JPH0278644A - フルオロシクロプロピル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフルオロシクロプロピル誘導体、その幾
つかの製造法、及びその殺菌殺カビ（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ａｌ）活性を有する化合物の合成中間体としての使用に
関する。

ある種のシクロプロピル誘導体、及びその殺菌殺カビ（
ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）作用を有するアゾリル誘導体製
造の中間体としての使用は既に公知である［ヨーロッパ
特許公告公報（ＥＰ−Ｏ５）第０．０４０，３４５号、
及びヨーロッパ特許公告公報（ＥＰ−Ｏ５）第０．１８
０．１３６号参照］。カくシて１−（４−クロロフェノ
キシ）−２−シクロプロピル−３−（Ｉ，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−プロパン−２−オル、及び１−
（４−クロロフェニル）−１−（Ｉ−クロロ−シクロプ
ロプ−１−イル）−２−（Ｉ，２，４−トリアゾール−
１−イル）−エタン−１−オルが対応するシクロプロピ
ル誘導体から製造し、そして菌類防除に使用することが
できる。これら物質は活性が優れているが、低濃度で使
用するような場合、なお問題か残っている。

今、式（Ｉ） 式中 Ｒはアルキル、随時置換されていて良いアリール又は随
時置換されていて良いアラルキルを表し、そして Ｘは水素、塩素、又は臭素を表し、そしてＲ’はヒドロ
キシル、アルコキシ、アルキル、又はハロゲンを表す、 の新規なフルオロンクロプロピル誘導体発見されｔこ　
。

更に式（Ｉ）のフルオロ／りロプロピル誘導体が、 ａ）式（ｎ） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 ｘｌは塩素、又は臭素を表す、 のビニール／クロプロパンを、 希釈剤の存在下に強力な酸化剤と反応させるか、又は ｂ）式（Ｉａ） 式中 Ｒ及びＸｌは上述された意味を有する、のフルオロシク
ロプロピル誘導体を、 α）もし適当ならば希釈剤の存在下にハロゲン化剤と、 又は β）式（ＩＩＩ） ＲＺ−ＯＨ（ＩＩＩ） 式中 Ｒ２はアルキルを表す、 のアルコールと、 もし適当ならば、触媒の存在下に、そしてもし適当なら
ば希釈剤の存在下に、 又は γ）水素と、触媒の存在下に、そしてアミンの存在下に
、そして希釈剤の存在下に反応させるが、又、は Ｃ）式（Ｉ　ｂ） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 ハロゲン化剤と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応
させるか、 又は 式（Ｉｃ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有し、そしてＨａｌはハロ
ゲンを表す、 のフルオロンクロプロピル誘導体を、 式（ＩＩＩ） Ｒ２−ＯＨ（［［） 式中 Ｒ２は上述された意味を誘導体有する、のアルコールと
、もし適当ならば触媒の存在下に、そしてもし適当なら
ば希釈剤の存在下に反応させるか、 又は ｅ）式（Ｉ　ｂ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 式（ＩＶ　） Ｒ’−Ｌｉ　　　　　（ＩＶ） 式中 Ｒ３はアルキルを表す、 の有機金属化合物と、そしてもし適当ならば希釈剤の存
在下に反応させることによって製造できることが発見さ
れた。

最後に、式（Ｉ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、
殺菌膜カビ（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）作用を有するフル
オロンクロプロピル−ヒドロ、キシエチル−アゾール製
造の中間体として非常に適切に使用できることが発見さ
れた。

驚くべきことに、本発明に従って式（Ｉ）のフルオロン
クロプロピル誘導体から製造することができるフルオロ
ンクロプロピルーヒドロキシエチルーアゾール類は、以
前から公知であり、そして同様な化学構造と同様な作用
を有する、１−（４−クロロフェノキシ）−２−シクロ
プロピル−３−（Ｉ，２，４−トリアゾール刊−イル）
−プロパン−２−オル、及び１−（４−クロロフェニル
）−１−（Ｉ１０ローシクロプロア’−１−イル）−２
−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタン−
１−オルよりも優れた殺菌膜カビ作用を示す。

式（Ｉ）は、本発明のフルオロシクロプロピル誘導体の
一般定義を与えたものである。好ましい化合物は、 式中 Ｒが１ないし４個の炭素原子を有するアルキル、又はハ
ロゲン、ｌないし４個の炭素原子ヲ有スるアルキル、ｌ
ないし４個の炭素原子を有するアルコキン、ｌないし４
個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭
素原子を有し、モしてｌないし５個の同一か又は異なる
ハロゲン原子を有する／１０ゲノアルキル、１個又は２
個の炭素原子を有し、そしてｌないし５個の同一か又は
異なる／１０ゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１
個又は２個の炭素原子を有し、そしてｌないし５個の同
一か又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル
チオ、アルキル部分にｌないし４個の炭素原子を有し、
そしてアルコキシ部分に１ないし４個の炭素原子を有す
るアルコキシイミノアルキル、アルキル部分に１ないし
４個の炭素原子を有し、そして随時１個又は２個の炭素
原子を有するアルキル、及び／又はハロゲンで置換され
ていて良いフェノキシイミノアルキル、１個又は２個の
炭素原子を有するアルキル、及び／又はハロゲンで随時
置換されていて良いフェニル、及び／又は随時１個又は
２個の炭素原子を有するアルキル、及び／又はハロゲン
によって随時置換されていて良いフェノキシからなる群
れから選ばれた、同一か又は異なる置換基によってモノ
置換ないしトリ置換されていて良い７エ二ルを表すか、 又は、 Ｒがフエ二ノ１部分で、ハロゲン、ｌないし４個の炭素
原子を有するアルキル、ｌないし４個の炭素原子を有す
るアルコキン、１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ルチオ、１個又は２個の炭素原子を有し、そしてｌない
し５個の同一か又は異なるハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルキル、１個又は２個の炭素原子を有し、そしてｌ
ないし５個の同一か又は異なるハロゲン原子を何するハ
ロゲノアルコキン、１個又は２個の炭素原子を有し、そ
してｌないし５個の同一か又は異なるハロゲン原子を有
するハロゲノアルキルチオ、アルキル部分に１ないし４
個の炭素原子を有し、そしてアルコキシ部分に１ないし
４個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、ア
ルキル部分にｌないし４個の炭素原子を有し、そして随
時１個又は２個の炭素原子を有するアルキル、及び／又
はハロゲンによって置換されていて良いフェノキシイミ
ノアルキル、随時１個又は２個の炭素原子を有するアル
キル及び／又はハロゲンによって置換されていて良いフ
ェニル、又は随時１個又は２個の炭素原子を有するアル
キル、及び／又はハロゲンによって置換されていて良い
フェノキシからなる群れから選ばれた置換基によってモ
ノ置換ないしトリ置換することができるベンジルを表し
、そして Ｘが水素、塩素、又は臭素を表し、モしてＲ１がヒドロ
キシル、■ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ、
■ないし６個の炭素原子を有するアルキル、弗素、塩素
、臭素、又はヨードを表す、 化合物である。

特に好ましい式（Ｉ）のフルオロシクロプロピル誘導体
は、 式中 Ｒがメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ、−ブチ
ルを表すか、又は随時弗素、塩素、又はメチルからなる
群れから選ばれた同一か又は異なる置換基によってモノ
置換又はジ置換されていて良いフェニルを表すか、又は
フェニル部分で、弗素、塩素、及び／又はメチルからな
る群れから選ばれた同一か又は異なる置換基によってモ
ノ置換又はン置換することかできるベンジルを表し、 Ｘが水素、塩素、又は臭素を表し、そしてＲ１が水素、
ヒドロキシル、ｌないし４個の炭素原子を有するアルコ
キン、■ないし４個の炭素原子を有するアルキル、弗素
、塩素、臭素、又はヨードを表す、 化合物である。

非常に特に好ましい式（Ｉ）のフルオロンクロプロピル
誘導体は、 式中 Ｒがメチル、エチル、随時弗素、塩素、及び／又はメチ
ルによってモノ置換又はジ置換されていて良いベンジル
又はフェニルを表し、Ｘが水素、塩素、又は臭素を表し
、そしてＲ１がヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、イ
ンプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、塩素、臭素、又はヨードを表す、 化合物である。

もし２−フルオロ−２−クロロ−１−メチル−１−ビニ
ールシクロプロパンを出発物質として、モして過マンガ
ン酸カリウムを酸化剤として使用するならば、本発明の
方法（ａ）の工程は下記式で表すことかできる。

もし、２−フルオロ−２−クロロ−１−メチル−１−シ
クロプロパンカルボン酸を出発物質として、そして塩化
チオニルをハロゲン化剤として使用するならば、本発明
の方法の工程（方法ｂ１変法α）は下記式で表すことが
できる。

もし２−フルオロ−２−クロロ−１−メチル−１−シク
ロプロパンカルボン酸とエタノールを出発物質として使
用し、そして硫酸を触媒として使用するならば、本発明
の方法の工程（方法ｂ１変法β）は下記式で表す、こと
ができる。

もし２−フルオロ−２−クロロ−１−メチル−１−シク
ロプロパンカルボン酸を出発物質として使用し、そして
水素をう不−ニッケルの存在下に、そして又１．２−ジ
アミノエタンを反応物質として使用するならば、本発明
の方法の工程（方法ｂ、変法γ）は下記式で表すことが
できる。

もし２−フルオロ−１−メチル−１−シクロプロパンカ
ルボン酸を出発物質として使用し１、そして塩化チオニ
ルをハロゲン化剤として使用するならば、本発明の方法
（ｃ）の工程は下記式で表すことができる。

＋１ もし２−フルオロ−１−メチル−１−シクロプロパンカ
ルボニルクロリドを出発物質として、そしてエタノール
を反応剤として使用するならば、本発明の方法（ｄ）の
工程は下記式で表すことができる。

もし２−フルオロ−２−クロロ−１−メチル−１−シク
ロプロパンカルボニルクロリドを出発物質として使用し
、そしてメチルリチウムを有機金属化合物として使用す
るならば、本発明の方法（ｅ）の工程は下記式で表すこ
とができる。

式（■）は本発明の方法（ａ）を実施するのに、出発物
質として必要なビニールンクロプロパンの一般定義を与
えたものである。この式中、Ｒは好ましくは、本発明の
式（Ｉ）の物質を記載する際にＲとして好ましいとして
既に挙げた基を表す。

ＸＩは塩素、又は臭素を表す。

式（ＩＩ）のビニールシクロプロパン誘導体は、公知で
あるか、又は原則的に公知の方法で製造することができ
る。［Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、　７１０
．１７−３５　（Ｉ９６７）参照１゜ 本発明の方法（ａ）を実施するのに適した強力な酸化剤
は、オレフィン二重結合を開裂するのに適した全ての酸
化剤である。過マンガン酸カリウムを好ましく使用する
ことができる。

方法（ａ）を実施する際に使用できる希釈剤は、この種
の反応で通常使用される全ての溶剤である。

水を好ましく使用できる。

本発明の方法（ａ）を実施する際、その温度は一定範囲
内で変えることができる。一般に本方法は、０ないし６
０°Ｃ１好ましくはＩＯないし５０°Ｃの温度で実施さ
れる。

本発明の方法（ａ）は、本出願に記載されている他の方
法と同様に大気圧下に実施される。しかし、それぞれの
場合、加圧下、又は減圧下に反応を実施することも可能
である。

本発明の方法（ａ）を実施する際、強力な酸化剤ハ、式
（ＩＩ）のビニールシクロプロパン誘導体１モル当たり
、一般に２ないし３モル使用する。

後処理は通常の方法で実施する。

式（Ｉａ）は、本発明の方法（ｂ）を実施するための出
発物質として必要なフルオロシクロプロピル誘導体の一
般定義を与えたものである。この式中、Ｒは好ましくは
、式（Ｉ）の物質を記載する際に、この基に対して好ま
しいとして既に挙げた意味を有する。ｘｌは塩素、又は
臭素を表す。

式（Ｉ　ａ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、本発
明の方法（ａ）によって製造することができる。

本発明の方法（ｂ、変法σ）を実施するのに使用できる
ハロゲン化剤は、酸類を酸ハライドに変えるのに適した
全ての物質である。塩化チオニル、塩化スルフリル、三
塩化燐、臭化チオニル、及び臭化スルフリルが好ましく
使用できる。酸フ“ルオライド、及び酸沃化物が対応す
る臭化物、又は塩化物から通常の方法で製造することが
できる。

本発明の方法（ｂ、変法α）を実施するのに適した希釈
剤は、この種の反応で通常使用される全ての不活性有機
溶媒である。好ましくは、特定のハロゲン化剤が、同時
に希釈剤としても使用される。

本発明の方法（ｂ、変法σ）を実施する際、反応温度は
比較的広い範囲で変えることができる。−般に、本方法
は０ないし１５０°Ｃ１好ましくは２０ないし８０°Ｃ
の温度で実施される。

本発明の方法（ｂ、変法α）を実施する際、ハロゲン化
剤は、式（Ｉ　ａ）のフルオロシクロプロピル誘導体１
モル当たり、ｌないし２当量、あるいは比較的大過剰使
用される。後処理は通常の方法によって実施する。酸沃
化物を製造するには、酸臭化物を沃化カリウムと反応さ
せる。一方、酸弗化物は、他の酸ハライドから、これを
弗化物、例えば弗化ナトリウム、弗化カリウム、弗化セ
シウム、又は弗化アンモニウムと反応させるか、又は弗
化氷素厳と反応させて得られる。

式（ＩＩＩ）は、本発明の方法（ｂ、変法β）を実施す
るために反応剤として必要なアルコール類の一般定義を
与えたものである。この式中、Ｒ２は好ましくは、ｌな
いし６個の炭素原子を有するアルキルを表す。

式（ＩＩＩ）のアルコール類は有機化学では一般に公知
である。

本発明の方法（ｂ、変法β）を実施することが可能な触
媒は、酸又は酸ハライドからエステルを製造するのに通
常使用される、全ての反応促進剤である。無機酸、例え
ば硫酸、又は強力な有機酸、例えばｐ−トルエンスルホ
ン酸を好ましく使用できる。無機塩基、例えば炭酸水素
ナトリウム、又は水酸化ナトリウム、又は有機塩基、例
えばピリジン、又は第３級アミンも同様に使用すること
ができる。

本発明の方法（ｂ、変法β）を実施するのに使用できる
希釈剤は、この種の反応で通常使用される全ての不活性
有機溶剤である。好ましくは式（Ｉ［［）のアルコール
が過剰に使用され、同時ｌこ希釈剤としても作用する。

本発明の方法（ｂ、変法β）を実施する際、反応温度は
、比較的広い範囲で変えることができる。

一般に本方法は、０°Ｃないし１５０℃、好ましくは２
０°Ｃないし１４０°Ｃの範囲で実施される。

本発明の方法（ｂ、変法β）を実施する際、式（ＩＩＩ
）のアルコールが、式（Ｉａ）のフルオロシクロプロピ
ル誘導体１モル当ｌ；す、ｌないし３モル、好ましくは
２．０モル、あるいは比較的大過剰と、触媒量の反応促
進剤が、好ましく使用される。

後処理は通常の方法によって実施する。

本発明の方法（ｂ、変法γ）を実施する際、使用できる
触媒は、この種の水素化で通常使用される全ての反応促
進剤である。金属触媒、例えばラネーニッケルを好まし
く使用できる。

本発明の方法（ｂ、変法γ）を実施するのに適したアミ
ンは、この種の反応で通常使用される全てのアミンであ
る。１．２−ジアミノエタンを好ましく使用できる。

本発明の方法（ｂ、変法γ）を実施する際、使用できる
希釈剤は、この種の反応で使用できる全ての有機溶剤で
ある。アルコール類、例えばメタノール、エタノール、
そして更にエーテル“類、例えばジエチルエーテル、ジ
オキサン、又はテトラヒドロフランを好ましく使用でき
る。

本発明の方法（ｂ、変法γ）は、一般に水素圧５ないし
３０　ｂａｒ、好ましくは１０ないし２５　ｂａｒで実
施される。

本発明の方法（ｂ１変法γ）を実施する際、その反応温
度は比較的広い範囲で変えることが出来る。

一般に本方法は、２０ないし１２０℃、好ましくは４０
ないし１００°Ｃで実施される。

本発明の方法（ｂ、変法γ）を実施する際、式（Ｉａ）
のフルオロシクロプロピル誘導体１モル当たり、２ない
し４モルのアミン及び特定必要量の触媒が一般に使用さ
れ、そして水素化は水素を使用して加圧化数時間に互っ
て実施する。後処理は、通常の方法で行う。

式（Ｉ　ｂ）は、本発明の方法（ｃ）を実施するのに出
発物質として必要なフルオロシクロプロピル誘導体の一
般定義を与えたものである。この式中、Ｒは好ましくは
、本発明の式（Ｉ）の物質を記載する際に基Ｒに対して
好ましいとして既に挙げた意味を有する。

式（Ｉｂ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、本発明
の方法（ｂ、変法γ）によって製造することができる。

本発明の方法（ｃ）を実施するのに適したハロゲン化剤
は、本発明の方法（ｂ、変法ａ）を記載した際に、ハロ
ゲン化剤として既に挙げた全ての物質である。

これから離れて、本発明の方法（ｃ）を実施する反応条
件は、本発明の方法（ｂ、変法σ）で挙げた条件と、正
確に対応する。

式（Ｉ　ｃ）は、本発明の方法（ｄ）を実施するための
出発物質として必要なフルオロシクロプロピル誘導体の
一般定義を与えたものである。この式中、Ｒは好ましく
は、式（Ｉ）の物質を記載する際に、この基に対して好
ましいとして既に挙げた意味を有する。Ｈａｌは好まし
くは弗素、塩素、又は臭素を現し、そしてＸは水素、塩
素、又は臭素を表す。

式（Ｉ　ｃ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、本発
明の方法（ｂ、変法α）及び（ｃ）によって製造するこ
とができる。

本発明の方法（ｄ）を実施するのに適したアルコール類
、あるいは触媒は、本発明の方法（ｂ、変法β）を記載
した時に既に挙げたアルコール類、及び触媒全てである
。

これとは別に、本発明の方法（ｄ）を実施する反応条件
は、本発明の方法（ｂ、変法β）で挙げた条件と完全に
対応子る。

式（Ｉ　ｄ）は、本発明の方法（ｅ）を実施するための
出発物質として必要なフルオロシクロプロピル誘導体の
一般定義を与えたものである。この式中、Ｒ及びＸは好
ましくは、式（Ｉ）の物質を記載する際に、基Ｒ及びＸ
に対して好ましいとして既に挙げた意味を有する。

式（Ｉ　ｄ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、本発
明の方法（ａ）及び（ｂ、変法γ）によって製造するこ
とができる。

式１）は、本発明の方法（ｅ）を実施するのに反応剤と
して必要なアルコール類の一般定義を与えたものである
。この式中　Ｒ３は好ましくは１ないし６＠の炭素原子
を有するアルキルを表す。

式（ＩＶ）の有機金属化合物は、有機化学で一般に公知
の化合物である。

本発明の方法（ｅ）を実施するのに適した希釈剤は、こ
の種の反応で通常使用される全ての有機溶剤である。エ
ーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、又は
テトラヒドロフランを好ましく使用できる。

本発明の方法（ｅ）を実施する際、その反応温度は比較
的広い範囲で変えることができる。一般に、本方法は一
１００℃ないし＋５０℃、好ましくは−７８ないし十〇
℃で実施される。

本発明の方法（ｅ）は、保護気体雰囲気下、例えばアル
ゴン又は窒素雰囲気下に実施される。

本発明の方法（ｅ）を実施する際、式（ｒＶ）の有機金
属化合物を、式（Ｉ　ｄ）のフルオロシクロプロピル誘
導体１モル当たり、１．５ないし３．０モル、好ましく
は２．０モルが使用される。後勉理は通常の方法によっ
て実施される。一般に反応混合物を、氷と無機酸に移し
、有機相を分離、水相を、水と殆ど混和しない有機溶媒
を使用して抽出、そして有機相を合わせて乾燥、そして
蒸留する。

本発明の式ＣＩ）の２．２−ジフルオロシクロプロピル
誘導体は、植物保護剤の合成、特に殺菌膜カビ（ｆ　ｕ
ｎｇ　ｉｃ　ｉｄａ　ｌ）活性を有する物質製造の中間
体として適している。

例えば式（Ｖ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有し、 Ａｒは随時置換されていて良いアリール、そして Ｙは基、−０ＣＨｘ−１−Ｓ　ＣＨｘ−１−ＣＨ２ＣＨ
２−又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す、 のフルオロシクロプロピル−ヒドロキシエチル−トリア
ゾールは、 ｆ）式（Ｉ　ｅ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有する、 のメチルシクロプロピルケトンを、塩素化剤又は臭素化
剤、例えば塩化スルフリル、臭化スルフリル、又は臭素
と、希釈剤、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素の存在下、−１０’ｏないし＋６０℃、好ましく
は０°Ｃないし４０℃の温度で反応させ、そして 得られた式（Ｖｌ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有し、モしてＨａｌは塩素
又は臭素を表す、 のハロゲノケトンを、 式（■） Ａｒ−Ｚ−Ｈ（■） 式中 Ａｒは上述された意味を有し、そして Ｚは酸素又は硫黄を表す、 の化合物と、酸結合剤の存在下に、そしてもし適当なら
ば希釈剤の存在下に、０°Ｃないし１５０°Ｃ１好まし
くは、２０’Ｃ！ないし１３０°Ｃの温度で反応させ、
そして 得られた式（■） 式中 Ａｒ、Ｒ，Ｘ及び２は上述された意味を有する、 のシクロプロピルケトンを、 σ）式（］ＩＩ δΦδＱ （ＣＨ３）２　Ｓ　ＯＣＨ２（Ｄ：　）のジメチルオキ
ソスルホニウムメチリドと反応させるか、 又は β）式（Ｘ） δΦδθ （ＣＨｓ）ｚｓ　　ｃＨｔ　　　−（ｘ）のジメチルス
ルホニウムメチリドと、希釈剤の存在下に、０°Ｃない
し１００°Ｃ１好ましくは１０’Ｏないし６０°Ｃの温
度で反応させ、そして最後に得られた式（ＸＩ） 式中 Ａｒ、Ｒ，Ｘ及び２は上述された意味を有する、 のオキシランを、 式（Ｘ　ＩＩ） の１．２．４−１−リアゾールと、酸結合剤の存在下に
、そして希釈剤の存在下に、０°Ｃないし２００℃、好
ましくは５０ないし１５０℃の温度で反応させるか、又
は ｇ）式（Ｉ　ｅ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有する、 のメチルシクロプロピルケトンを、 式（ＸＩＩＩ） Ａｒ−Ｃ）（Ｏ（ＸＩ［Ｉ） 式中 Ａ「は上述された意味を有する、 のアルデヒドと、触媒、例えば水酸化ナトリウム、又は
水酸化カリウムの存在下に、モして又、希釈剤、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタ
ノール又はｔａｒｔ、−ブタノールの存在下に、０°Ｃ
ないし１００°Ｃ１好ましくは１０℃ないし８０℃の温
度で反応させ、 そしてもし適当ならば、得られた式（ＸＩＶ）式中 Ｒ％Ｘ及びＡｒは上述された意味を有する、のシクロプ
ロピルケトンを、水素化触媒の存在下に、そして希釈剤
の存在下に、水素化し、そして最後に、得られた式（Ｘ
　Ｖ） 式中 Ａ「、Ｘ及びＲは上述された意味を有し、そして Ｚｌは基、−ＣＨ２−ＣＨｘ−を表す、のシクロプロピ
ルケトンを、 σ）式（ＩＩ） のジメチルオキソスルホニウムメチリドと、又は β）式（Ｘ） δΦδ０ （ＣＨ３）２５　　ＣＨ２（Ｘ） のジメチルスルホニウムメチリドと、希釈剤の存在下に
、０°Ｃないし１００°Ｃ１好ましくはｌＯｏＣないし
６０°Ｃの温度で反応させ、そして最後に、得られＩこ
　式　　（ＸＶＩ） 式中 Ａｒ、Ｒ，Ｘ及びＺｌは上述された意味を有する、 のオキシランを、 式（Ｘ　ＩＩ） の１．２．４−１−リアゾールと、酸結合剤の存在下に
、そして希釈剤の存在下に、０°Ｃないし２００℃、好
ましくは５０℃ないし１５０℃の温度で反応させて得ら
れる。

更に、式（Ｘ■） 式中 Ａ「、Ｘ及びＲは上述された意味を有する、のヒドロキ
シアルキニル−アゾリル誘導体が、ｈ）式（Ｉｃ） 式中 Ｒ，Ｘ及びＨａｌは上述されｔ；意味を有する、のフル
オロシクロプロピル誘導体を、 式（Ｘ■） Ａｒ−Ｃ：ＣＨ（Ｘ■） 式中 Ａ「は上述された意味を有する、 のアセチレン誘導体と、触媒、例えば臭化第１銅の存在
下に、酸結合剤、例えば水酸化ナトリウム、又は水酸化
カリウムの存在下に、そして希釈剤、例えばトルエンの
存在下に、０℃ないし１５０℃、好ましくは２０°Ｃな
いし１２０℃の温度で反応させ、そして得られた式（Ｘ
ｔＸ） 式中 Ａ「、Ｘ及びＲは上述された意味を有する、のシクロプ
ロピルケトンを、 式（Ｘ） δΦδｅ （ＣＨ３）２３　　ＧＨｚ　　　　　　（Ｘ）のジメチ
ルスルホニウムメチリドと、希釈剤の存布下に、０°Ｃ
ないし１００°Ｃ１好ましくは１０℃ないし６０°Ｃの
温度で反応させ、そして最後に、得られｊこ　式　　（
Ｘ　　Ｘ） 式中 Ａ「、Ｘ及びＲは上述された意味を有する、のオキシラ
ンを、 式（Ｘ■） の１，２．４−　トリアゾールと、酸結合剤の存在下に
、そして希釈剤の存在下に、０℃ないし２００°Ｃ１好
ましくは５０℃ないし１５０°Ｃの温度で反応させる方
法で製造することができる。

残った式（Ｉ）のフルオロシクロプロピル誘導体は、対
応する方法で、植物保護剤、特に殺菌殺カビ（ｆｕｎｇ
ｉｃｉｄａｌ）活性を有する物質合成の中間体として使
用することができる。

式（Ｖ）のフルオロシクロプロピル−ヒドロキシエチル
−トリアゾール類、及び式（Ｘ■）ヒドロキシアルキニ
ル−アゾリル誘導体は強力な殺微生物作用を示し、そし
て殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用する
ことができる。

植物保護において殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）
は根瘤菌類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、壷状菌（Ｃｈ
ｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔａｓ
）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び不
完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）防除に使用
する事が出来る。

菌性及び細菌性病害の病原体の幾つかを例として以下に
示す。但しそれに同等制限されるものではない。Ｘａｎ
　ｔｈｏｍｏｎａｓ属、例えば稲白葉枯病（Ｘａｎｔｈ
ｏｍｏｎａｓ　ｏｅｙｚａｅ）、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ属、例えばシュウドモナスラクリマンス（Ｐｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ　ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）ＨＥｒｗｉｎｉ
ａ属、例えばエルウイニアアミノヴオラ（Ｅｒｗｉｎｉ
ａ　ａｍｙｌｏｖｏｒａ）　ＨＰｙｔｈｉｕｍ属、例え
ば冬枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍｕｍ）　；　Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属、例えばじゃがいも疫病（Ｐ
ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｃｅ）；Ｐ
ｓｅｕｄｏｐｅｒ。

ｎｏｓｐｏｒａ属、例えばホップのべと病（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎ。

５ｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉ）、きゅうりのべと病（Ｐｓ
ｅｕｄｏｐｅｒｏｎ。

５ｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）ＨＰｌａｓｍｏｐａｒ
ａ属、例えば葡萄のべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖ
ｉｔｉｃｏｌａ）ＨＰｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えば
網斑病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｐｉｓｉ）、野菜類
のうと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）；Ｅｒｙｓｉｐｈｅ属、例えば大麦のうどん粉病（
Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）；５ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ属、例えば苺のうどん粉病（Ｓｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）ＨＰｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ属、例えば林檎のうどん粉病（Ｐ。

ｄｏｓｐｈａｅｒａ　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ属、例えばへい果黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）；Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ
属、例えば大麦網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　Ｌａ
ｒｅｓ）、大麦斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒ
ａｍｉｎｅａ）（分生胞子形：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ
、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｓｐｏｒｉｕｍと同じ）　　ＨＣ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ属、例えば麦類の斑点病（Ｃｏ
ｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｉｓ）（分生胞子形
：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、　Ｈａｌｍｉｎｔｈｓｐｏ
ｒｉｕｍと同じ）ＨＵｒｏｍｙｃｅｓ属、例えばいんげ
んのさび病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌ
ａＬｕｓ）；Ｐｕｃｃｉｎｉａ属、例えば小麦の赤さび
病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）ＨＴｉｌ
ｅｔｉａ属、例えばチレチアカリエス（Ｔｉｌｅｔｉａ
　ｃａｒｉｅｓ）；Ｕｓｔｉｌａｇｏ属、例えば大麦の
裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ）又は燕麦の裸
黒穂病（Ｌｌｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅｎａｅ）；Ｐｅ１
ｌｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲の紋枯病（Ｐｅｌｌｉ
ｃｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉ）；Ｐｙｒｉｃｕｊａｒ
　ｉａ属、例えば稲のいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ）ＨＦｕｓａｒｉｕｍ属、例えばフサ
リウムクルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕ
ｍ）ＨＢｏＬｒｙｔｉｓ属、例えば灰色かび病（Ｂｏｔ
ｒｙｔｊｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）；　５ｅｐｔｏｒｉａｊ
ｌＫ、例えば小麦のうき枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏ
ｄｏｒｕｍ）ＨＬｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ属、例えば
レプトスフェリア　ノドルムＨＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ属
、例えば褐斑病（Ｃｅｒｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅ
ｎｓ）ＨＡｌｔｅｒｎａｒ　ｉａ属、例えばキャベツの
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｂｒａｓｓｉｃａｅ）；
及びＰｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ属、例え
ばシュウドセルコスポレラ　へルポトリコイデス。

植物病害防除に必要な濃度での、式（Ｖ）及び式（Ｘ■
）の活性化合物に対する植物の耐性が優れているので、
植物の地上部分処理、栄養繁殖株、種子及び土壌の処理
が可能である。

式（Ｖ）及び（Ｘ■）の活性化合物は、特に穀物類の病
害、例えばうどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａａ＋
ｉｎｉｓ）、小麦赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃ
ｏｎｄｉａｔ）、麦類の斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌ
ｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）、大麦の網斑病（Ｐｙｒｅｎｏ
ｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）、小麦のふこ病（Ｌｅｐｔｏ
ｓｐａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）及び大麦のべと病、
更に稲の病害、例えばいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　ｏｒｙｚａｅ）、及び紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａ
ｒｉａ　５ａｓａｋｉ）、モして又黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ）、そしてきゅうりのべと病の防除に適している
。更にこれらの物質は、ｉｎ　ｖｉｔｒｏで非常に優れ
た作用を有している。

式（Ｖ）及び（Ｘ■）の活性化合物は、通常の配合物、
例えば液剤、乳剤、分散剤、粉剤、泡沫剤、塗床剤、粒
剤、エアロゾル、高分子物質中、種子被覆用超微粒子カ
プセル、並びにＵＬＶ用配合物にする事が出来る。

これらの配合物は公知の方法、例えば活性化合物を増量
剤、即ち液状溶媒、加圧子液化ガス、及び／又は固体状
単体と、随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／又は外敵剤
及び／又は起泡剤を使用して混合し、製造される。水を
増量剤として使用する時は、例えば有機溶媒も又、補助
溶媒として使用する事が出来る。

液状溶剤として適当なものの、主だったものを挙げると
、芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン、塩素化芳香族又は塩素化脂肪族炭化水素
、例えばり四ロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチ
レン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、又はパ
ラフィン類、例えば鉱物油溜升、アルコール類、例えば
ブタノール又はグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、高度
極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルス
ルホキシド、並びに水がある。

液化ガス増量剤又は担体とは常温常圧下では気体状であ
る液体、例えばエアロゾール噴射剤を意味し、例えハロ
ゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び炭酸
ガスが挙げられる。

固体状担体として適当なものには、例えば磨砕した天然
鉱物、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土、
及び磨砕した合成鉱物、例えば高分散性珪酸、アルミナ
及び珪酸塩がある。

粒剤用固体状担体として適当なものには、例えば粉砕そ
して分級した天然岩、例えば石灰岩、大理石、軽石、海
泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき割りの人工顆
粒、及び有機質の顆粒、例えば鋸屑、椰子膜、とうもろ
こしの穂軸及びたばこの茎がある。

乳化剤及び／又は起泡剤として適当なものには、例えば
非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪ア
ルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩
、アリールスルホン酸並びにアルブミン加水分解物があ
る。分散剤として適当なものには、例えばリグニン−亜
硫酸塩廃液及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体、例えば
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニー
ル及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び合成燐脂質が配合物中で使用する事が出来る。更に鉱
物油及び植物油も添加する事が出来る。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニウム
及びプルッシャンブルー、及び有機染料、例えばアリザ
リン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び
微量栄養素、例えば鉄、マンガン、はう素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用する事が出来る。

配合物は一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

式（Ｖ）及び式（Ｘ■）の活性化合物は、配合物中に他
の公知の活性化合物、例えば殺菌膜カビ剤（ｆ　ｕｎｇ
　ｉｃ　１ｄｅ）、殺虫剤（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）
、殺だに剤（ａｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅ）、除草剤（ｈｅ
ｒｂｉｃｉｄｅ）との混合物として、並びに肥料及び成
長調整剤との混合物中に存在する事が出来る。

式（Ｖ）及び式（Ｘ■）の活性化合物は、その侭で、又
はそれらの配合物の形で、又はそれらから調製される施
用形態、例えば液剤、乳化用原液、乳剤、泡沫剤、懸濁
剤、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ　ｐｏｗｃｌｅ、　　　
ｒ）、塗布剤（ｐａｓｔｅ）、溶解性粉末（ｓｏｌｕｂ
ｌｅ　ｐｏｗｄｅｒ）、粉末剤（ｄｕｓｔｓ）及び顆粒
剤（ｇｒＨｌｕｌｅｓ）として使用する事が出来る。こ
れらは通常の方法で、例えば潅注（ｗａｔｅｒｉｎｇ）
、液剤散布（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、噴霧（ａｔｏｍｉｚ
ｉｎｇ）、顆粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｉｎｇ）、粉末剤
散布（ｄｕｓｔｉｎｇ）、発泡（ｆｏａｍｉｎｇ）、刷
毛塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）、その他によって使用され
る。更に本活性化合物は超低量法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ
　ｖｏｌｕｍｅ）によって、又は活性化合物の配合物、
あるいはそれ自体を土壌中に注入する事によって使用す
る事が出来る。植物の種子も処理する事が出来る。

式（Ｖ）及び式（Ｘ■）の活性化合物は、その施用形態
によって、使用量をかなり広い範囲で変える事が出来る
。かくして、植物体の処理では、その濃度は一般に１な
いし０．０００１重量％、好ましくは０．５ないし帆０
０１重量％である。

種子処理では、種子１　ｋｇ当たり、一般にｏ、ｏｏｔ
ないし５０ｇ１好ましくは０．０１ないし１０　ｇが必
要である。

土壌処理では、活性化合物は施用場所で、一般にｏ、ｏ
ｏｏｏｔないし０．１重量％、好ましくは０．０００１
ないし０．０２重量％の濃度が必要である。

本発明の式（Ｉ）のフルオロシクロプロピル誘導体の製
造について下記実施例で説明する。

製造実施例 実施例　ｌ ４７４　ｇ（３モル）の過マンガン酸カリウムを少しづ
づ、１１２．５　ｇ（０，９１モル）の２−フルオロ−
２−クロロ−１−）’ｆ−ルーｌ−ビニールーシクロプ
ロパンヲｌＯＱの水に溶解した溶液に添加する。得られ
た混合物を室温で３６時間撹拌し、二酸化マンガンを浦
別、水で十分洗浄する。濾液を濃塩酸で酸性にし、ジク
ロロメタンで抽出する。有機相を乾燥、減圧下に溶媒を
除去、そして残渣を蒸留する。

この方法で、１１５　ｇ　（理論量の８２％）の２−フ
ルオロ−２−クロロ−１−メチル−シクロプロパンカル
ボン酸（沸点：　７７−７８°Ｏ１０，１ｂａｒ）が得
られる。

実施例　２ 式（Ｉ　−２） の化合物も又実施例　ｌで示した方法で得られる。

沸点：　４５−５０℃１０．０１　ｂａｒ式（ｎ　−１
） の出発物質の製造 ２０　ｍｌの水酸化ナトリウム５０％濃度水溶液を、７
゜５　ｇ　（０，１１モル）のイソプレン、１９ｇ（４
ミリモル）のテトラブチルアンモニウムプロミド及びｌ
Ｏｌのジクロロエタンとの混合物に、激しく撹拌しなが
ら、反応混合物が激しく還流するように滴下する。添加
が終わったら、撹拌を室温で５時間続け、それから反応
混合物は水中に注ぎ、ジエチルエーテルで数回抽出、有
機相は一緒にして、稀塩酸、稀炭酸ナトリウム水溶液で
続けて洗浄する。得られＩ；混合物を乾燥、減圧下に蒸
留する。

この方法で、１３．２　ｇ　（理論量の７４％）の２−
フルオロ−２−ブロモ−１−メチル−１−ビニール−シ
クロプロパン（ｃｉｓ／１ｒａｎｓ約ｌ：ｌの混合物）
が、沸点：　２８−３２’ｃ１０．ｏｉ　ｂａｒの液体
として得られる。

支棗興−１ 「 ５１　　ｇ　（０，３３モル）の２−フルオロ−２−ク
ロロ−１−メチルシクロプロパンカルボン酸と６０　ｇ
　（０，５モル）の塩化チオニルとの混合物を、蒸留器
中でゆつくりと加熱、撹拌しながら始めは過剰の塩化チ
オニルを、終わりには目的の生成物を演出させた。

この方法で、５４ｇ（理論量の９７％）の２−フルオロ
−２−クロロ−１−メチルシクロプロパン力ルボニルク
ロリドが、沸点：　８２−８５℃／１００　ｂａｒの液
体として得られた。

実施例　４ Ｉ ４４　ｍＱのエタノールを、室温で撹拌しながら、４３
　ｇ　（０，２８モル）の２−フルオロ−２−クロロ−
１−メチル−シクロプロパンカルボン酸に添加した。硫
酸を加えてから、反応混合物を１６時間還流した。

過剰のエタノールを溜去してから、残渣を乾燥、減圧下
に蒸留した。この方法で、４０ｇ（理論量の７９％）の
２−フルオロ−２−クロロ−１−メチルシクロプロピル
カルボン酸エチルが、沸点：　６２−６３°Ｃ／ｍｂａ
「の液体として得られた。

実施例　５ ３８　ｇ（０，２５モル）の２−フルオロ−２−クロロ
−１−メチルシクロプロパンカルボン酸（ｃｉｓ／１ｒ
ａｎｓ混合物）と３０　ｇ　（０，５モル）の１．２−
ジアミノエタンを７５０ｍＱのエタノールに溶解する。

１０　ｇのラネーニッケルを添加してから、水素圧２０
　ｂａｒ、温度８０°Ｃで８時間水素化した。触媒を濾
別、濾液を稀塩酸及び水で洗浄、それから乾燥、蒸留し
た。

この方法で、２１ｇ（理論量の７１％）の２−フルオロ
−１−メチルシクロプロパンカルボン酸が、沸点５２−
５４°Ｃ！１０．１　ｂａｒの液体として得らレタ。

実施例　６ ５１　ｇ　（０，４３モル）の２−フルオロ−１−メチ
ルシクロプロパンカルボン酸（ｃｉｓ／１ｒａｎｓ混合
物）と１００ｍＱの塩化チオニルとの混合物を、蒸留器
中でゆっくっと加熱、撹拌しながら始めは過剰の塩化チ
オニルを、終わりには目的の生成物を濡出させた。

この方法で、５６ｇ（理論量の９３％）の２−フルオロ
−Ｊ−メチルシクロプロパンカルボニルクロリドが、沸
点：　４０−４２℃／２０　ｂａｒの液体として得られ
た。

実施例　７ Ｉ ４Ｑ　ｒｍＱのエタノールを２０℃で、２０　ｇ　（０
，１２モル）の２−フルオロ−１−メチル−シクロプロ
パンカルボニルクロリド 滴下しｔ；。２滴の濃硫酸を加えてから、反応混合物を
更に１時間還流した。過剰のエタノールを溜去し、残渣
を乾燥、そして常圧で蒸留した。この方法で、１８．４
ｇ（理論量の８５％）の２−フルオロ−ｌーメチルーシ
クログロバンーカルボン酸エチルが、沸点４２−４５°
Ｃ／１８　ｍｂａｒの液体として得らレタ。

ｎ　”＝　１．４０６９ 本発明の主なる特徴及び態様は下記のようである。

１、式（Ｉ） 式中 Ｒはアルキル、随時置換されていて良いアリール又は随
時置換されていて良いアラルキルを表し、 Ｘは水素、塩素、又は臭素を表し、そしてＲ１はヒドロ
キシル、アルコキシ、アルキル、又はハロゲンを表す、 のフルオロシクロプロピル誘導体。

２、上記第１項式ＣＩ）において、 Ｒが１ないし４個の炭素原子を有するアルキル、又はハ
ロゲン、ｌないし４個の炭素原子を有するアルキル、ｌ
ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ、ｌないし４
個の炭素原子を有するアルキルチオ、１個又は２個の炭
素原子を有し、そしてｌないし５個の同一か又は異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、１個又は２個
の炭素原子を有し、そしてｌないし５個の同一か又は異
なるハロゲン原子を有するハロゲノアルコキシ、１ｍ又
は２個の炭素原子を有し、そしてｌないし５個の同一か
又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルチオ
、アルキル部分にｌないし４個の炭素原子を有し、そし
てアルコキシ部分に１ないし４個の炭素原子を有するア
ルコキシイミノアルキル、アルキル部分にｌないし４個
の炭素原子を有し、そして随時１個又は２個の炭素原子
を有するアルキル、及び／又はハロゲンで置換されてい
て良いフェノキシイミノ”アルキル、１個又は２個の炭
素原子を有するアルキル、及び／又はハロゲンで随時置
換されていて良いフェニル、及び／又は随時１個又は２
個の炭素原子を存するアルキル、及び／又はハロゲンに
よって随時置換されていて良いフェノキシからなる群れ
から選ばれた、同一か又は異なる置換基によってモノ置
換ないしトリ置換されていて良いフェニルを表すか、又
は、 Ｒがフェニル部分で、ハロゲン、■ないし４個の炭素原
子を有するアルキル、ｌないし４個の炭素原子を有する
アルコキシ、ｌないし４個の炭素原子を有するアルキル
チオ、１個又は２個の炭素原子を有し、そしてｌないし
５個の同一か又は異なるハロゲン原子を有するハロゲノ
アルキル、１個又は２個の炭素原子を有し、そしてｌな
いし５個の同一か又は異なるハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルコキシ、１個又は２個の炭素原子を有し、そし
てｌないし５個の同一か又は異なるノ１０ゲン原子を有
するハロゲノアルキルチオ、アルキル部分にｌないし４
個の炭素原子を有し、そしてアルコキシ部分に１ないし
４個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、ア
ルキル部分に１ないし４個の炭素原子を有し、そして随
時１個又は２個の炭素原子を有するアルキル、及び／又
はハロゲンによって置換されていて良いフェノキシイミ
ノアルキル、随時１個又は２個の炭素原子を有するアル
キル及び／又はハロゲンによって置換されていて良いフ
ェニ、ル、又は随時１個又は２個の炭素原子を有するア
ルキル、及び／又はハロゲンによって置換されていて良
いフェノキシからなる群れから選ばれた置換基によって
モノ置換ないしトリ置換することができるベンジルを表
し、そして Ｘが水素、塩素、又は臭素を表し、そしてＲ１がヒドロ
キシル、ｌないし６個の炭素原子を有するアルコキシ、
■ないし６個の炭素原子を有するアルキル、弗素、塩素
、臭素、又はヨードを表す、 フルオロシクロプロピル誘導体。

３、上記第１項式（Ｉ）において 式中 Ｒがメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ、−ブチ
ルを表すか、又は随時弗素、塩素、又はメチルからなる
群れから選ばれた同一か又は異なる置換基によってモノ
置換又はジ置換されていて良いフェニルを表すか、又は
フェニル部分で、弗素、ぽ素、及び／又はメチルからな
る群れから選ばれた同一か又は異なる置換基によってモ
ノ置換又はジ置換することができるベンジルを表し、 Ｘが水素、塩素、又は臭素を表し、そしてＲ１がヒドロ
キシル、ｌないし４個の炭素原子を有するアルコキシ、
ｌないし４個の炭素原子を有するアルキル、弗素、塩素
、臭素、又はヨードを表す、 フルオロシクロプロピル誘導体。

４、式（Ｉ） 式中 Ｒはアルキル、随時置換されていて良いアリール又は随
時置換されていて良いアラルキルを表し、 Ｘは水素、塩素、又は臭素を表し、 Ｒ１はヒドロキシル、アルコキシ、アルキル、又はハロ
ゲンを表す、 のフルオロシクロプロピル誘導体の、 ａ）式（「） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 ｘｌは塩素、又は臭素を表す、 のビニールシクロプロパンを、 希釈剤の存在下に強力な酸化剤と反応させるか、又は ｂ）式（Ｉ　ａ） 式中 Ｒ及びＸＩは上述された意味を有する、のフルオロシク
ロプロピル誘導体を、 α）もし適当ならば希釈剤の存在下に／％Ｏゲン化剤と
、 又は β）式（Ｉ［ｌ） Ｒ”−ＯＨ（ＩＩ［） 式中 Ｒ２はアルキルを表す、 のアルコールと、 もし適当ならば、触媒の存在下に、そしてもし適当なら
ば希釈剤の存在下に、 又は γ）水素と、触媒の存在下に、そしてアミンの存在下に
、そして希釈剤の存在下に反応させるか、又は Ｃ）式（Ｉｂ） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 ハロゲン化剤と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応
させるか、 又は 式（Ｉｃ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有し、そしてＨａｌはハロ
ゲンを表す、 のフルオロンクロプロピル誘導体を、 式（ＩＩＩ） Ｒ２〜ＯＨ（Ｉ） 式中 Ｒ２は上述された意味を誘導体有する、のアルコールと
、もし適当ならば触媒の存在下に、そしてもし適当なら
ば希釈剤の存在下に反応させるか、 又は ｅ）式（Ｉ　ｂ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有する、′のフルオロシク
ロプロピル誘導体を、 式（ＩＶ） Ｒ３−Ｌｉ　　　　　（ＩＶ） 式中 Ｒ３はアルキルを表す、 の有機金属化合物と、そしてもし適当ならば希釈剤の存
在下に反応させることを特徴とする製造法。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒはアルキル、随時置換されていて良いアリール又は随
   時置換されていて良いアラルキルを表し、 Ｘは水素、塩素、又は臭素を表し、そして Ｒ＾１はヒドロキシル、アルコキシ、アルキル、又はハ
   ロゲンを表す、 のフルオロシクロプロピル誘導体。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒはアルキル、随時置換されていて良いアリール又は随
   時置換されていて良いアラルキルを表し、 Ｘは水素、塩素、又は臭素を表し、 Ｒ＾１はヒドロキシル、アルコキシ、アルキル、又はハ
   ロゲンを表す、 のフルオロシクロプロピル誘導体の、 ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 Ｘ＾１は塩素、又は臭素を表す、 のビニールシクロプロパンを、 希釈剤の存在下に強力な酸化剤と反応させるか、又は ｂ）式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中 Ｒ及びＸ＾１は上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 α）もし適当ならば希釈剤の存在下にハロゲン化剤と、 又は β）式（III） Ｒ＾２−ＯＨ（III） 式中 Ｒ＾２はアルキルを表す、 のアルコールと、 もし適当ならば、触媒の存在下に、そしてもし適当なら
   ば希釈剤の存在下に、 又は γ）水素と、触媒の存在下に、そしてアミンの存在下に
   、そして希釈剤の存在下に反応させるか、又は ｃ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中 Ｒは上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 ハロゲン化剤と、もし適当ならば希釈剤の存在下に反応
   させるか、 又は 式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表す、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 式（III） Ｒ＾２−ＯＨ（III） 式中 Ｒ＾２は上述された意味を誘導体有する、 のアルコールと、もし適当ならば触媒の存在下に、そし
   てもし適当ならば希釈剤の存在下に反応させるか、 又は ｅ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中 Ｒ及びＸは上述された意味を有する、 のフルオロシクロプロピル誘導体を、 式（IV） Ｒ＾３−Ｌｉ（IV） 式中 Ｒ＾３はアルキルを表す、 の有機金属化合物と、そしてもし適当ならば希釈剤の存
   在下に反応させることを特徴とする製造法。