20080262075A1 (en) Pyrrolidine Derivatives as Muscarinic Receptor Antagonists
CA3037406A1 (en) 6-membered cyclic amines or lactames substituted with urea and phenyl
Magnus et al. Synthesis of the vinblastine-like antitumor bis-indole alkaloid navelbine analog desethyldihydronavelbine
HRP970509A2 (en) Pyrrolidinyl and pyrrolinylethylamine compounds as kappa agonists
Bailey et al. Spiro cyclisations of N-acyliminium ions involving an aromatic π-nucleophile
JP5199087B2 (ja) ペプチドデホルミラーゼ阻害剤
TW202039494A (zh) 巨環化合物及其用途
EP1824852A1 (en) 1,2,3,3a,8,8a-hexahydro-2,7a-diaza-cyclopenta[a]inden-7-one derivatives which bind to neuronal nicotinic acetylcholine specific receptor sites and are useful in modulating cholinergic function and in the treatment of addictive disorders
Wu et al. Generation of cyclopenta [c] piperidines and pyrrolo [3, 4-c] piperidines—potential substance P antagonists—from adducts of cyclic dienophiles and 5-chloro-6-methyl-3-phenyl-2H-1, 4-oxazin-2-one
CA2376452A1 (en) Synthetic routes for the preparation of rhinovirus protease inhibitors and key intermediates
CA2529513A1 (en) Process for the preparation of nonpeptide substituted spirobenzoazepine derivatives
Bland et al. Perhydropyrrolo [1, 2-a] indole synthesis: Diastereoselection in an intramolecular conjugate addition of an amine to a 1, 4-cyclohexadienone
Drew et al. Photoinduced addition of methanol to 5 (S)-5-triisopropylsiloxymethyl-N-boc-dihydropyrrole-2 (5H)-one: A new route to 4 (S), 5 (S)-disubstituted pyrrolidin-2-ones
MXPA06012380A (es) Compuestos como antagonistas de receptor de quimiocina 1 (ccr-1).
WO2009109608A1 (en) Novel compounds