JPH01121278A - ビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規などスアゾリルーヒドロキシアルキル誘導
体、その製造法及びその殺菌殺カビ剤（ｆＨｇｉｃｉｄ
ｅ）としての使用に関する。

多くの置換トリアゾリールアルキル−トリアゾリルメチ
ルカルビノールが殺菌殺カビ作用を有する既に示されて
いる［ヨーロッパ特許明細書（ＥＰ−ＯＳ）第０．０４
４６０５号、ヨーロッパ特許明細書（ＥＰ−Ｏ８）第０
．１３１，８４５号参照）。しかしながらこれらの化合
物の作用は必ずしも完全に満足出来るものではなく、特
に低用量及び低濃度施用の際不満が大きい。

今、式（Ｉ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨｘ　ＣＨ２−１ＯＣＨｗ−１−８ＣＨａ−１
−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎは０、■又は２の数を表す のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体、その酸付
加塩及び金属塩錯体が発見された。

新規な式（Ｉ）のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘
導体は１個の不整に置換された炭素原子を有しており、
そのため両方の光学異性体が得もれる。本発明はそのラ
セミ体及び個々の異性体及びそれらの混合物の両方に関
する。

更に、式（１）中Ｘが−ＣＨ−ＣＨ−である本発明の化
合物はシス及びトランスの幾何異性体で存在する事が出
来る。本発明は個々の異性体及びそれらの混合物の両方
に関する。

更に式（１）のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導
体及びその酸付加塩及び金属塩錯体が、式（ＩＩ） （ＩＩ） 式中 Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有
する オキシランを 式（ＩＩＩ） ハ ■ の１．２．４−）リアゾールと、希釈剤の存在下に、そ
してもし適当ならば酸結合剤の存在下にそして又もし適
当ならば触媒の存在下に、そしてもし必要ならば、こう
して得られた式（１）の化合物を、酸又は金属塩との付
加反応に供して得られる事が発見された。

最後に式（Ｉ）のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘
導体及びその酸付加塩及び金属塩錯体が他の化合物には
見られない優れた殺菌殺カビ性を有する事が発見された
。

驚くべき事に本発明の物質は、先行技術から公知であり
、化学構造的にも作用的にも類似している置換されたト
リアゾリルアルキル−トリアゾリルメチルカルビノール
よりも優れた殺菌殺カビ活性を有する。

式（Ｉ）は本発明のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル
誘導体の一般定義を与えたものである。

式（Ｉ）の好ましい化合物は 式中 Ａｒがハロゲン、ｌないし４個の炭素原子を有するアル
キル、それぞれが１個又は２個の炭素原子を有するアル
コキシ及びアルキルチオ、ニトロ、それぞれが１個又は
２個の炭素原子、及びｌないし５個の同一か又は異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ノ＼ロゲノア
ルコキシ、及びハロゲノアルキルチオ、アルコキシ部分
に１ないし４個の炭素原子、そしてアルキル部分に１個
又は２個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル
、モして又随時ハロゲン及び／又は１個又は２個の炭素
原子を有するアルキルで置換されていて良いフェニル、
フェノキシ、ベンジル及び／又はベンジルオキシからの
同一か又は異なる置換基によってモノ置換、ジ置換又は
トリ置換されていて良いフェニルを表すか、又Ｉ＋ Ａｒがハロゲン、それぞれが１個又は２個の炭素原子を
有するアルキル及びアルコキシ、及び／又は１個又は２
個の炭素原子そして１ないし５個の同一か又は異なるノ
＼ロゲン原子ヲ有スるハロゲノアルコキシからの同一か
又は異なる置換基によってモノ置換、ジ置換又はトリ置
換されていて良いナフチルを表し、Ｘが−ＣＨ，ＣＨ，
−１−０ＣＨ２−１−ＳｅＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−の基
を表し、ここでＸが一０ＣＨ２−又は−３Ｈ２−を表す
ならば、そのヘテロ原子はアリール基に結合する、Ｙが
窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素、塩素又はメチルを表し、そ
して ｎが０、ｌ又は２の数を表す 化合物である。

特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、 式中 Ａｒが随時弗素、塩素、臭素、ヨード、メチル、メトキ
シ、メチルチオ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシイ
ミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメ
チル、及びそのおのおのが随時弗素、塩素、及び／又は
メチルによって置換されていて良いフェニル、フェノキ
シ、ベンジル及びベンジルオキシからの同一か又は異な
る置換基によってモノ置換、ジ置換又はトリ置換されて
いて良いフェニルを表すか、又は Ａｒがナフチルを表し、 Ｘが−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−ＳＣＨ２−１
−ＣＩ（＝ＣＨ−の基を表し、ここでＸが−○ＣＨ２−
又は〜５Ｈ２−を表すならば、そのヘテロ原子はアリー
ル基に結合する、Ｙが窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素、塩素又はメチルを表し、そ
して ｎが０．１又は２の数を表す 化合物である。

更に本発明の好ましい化合物は酸類と、式（１）中Ａｒ
ｓ　ｘ、Ｙｘ　Ｒ’、Ｒ”及びｎが本発明の物質を記載
する際に、その置換基又は指数として好ましいとして既
に挙げられた意味ををするビスアゾリル−ヒドロキシア
ルキル誘導体とからの酸付加体である。

添加出来る酸には好ましくは、ハロゲン化水素酸、例え
ば塩酸、臭化水素酸、特に塩酸、更に燐酸、硝酸、ｌ官
能性及び２官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸
、例えば酢酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸、くえ
ん酸、サリチル酸、ソルビン酸、及び乳酸、そして又ス
ルホン酸、例えばｐ−）ルエンスルホン酸及ヒｊ、５−
す７タレンジスルホン酸が含まれる。

更に本発明の好ましい化合物は、元素周期率表の主族■
ないし■、従族Ｉ及び■そして又■ないし■金属の塩と
、式（Ｉ）中、Ａ　ｒ　％　Ｘ　％　Ｙ　％Ｒ１、Ｒ２
及びｎが、本発明の物質を記載する際にそれらの置換基
又は指数として好ましいとして既に挙げられた意味を有
するビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体との付加
生成物である。

金属塩として、特に銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム
、鉄及びニッケルの塩が好ましい。これら塩の適当なア
ニオンは、植物による耐性がある付加生成物になる酸か
ら誘導されるものである。

特に好ましいこの種の酸は、ハロゲン化水素酸、例えば
塩酸、及び臭化水素酸、硝酸、及び硫酸である。

もし例え１ｆ２−（４−クロロフェニル）−２−（ピラ
ゾル−１−イルプロプ−２−イル）−オキシランと１．
２．４−トリアゾールを出発物質として使用するならば
、本発明の方法の過程は下記式で表す事が出来る。

ＯＣＨ２ＣＨ３ Ｈ２ＣＨ３ 式（ＩＩ’）は、本発明の方法を実施する際に出発物質
として使用されるオキシランの一般定義を与えたもので
ある。この式中、Ａ　ｒ　ｓ　Ｘ　％　Ｙ　％　Ｒ’％
Ｒ２及びｎは、本発明の式（Ｉ）の物質を記載する際に
それらの置換基又は指数として好ましいとして既に挙げ
られた意味を有する。

式１１）のオキシランは今まで知られていない。

同化合物は、 ａ）第１段階で 式（］Ｖａ） （ＩＶａ） 式中 Ａｒ、Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有し、
そして ｘｌは−ＣＨ２ＣＨｘ−１−０ＣＨ２−及び−５ＣＨ２
〜を表す のケトンを、 式（Ｖ） のメチル−トリフェニル−ホスホニウムプロミドと、塩
基の存在下に、そして希釈剤の存在下に反応させ、そし
て 第２段階で、かくして得られた 式（Ｖｌ） （ＶＩ） 式中 Ａｒｓ　Ｘ’％　Ｙ、Ｒ’、Ｒ”及びｎは上述された意
味を有する の化合物を、希釈剤の存在下に過酸と反応させるか、又
は （ｂ）式（ＩＶ） （ＩＶ） 式中 Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有
する のケトンを ａ）式（■） （ＣＨ５）２Ｓ　ＯＣＨ２ のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、又は β）式（■） （Ｃ：　Ｈ３）２５　　ＣＨｘ ジメチルスルホニウムメチライドと希釈剤の存在下に反
応させて得る事が出来る。

式（ＩＩ）のオキシラン製造に出発物質として必要な式
（ＩＶ）又は（ＩＶａ）のケトンは現在迄未知である。

同ケトン類は原則的に公知の方法で製造する事が出来る
［例えばヨーロッパ特許明細書（ＥＰ−〇Ｓ）第０．０
８４．８３４号参照］。かくして式（ｒｖｂ） 式中 Ａ　ｒ　ｓ　Ｙ　％　Ｒ’ｓ　Ｒ２及びｎは上述された
意味を有する、そして Ｘ２が−ＯＣＨ，−及び一５ＣＨ２−を表す、のケトン
が、 式（ｆｆ） （ＩＩ） 式中 Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有し、そして Ｈａｌは塩素又は臭素を表す、 のハロゲノケトンを、 式（Ｘ） Ａ　ｒ　−Ｚ　−Ｈ（Ｘ　） 式中 Ａｒは上述された意味を有し、そして Ｚは酸素又は硫黄を表す、 の化合物と塩基、例えば炭酸カリウム又はトリエチルア
ミンの存在下、そして希釈剤、例えばアセトン、又はア
セトニトリルの存在下、２ｏないし１００℃の温度で反
応させて得られる。

更に式（ＩＶｃ） （ＩＶｃ） 式中 Ａｒ、Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有し、
そして Ｘ　３１：ｉ−ＣＨ、ＣＲ２−及び−ＣＨ＝ＣＨ−の基
を表す、 のケトンが、 式（ＸＩ） （ＸＩ） 式中 Ｙ、Ｒ’ＳＲ”及びｎは上述された意味を有する、 の化合物を、 式（ｘ　ｎ） Ａｒ−ＣＨＯ（ＸＩ［） 式中 Ａｒは上述された意味を有する、 アルデヒドと、希釈剤、例えばエタノールの存在下、そ
して塩基、例えば水酸化ナトリウムの存在下、０ないし
１００℃の温度で反応させ、そしてもし適当ならば、こ
うして得られた式（ＩＶｄ）ＣＨ３Ｒ２ （ｒＶｄ） 式中 Ａｒ、Ｒ’、Ｒ２、Ｙ及びｎは上述された意味を有する
、 の化合物を、触媒、例えばラネーニッケルの存在−２７
＝ 下、そして希釈剤、例えばメタノール、トルエン又はテ
トラヒドロフランの存在下、４０ないし１８０℃の温度
で水素と反応させて得られる（製造実施例も参照）。

幾つかの場合では、ケトン基を一〇Ｈ＝ＣＨ−基と同時
に水素化し、それから通常の方法で、例えばクロム酸／
酢酸を用いてアルコールを再酸化してケトンに戻すのも
有利である（製造実施例も参照）。

式（ＩＩ）のハロゲノケトンは公知の方法で式（ＸＩ）
の化合物をハロゲン化して得られる。

式（Ｘｌ）の化合物は公知の方法で 式（ｘｍ） ＣＨ３ ＣＨ３Ｃｏ　　Ｃ（ＣＨ２）ｎ　　Ｂ　　　（Ｘｌｌｌ
）ＣＨ３ 式中 Ｂは通常の脱離基、例えば塩素、臭素、メチルスルホニ
ル又はｐ−メチルフェニルスルホニルオキシを表し、そ
して ＝２８− ｎは上述された意味を有する、 の化合物を、 式（ｘ■） Ｉ Ｒ′ 式中 Ｙ、Ｒ’及びＲ２は上述された意味を有する、のアゾー
ルと、熔融状態で又は、もし適当ならば溶媒、例えばア
セトンの存在下、そして酸結合剤例えば炭酸カリウムの
存在下６０ないし１２０’Ｃ！で反応させて得られる。

しかし、式（ＸＩＶ）のアゾールは又、反応に際して通
常の方法で、その場で製造したアルカリ金属塩の形で使
用する事が出来る。

式（Ｘ）及び（ＸＩ［Ｉ）の化合物、及び式（Ｘ　ＩＩ
）のアルデヒド及び式（ＸＩＶ）のアゾールの両者共公
知であるか、又は公知の方法で製造する事が出来る。

上記方法（ａ）において、式（ＩＩ）のオキシラン製造
に出発物質として更に必要な式（Ｖ）のメチル−トリフ
ェニル−ホスホニウムプロミドは公知である。

上記方法（ａ）おいて、式（ＩＩ）のオキシラン製造の
第２段階で出発物質として必要な式（Ｖｌ）の化合物は
、今まで未知であった。

式（ＩＩ）のオキシラン製造法（ａ）の第１段階は塩基
の存在下に実施される。ここに適している塩基は、この
種のＷｉｔｔｉｇ反応で正常に使用する事の出来る全て
の有機溶媒である。好ましくは芳香族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン及びキシレンを使用する事が出来る。

式（ＩＩ）のオキシラン製造法（ａ）の第２段階を実施
する際、通常の過酸全てがエポキシ化剤として適してい
る。ｍ−クロロ過安息香酸そして過酢酸が好ましく使用
する事が出来る。更に酢酸と過酸化水素の混合物も使用
する事が出来る。

式（ＩＩ）のオキシラン製造の為の上記方法（ａ）の第
２段階実施に適した希釈剤は、この種のエポキシ化に通
常使用される全ての溶媒である。ジクロロメタン、クロ
ロホルム、トルエン、ジクロロベンゼン、酢酸及びその
他の不活性溶媒が好ましく使用する事が出来る。

式（ｎ）のオキシラン製造の為の上記方法（ａ）を実施
する際、反応温度はある範囲内で変えることが出来る。

一般に、第１段階は５０ないし１４０°Ｃ１好ましくは
８０ないし１２０℃の温度で実施される。

第２段階は一般に１０ないし６０℃、好ましくは２０な
いし５０°Ｃで実施される。

式（ＩＩ）のオキシランの製造法（ａ）は、一般に第１
段階で式（ＩＶａ）のケトン１モル当たり、■ないし３
モルの式（Ｖ）のメチル−トリフェニルホスホニウムプ
ロミドと、１ないし３モルの塩基を使用して実施する。

第２段階ではそれぞれの場合、式（ＶＩ）の化合物１モ
ル当たり１ないし２モルの過酸が使用される。後処理は
それぞれ通常の方法で実施される。

方法（ｂ）で反応成分として必要な式（■）のジメチル
オキソスルホニウムメチライドは公知である（Ｊ、　Ａ
ｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　８７．１３６３（３６４
（１９６５）参照）。上記反応で、同化合物は、反応の
場でトリメチルオキシ−スルホニウムヨーシトを、希釈
剤の存在下、水素化ナトリウム、又はナトリウムアミド
、特にカリウムｔｅｒｔ、−ブトキシド又はナトリウム
メトキシドと反応させて製造し、新鮮な状態で使用され
る。

方法（ｂ）の反応成分としても適している式（■）のジ
メチルスルホニウムメチライドも又公知である（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　８−、３９７　（１９７７）参照
）。上記反応でも、同化合物は例えば、トリメチルスル
ホニウムハライド、又はトリメチルスルホニウムサルフ
ェートから、強塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリ
ウムアミド、ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ
、−ブトキシド又は水酸化カリウムの存在下、希釈剤、
例えばｔｅｒｔ、−ブタノール又はジメチルスルホキシ
ドの存在下反応させてその場で製造し、新鮮な状態で使
用される。

方法（ｂ）を実施するのに適した希釈剤は不活性有機溶
媒である。アルコール類、例えばｔｅｒｔ、−ブタノー
ル、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン又はジオキ
サン、更に脂肪族及び芳香族炭化水素、例えばベンゼン
、トルエン又はキシレンそして又高度極性溶媒、例えば
ジメチルスルホキシドが好ましく使用する事が出来る。

方法（ｂ）で、反応温度は比較的広範囲内で変える事が
出来る。反応は一般にＯないし１００℃、好ましくはＩ
Ｏないし６０℃の温度で実施される。

方法（ｂ）を実施する際、式（ＩＶ）のケトン１モル当
たり、■ないし３モルの式（■）のメチルオキソスルホ
ニウムメチライド又は式（■）のジメチルスルホニウム
メチライドが好ましく使用される。オキシランの単離が
通常の方法で実施される。

式（ｎ）のオキシランは、本発明の方法で、更にもし必
要ならば単離せずに、直接更に反応させる事が出来る。

反応条件下での本発明の方法に適した希釈剤は不活性溶
媒である。アルコール類、例えばエタノール、メトキシ
エタノール又はプロパツール；ケトン類、例えば２−ブ
タノン及びＭ−メチル−ピロリドン：ニトリル類、例え
ばアセトニトリル：エステル類、例えば酢酸エチル；エ
ーテル類例えばジオキサン；芳香族炭化水素、例えばベ
ンゼン及びトルエン；又はアミド類、例えばジメチルホ
ルムアミドが好ましく使用する事が出来る。

本発明の方法に適した塩基は通常使用出来る全ての無機
及び有機塩基である。アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸
ナトリウム及び炭酸カリウム；アルカリ金属水酸化物、
例えば水酸化ナトリウム；アルカリ金属アルコキシド、
例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド及びカリウムエトキシド：アルカリ
金属水素化物、例えば水素化ナトリウム、モして又低級
第３級アルキルアミン、シクロアルキルアミン、及びア
ラルキルアミン、例えば特にトリエチルアミンを好まし
く使用する事が出来る。

本発明の方法を実施するのに適した触媒は、通常この種
の反応に使用する事が出来る全ての反応促進剤である。

α、α′−アゾイソブチロニトリルを好ましく使用する
事が出来る。

本発明の方法を実施する際、反応温度は比較的広い範囲
で変える事が出来る。本発明の方法は一般に０ないし２
００℃、好ましくは６０ないし１５０°Ｃで実施される
。

本発明の方法は、普通常圧下に行われる。しかし、加圧
下又は減圧下に実施する事も可能である。

本発明の方法を実施する際、式（Ｉｆ）のオキシラン１
モル当たり、■又は２モルの１．２．４−トリアゾール
及び、もし適当ならば１ないし２モルの酸結合剤が好ま
しく使用される。後処理及び最終生成物の単離は通常の
方法で実施される。

本発明の方法で得られる式（Ｉ）の化合物は酸付加塩又
は金属塩錯体に変える事が出来る。

酸付加塩の製造に適した酸は好ましくは、本発明の酸付
加塩を記載する際に、好ましいとして既に挙げた酸類で
ある。

式（１）の化合物の酸付加塩は、簡単な方法で、塩形成
の通常方法で、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性
溶媒に溶解し、酸、例えば塩酸を添加、そして公知の方
法で、例えば濾過して単離、そして必要ならば、不活性
有機溶媒で洗浄して得−３５＝ る事が出来る。

一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適した塩は
好ましくは、既に上述した金属塩類である。

式（１）の化合物の金属塩錯体は、簡単な方法で、通常
の方法、例えば金属塩をアルコール類、例えばエタノー
ルに溶解し、得られた溶液を式（１）の化合物に添加し
て得る事が出来る。金属塩錯体は公知の方法、例えば濾
別して単離、そしてもし必要ならば再結晶して生成する
事が出来る。

本発明の活性化合物は強力な殺微生物作用を有し、殺菌
殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用する事が出
来る。

植物保護における殺菌殺カビ剤（ｆ　ｕｎｇ　ｉｃ　１
ｄｅ）は根瘤菌類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）　、卵菌類（□ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、壷
状菌類（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌
類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌類（ＡＳＣＯ
ＩＴｌｙＣｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）の防除に使用される。

菌性及び細菌性病害の病原体の幾つかを例として以下に
示す。但しそれに何等制限されるものではない。

Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ属、例えば稲白葉枯病（Ｘａｎ
ｔｈｏｍｏｎａｓｏｒｙｚａｅ）　； Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、例えばきゅうりの斑点細菌
病（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　Ｉａｃｈｒｙｍａｎｓ）
　；Ｅｒｗｉｎｉａ属、例えばエルウイニアアミオフオ
ラ（Ｅｒｗｉｎｉａ　ａｍｙｌｏｖｏｒａ）　；Ｐｙｔ
ｈｉｕｍ属、例えば冬枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉ
ｍｕｍ）　；Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属、例えばじゃ
がいも疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓ
ｔａｎｃｅ）　　　；Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏ
ｒａ属、例えばホップのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉ）　、きゅうりのべと病
（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓ
ｉｓ）　；Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ属、例えば葡萄のべと
病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）　　； Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ属、例えば網斑病（Ｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　ｐｉｓｌ）、野菜類のべと病（Ｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）Ｅｒｙｓ　１ｐ
ｈｅ属、例えば大麦のうどん粉病（Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓ）　； ５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ属、例えば苺のうどん粉病（
５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　　
；Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ属、例えば林檎のうどん粉病
（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
　　；Ｖｅｎｔｕｒｉａ属、例えばへい果黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　　； Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ属、例えば大麦網斑病（Ｐｙｒ
ｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ）　、大麦斑葉病（Ｐｙｒ
ｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒａｍｉｎｅａ）（分生胞子形：
　　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｓｐｏ
ｒｉｕｍと同じ）　　；　Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ属
、例えば麦類の斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５
ａｔｉｖｉｓ）　　（分生胞子形：　Ｄｒｅｃｈｓｌｅ
ｒａ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｓｐｏｒｉｕｍと同じ）；Ｕ
ｒｏｍｙｃｅｓ属、例えばいんげんのさび病（Ｕｒｏｍ
ｙｃｅｓａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　　；Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ属、例えば小麦の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　　； Ｔｉ１ｅｔｉａ属、例えばチレチアカリエス（Ｔｉｌｅ
ｔｉａｃａｒｉｅｓ）　； Ｕｓｔｉｌａｇｏ属、例えば大麦の裸黒穂病（Ｕｓｔｉ
ｌａｇ。

ｎｕｄａ）又は燕麦の裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａ
ｖｅｎａｅ）Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲の
紋枯病（ＰｅＩ　ｌ　ｉｃｕ　ｊａｒｉａ　　５ａｓａ
ｋｉ）　　； Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ属、例えば稲のいもち病（Ｐｙ
ｒ　ｉｃｕ　ｊａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　　； Ｆｕｓａｒ　ｉｕｍ属、例えばフサリウムクルモルム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　　； Ｂｏｔｒｙｔｉｓ属、例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　； ５ｅｐｔｏｒｉａ属、例えば小麦のうき枯病（Ｓｅｐｔ
ｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　　； Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ　ｉａ属、例えばレプトスフェ
リア　ノドルム； Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ属、例えば褐斑病（Ｃｅｒｏｓｐ
ｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　　； Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ属、例えばキャベツの黒斑病（Ａ
ｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；及びＰ
ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ　ｌａ属、例えば
シュウドセルコスポレラ　へルポトリコイデス。

植物病害防除に必要な濃度での、本活性化合物に対する
植物の耐性が優れているので、植物の地上部分処理、栄
養繁殖株、種子及び土壌の処理が可能である。

植物保護剤として、本発明の物質は、林檎の黒星病、き
ゅうりのうどん粉病、並びに麦類のうどん粉病、レプト
スフェリア病、麦類の斑点病、大麦斑葉病、シュウドセ
ルコスポレラ病、穀類の褐斑病、稲のいもち病、そして
又特にさび病の防除に用いて優れた成功を納める事が出
来る。更に本発明の化合物は、試験管中で広範囲の優れ
た作用を有する。

適当な施用率で本発明の物質は又、植物成長調整作用も
示す。

本活性化合物は通常の配合物、例えば液剤、乳剤、分散
剤、粉剤、泡沫剤、塗沫剤、粒剤、エアロゾル、高分子
物質中、種子被覆用超微粒子カプセル、並びにＵＬＶ用
配合物にする事が出来る。

これらの配合物は公知の方法、例えば活性化合物を増量
剤、即ち液状溶媒、加圧下液化ガス、及び／又は固体状
単体と、随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は起泡剤を使用して混合し、製造される。水を
増量剤として使用する時は、例えば有機溶媒も又、補助
溶媒として使用する事が出来る。

液状溶剤として適当なものの、主だったものを挙げると
、芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエン、アルキ
ルナフタレン、塩素化芳香族又は塩素化脂肪族炭化水素
、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチ
レン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、又はパ
ラフィン類、例えば鉱物油溜分、アルコール類、例えば
ブタノール又はグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、高度
極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルス
ルホキシド、並びに水がある。

液化ガス増量剤又は担体とは常温常圧下では気体状であ
る液体、例えばエアロゾール噴射剤を意味し、例えハロ
ゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び炭酸
ガスが挙げられる。

固体状担体として適当なものには、例えば磨砕した天然
鉱物、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石
英、アクパルジャイト、モンモリロナイト又は珪藻土、
及び磨砕した合成鉱物、例えば高分散性珪酸、アルミナ
及び珪酸塩がある。

粒剤用固体状担体として適当なものには、例えば粉砕そ
して分級した天然岩、例えば石灰岩、大理石、軽石、海
泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき割りの人工顆
粒、及び有機質の顆粒、例えば鋸屑、椰子膜、とうもろ
こしの穂軸及びたばこの茎がある。

乳化剤及び／又は起泡剤として適当なものには、例えば
非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪ア
ルコールエーテル、例えばアルキルアリールグリコール
エーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ア
リールスルホン酸並びにアルブミン加水分解物がある。

分散剤として適当なものには、例えばリグニン−亜硫酸
塩廃液及びメチルセルロースがある。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース及び粉末状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体、例えば
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニー
ル及び天然燐脂質、例えばセファリン及びレシチン、及
び脅威燐脂質が配合物中で使用する事が出来る。更に鉱
物油及び植物油も添加する事が出来る。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタニウム
及びプルッシャンブルー、及び有機染料、例えばアリザ
リン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び
微量栄養素、例えば鉄、マンガン、はう素、銅、コバル
ト、モリブデン及び亜鉛の塩類を使用する事が出来る。

配合物は一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、配合物中に他の公知の活性化合
物、例えば殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺虫
剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）　、殺だに剤（ａｃａｒ
ｉｃｉｄｅ）、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）との混合
物として、並びに肥料及び成長調整剤との混合物中に存
在する事が出来る。

本活性化合物は、その侭で、又はそれらの配合物の形で
、又はそれらから調製される施用形態、例えば液剤、乳
化用原液、乳剤、泡沫剤、懸濁剤、水和剤（ｗｅｔｔａ
ｂｌｅ　ｄｕｓｔ）　、塗布剤（ｐａｓｔｅ）　、溶解
性粉末（ｓｏｌｕｂｌｅ　ｐｏｗｄｅｒ）　、粉末剤（
ｄｕｓｔｓ）及び顆粒剤（ｇｒａｎｕｌｅｓ）として使
用する事が出来る。これ゛らは通常の方法で、例えば潅
注（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、液剤散布（ｓｐｒａｙｉｎ
ｇ）　、噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、顆粒剤散布（ｓ
ｃａｔｔｅｉｎｇ）　、粉末剤散布（ｄｕｓｔｉｎｇ）
　、発泡（ｆｏａｍｉｎｇ）　、刷毛塗り（ｂｒｕｓｈ
ｉｎｇ）　、その他によって使用される。更に本活性化
合物は超低量法（ｕｌｔｒａ　−ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ
）によって、又は活性化合物の配合物、あるいはそれ自
体を土壌中に注入する事によって使用する事が出来る。

植物の種子も処理する事が出来る。

本発明の化合物を殺菌殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）
として使用する時は、その施用法によって使用割合を相
当な範囲で変える事が出来る。植物の部分処理では、施
用形態での活性化合物の濃度は一般に１ないし０．００
０１重量％、好ましくは０．５ないし０．００１重量％
である。

種子処理では、種子１ｋｇ当たり、一般に０．００１な
いし５０ｇ１好ましくは帆Ｏ１ないし１０　ｇが必要で
ある。

土壌処理では、活性化合物は施用場所で、一般に帆００
００１ないし０．１重量％、好ましくは０．０００１な
いし帆０２重量％の濃度が必要である。

本発明の物質の製造及び使用を下記実施例に示す。

製造実施例 実施例　ｌ ＣＨ，ＣＨ。

１１　ｇ　（０，１６ｍｏｌ）の１．２．４−トリアゾ
ール及び０．９ｇ　（０，０’１６　ｍｏｌ）の粉末化
水酸化カリウムを、２６ｇ　（０，０８ｍｏｌ）の２−
（４−クロロフェニルエチル）−２−（ピラゾール−１
−イル−プロピル−２）−オキシランを１５０　ｍｌの
ブタノールに溶解した溶液に添加する。混合物は１２０
℃で１０時間撹拌する。次いで溶媒を減圧蒸留で除去す
る。

残液を２００　ｍｌの塩化メチレンに取り、有機相はそ
れぞれ１５０　ｍｌの水で３回洗浄、硫酸ナトリウム上
で乾燥、そして減圧下に濃縮する。２４　ｇの油状物が
得られ、これをカラムクロマトグラフィでシリカゲル５
Ｑ　ＩＪｅｒｃｋ上で塩化メチレンを用いて精製する。

単離生成物を再結晶して、４．６　ｇ　（理論量の１６
％）の５−（４−クロロフェニル）−２−メチル−２−
（ピラゾール−１−イル）−３−（１，２，４−）リア
ゾールメチル）−ペンタノール−３（融点：１１８℃）
が得られる。

更に再結晶残存母液からカラムクロマトグラフィを繰り
返して５ｇが得られた。

出発物質の製造 ０−ＣＨ，ＣＨ３ （ｎ−１） （変法ｂ） １７．６ｇ　（０，０８ｍｏｌ）のトリメチルスルホニ
ウムヨーシトを５０　ｍｌのジメチルスルホキシドに懸
濁する。９　ｇ　（０，０８ｍｏｌ）のカリウムｔｅｒ
ｔ、−ブトキシドを同懸濁液に、室温で撹拌しながら、
少しずつ３０分かけて添加する。得られた混合物は更に
１時間室温で撹拌する。２２．１　ｇ　（０，０８ｍｏ
ｌ）の５−（４−クロロフェニル）−２−メチル−２−
（ピラゾール−１−イル）−ペンタノン−３を２０ｍ１
のジメチルスルホキシドに溶解した溶液を、５°Ｃで１
時間かけて滴下する。得られた混合物は室温で２２時間
撹拌し、次いで撹拌しながら１．０００　ｍｌの水中に
注ぐ。混合物は１５０　ｍｌの塩化メチレンで３回抽出
し、有機相を乾燥、そして溶媒は水流ポンプで減圧情夫
する。得られたオキシランは、精製すること無く使用す
る。

ＣＨ３ （ＩＶ−１） ６．４　ｇ　（０，０６４ｍｏｌ）のクロム酸を５ｍｌ
の水及び２０ｍ１の氷酢酸に溶解した溶液を、５°Ｃで
、２３．５ｇ　（０，０８５ｍｏｌ）の５−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチル−２−（ピラゾール−１−イ
ル）−ペンタノール−３を６０ｍ１の氷酢酸に溶解した
溶液に、１時間かけて滴下する。混合物は室温で更に２
５時間撹拌する。反応混合物は撹拌しながら２゜０００
　ｍｌの水中に注ぎ入れ、それぞれ２００　ｍｌの塩化
メチレンで５回抽出する。溶媒は蒸留して除去する。２
２．１　ｇ　（理論量の９４％）の５−（４−クロロフ
ェニル）−２−メチル−２−（ピラゾール−１−イル）
−ペンタノン−３（屈折率ｎＦ＝１．５２７８）が得ら
れる。

７ｇのラネーニッケルを、２７．４ｇ　（０，１ｍｏｌ
）の５−（４−クロロフェニル）−２−メチル−２−（
ピラゾール−１−イル）−ペンテン−４−オン−３を２
００　ｍｌのメタノールに溶解した溶液に添加、水素圧
４０ないし５Ｑ　ｂａｒ、　６０°Ｃで４時間水素化す
る。触媒を吸引濾別、メタノールを情夫して２７．２　
ｇの５−（４−クロロフェニル）−２−メチル−２−（
ピラゾール−１−イル）−ペンタノール−３（屈折率：
ｎド＝　１．５４３８）が得られる。

ＣＨ。

（ＩＶ−２） ４４ｍｌの水、６４　ｇ　（０，４５ｍｏｌ）のｐ−ク
ロロベンズアルデヒドを５０ｍ１のエタノールに溶解し
た溶液を、６９．５　ｇ　（０，４５ｍｏｌ）の２−メ
チル−２−（ピラゾール−■−イル）−ブタノン−３を
２００ｍ１のエタノールに溶解した溶液に添加する。１
．３５ｇの水酸化ナトリウムを１３．５　ｍｌの水に溶
解した溶液を滴下する。反応は発熱性で温度が３０°Ｃ
迄上昇する。反応混合物を更に１時間撹拌してから、０
．４４　ｇ　（０，０１１ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
を４．４ｍｌの水に溶解した溶液を滴下する。反応混合
物は室温で３日間放置、溶媒を情夫、残渣を４００　ｍ
ｌの塩化メチレンに取る。有機相を、それぞれ３００　
ｍｌの水とｌｏｍｌの氷酢酸で３回洗浄する。有機相を
減圧下に蒸発、残渣を石油エーテルから再結晶する。

９１．６　ｇ　（理論量の７４．２％）の５−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチル−２−（ピラゾール−１−
イル）−ペンテン−４−オン−３（融点：６０°Ｃ）が
得られる。

ｌ　ｍｏｌのメチルブロモイソプロピルケトンを、１０
０℃で４　ｍｏｌの熔融ピラゾールに滴下する。反応混
合物は更に１時間撹拌する。通常の方法で後処理して、
２−メチル−２−（ピラゾール−１−イル）−ブタノン
−３を７０％収率で得る。

実施例　２ １０　ｇ　（０，３１ｍｏｌ）の２−　［１，１−ジメ
チル−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）］
−］エチルー２−す７チー２−イル−エチル）−オキシ
ラン、２．４　ｇ　（０，０３４８ｍｏｌ）の１．２．
４−トリアゾール、０．４　ｇの水酸化ナトリウム、０
．１　ｇの水、及び耳掻き量のα、σ′−アゾ−イソブ
チロニトリルを１００　ｍｌのジメチルホルムアミド中
に溶解し、１００°Ｃで５時間撹拌する。次いで冷却、
減圧下に蒸発する。残渣はジクロロメタンに溶解する。

得られた溶液を水で３回洗浄、硫酸ナトリウム上で乾燥
、そして減圧下に濃縮する。残渣はカラムクロマトグラ
フィ（シリカゲル／酢酸エチル、続いて酢酸エチル／メ
タノール−１：Ｉ）で精製する。６．０　ｇ　（理論量
の４９．６％）の４，４−ジメチル−１−（２−ナフチ
ル）　−５’−（１，２，４−）リアゾール−１−イル
）−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチ
ル）−３−ペンタノール（融点ニア７−８０°Ｃ）が得
られる。

（ＩＩ　−２） （変法ａ） ２２　ｇ　（０，０７２１ｍｏｌ）の２−　［１，１−
ジメチル−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
）］］−エチルー４−２−ナフチル）−１−ブテンを２
−５Ｏのジクロロメタンに溶解した溶液を還流する。１
．５時間かけて、純度８０％のｍ−クロロ安息香酸２７
．９　ｇ　（０，１２９ｍｏｌ）を２７０　ｍｌのジク
ロロメタンに溶解した溶液を滴下する。反応混合物は更
に４時間還流、冷却、ＩＮ水酸化ナトリウム溶液で３回
、水で２回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
、減圧下に濃縮する。１９．０ｇ（理論量の８２．１％
）の２−　［１，１−ジメチル−２−（］　、］２．４
−トリアゾールー１−イル］−］エチルー４−２−す７
チルエチル）−オキシランが油状物質として得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、中：　３００ＭＨｚ）　　エ
ポキシ基に対してδ＝２．６０（ＩＨ，ｄ）及び２．７
３　（ＩＨ，ａ）。

（ＶＩ−１） ５７．３　ｇ　（０，１６ｍｏｌ）のメチルトリフェニ
ルホスホニウムプロミド及び１８．４　ｇ　（０，１６
ｍｏｌ）のカリウムｔｅｒｔ、−ブトキシドを２５０　
ｍｌの絶対トルエンに分散したものを窒素雰囲気下９０
℃に温める。

３０分に亙り３６．８　ｇ　（０，１２ｍｏｌ）の４．
４−ジメチル−１−（２−ナフチル）−５−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−３−ペンタノンヲ２０
０ｍ１の絶対トルエンに溶解した溶液を滴下する。反応
混合物は９０°Ｃで２時間撹拌し、それから冷却、２＠
水洗、減圧下に蒸発する。残渣を酢酸エチルに取り、生
成した結晶スラリー（トリフェニルホスホニウムオキシ
ド）を濾過する。濾液を減圧下濃縮、残液をカラムクロ
マドグ２フイ　（シリカゲル：　ジクロロメタン／酢酸
エチル−９：ｌ）で精製する。

２７．０　ｇ　（理論量の７３．８％）の２−　［１，
１−ジメチル−２−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−エチル−４−（２−ナフチル）−１−ブテンが
油状物として得られる。

’Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ　ＣＤＣ１３）　　：δ−
４，９１（ＬＨ，ｓ）及び５．０５（ＩＨ，ｓ）（オレ
フィンメチレン）。

（ＩＶ−３） １５　ｇのラネーニッケルを６７　ｇ　（０，２２ｍｏ
ｌ）の４．４−ジメチル−１−（２−ナフチル）−５−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテ
ン−３−オンを４００　ｍｌのメタノールに溶解した溶
液に添加、混合物はオートクレーブ中、水素圧９０　ｂ
ａｒで４時間、９０°Ｃで撹拌する。反応混合物を濾過
、減圧下蒸発して５５ｇ（理論量の８１．４％）の４，
４−ジメチル−１−（２−ナフチル）−５−（１，２，
４−）リアゾール−１−イル）−３−ペンタノンが、融
点１３４°Ｃの黄色固体として得られｊこ。

（ＴＶ−４） ＝５５− ５９．３　ｇ（０，３８ｍｏｌ）の２−ナフトアルデヒ
ド及び６３．５　ｇ（０，３８ｍｏｌ）の３，３−ジメ
チル−４−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−ブタノンを２００　ｍｌのエタノールに溶解し、そ
れに１．５ｇの水酸化ナトリウムを１５　ｍｌの水に溶
解した溶液を加える。混合物を室温で１時間かくはんし
、０．５ｇの固体水酸化ナトリウムを添加、更に１時間
撹拌、５０　ｍｌの水を添加、そして混合物は更に１６
時間撹拌する。１００　ｍｌの水を反応混合物に加える
。沈澱を吸引濾別、そしてジクロロメタンに溶解する。

溶液は水で２回洗浄、硫酸ナトリウム上で乾燥、そして
減圧下に蒸発する。

１１５ｇ（理論量の９９％）の４，４−ジメチル−１−
（２−ナフチル）　−５−（１，２，４−１−リアゾー
ル−１−イル）−１−ペンテン−３−オンが融点１０３
−１０４°Ｃの白色固体として得られた。

ＣＨ。

（Ｘ　Ｉ　−２） ３時間かけて、６０　ｇ　（２ｍｏｌ）の水素化ナトリ
ウム（パラフィン中８０％濃度）を１３８　ｇ　（２ｍ
ｏｌ）の１．２．４−　）リアゾールを１．６００　ｍ
ｌの絶対ジメチルホルムアミドに溶解した溶液に加える
。激しく水素が発生する。反応混合物は更に３０分撹拌
する。３８８　ｇ　（２ｍｏｌ）の３，３−ジメチル−
４−［（メチルスルホニル を１５分に互って滴下する。反応混合物は９５°Ｃで１
６時間撹拌する。１００　ｍｌの水を始めに注意深く反
応混合物に加え、それから混合物を４１の水に注ぎ込む
。混合物はジクロロメタンで６回抽出する。

有機相は一緒にして、１回大量の水で洗浄、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥、高真空下に濃縮する。

カラムクロマトグラフィ（シリカゲル：ジクロロメタン
／酢酸エチル−１：ｌ）にかけて、２９０　ｇ（理論量
の８６．８％）の３，３−ジメチル−４−（ｌ、２．４
−トリアゾール−ｌ−イル）−２−ブタノンがガスクロ
マトグラフィ分析で純度９７％の油状物として得られる
。

’Ｈ−ＮＭＲ　（３００　ＭＨｚ　ＣＤＣ１３）　：δ
−１２３　（６Ｈ．　ｓ；Ｃ（ＣＨ３）２）、２−１９
（３Ｈ，ｓ；　ＣＨｓＣＯ）、４．３２（２Ｈ，ｓ；　
ＣＨ２−トリアゾール）　、７．９０（ＩＨ，ｓ）及び
８．１２（１８，ｓＸトリアゾール環プロトン）。

製造実施例１及び２及び本発明の方法のデータに従って
下記式（Ｉ）の化合物が得られる。

一′−Ｊ　　８　　　　　　　　　　　　　□０　　　
　　０　　　　　０　　　　　　Ｃ１０ト　　　　ω　
　　　■　　　　〇　　　　　　　−寸　　　　　　　
■　　　　　　　　　ｊ’Ｊ　　　　　　　　Ｃ）一一
− ｏ　　　　　　Ｏｏ　　　　　　〇 一一 一６２− 寸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■０
　　　　　　　　ロ　　　　　　　　ｏ　　　　　　　
　ＯＮ　　　　　　　　〜　　　　　　　　図　　　　
　　　　〜Ｏ○　　　　　　　Ｏ ｌｌ Ｎ　　　　　　　　へ　　　　　　　　の、−１　　　
　　　　０　　　　　　Ｃ１０一一一 囚　　　　　　　−ぐ　　　　　　　寸■　　　　　　
　　　０　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　ωエ ロ　　　　　　　０　　　　　　　ロ　　　　　　　Ｏ
ＮＣ’ｌ　　　　　　　　ヘ　　　　　　　ヘ以下の使
用実施例では下記に示した化合物が比較物質として使用
された。

（Ａ） ＣＨ２ ■ （ヨーロッパ特許明細書（ＥＰ−ＯＳ）第帆０４４．６
０５号に開示） （Ｂ） ＣＨ２ＣＨ８ （Ｃ） ＣＨ，ＣＨ。

（Ｄ） ＣＨ。

■ （ヨーロッパ特許明細書（ＥＰ−Ｏ５）第帆１３１，８
４５号に開示）。

実施例　Ａ 大麦うどん粉病試験／保護 溶　媒＝１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
　０．２５重量部のアルキルアリールポリグリ６フー コールエーテル 活性化合物の適当な調製剤を製造するために１重量部の
活性化合物を上述量の溶媒及び乳化剤と混合、得られた
原液は水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験する為に、活性化合物の調製剤を大麦の
苗に滴で濡れるまで散布する。散布液が乾燥したら苗に
うどん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓｆ、
ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ）の胞子をふりかける。

処理した苗を温度約２０℃、相対湿度約８０％の温室に
入れうどん粉病のいぼいぼ症状の発達を促進させる。

接種７日後に評価する。

この試験で本発明製造実施例２．４．７．８．１０．１
２、及び１５に記載した物質が比較物質（Ｂ）と比較し
てかなり優れた活性を示した。

ト　　　　　　　　　　　　　　の Ｃｏ　　　　　　　　　　　　　　　へＬＬ′）　　　
　　　　　　　　　　　　のＣ％ｌ　　　　　　　　　
　　　　　　（’３ｏ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ ｏ　　　　　　　　　　　　　　０ ｏ　　　　　　　　　　　　　　０ ば〕１４’） Ｃぐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
ｑＵ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ばつＨＣ’Ｊ ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０：
！：：ｅ Ｏ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　エフ１− ｔｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｕ〕Ｃぐ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ１ｏ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏｏ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＩＩ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ″：ｒ：：
ｅ 実施例　Ｂ きゅうりうどん粉病試験／保護 溶　媒＝４．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調製剤を製造するために１重量部の
活性化合物を上述量の溶媒及び乳化剤と混合、得られた
原液は水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験する為に、活性化合物の調製剤をきゅう
りの苗に滴がしたたり落ちる迄散布する。

散布液が乾燥したら苗にうどん粉病（５ｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ　ｆｕｌｉｎｇｉｎｅａ）の分性胞子（ｃｏｎ
ｉｄｉａ）をふりかける。

処理した苗を温度的２３ないし２４°Ｃ１相対湿度約７
５％の温室に入れる。

接種１０日後に評価する。

この試験で本発明製造実施例１Ｏに記載した物質が比較
物質（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）と比較してかなり優れた
活性を示した。

表　　　Ｂ きゅうりうどん粉病試験／保護 実施例　Ｃ 林檎黒星病／治療 溶　媒：０．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調製剤を製造するために１重量部の
活性化合物を上述量の溶媒及び乳化剤と混合、得られた
原液は水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験する為に、活性化合物の調製剤を林檎の
苗に黒星病（Ｖｅｎｔｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ）の分性胞子（ｃｏｎｉｄｉａ）の水性分散液を接種
する。

苗は一２０°Ｃ１相対湿度１００％の栽培室に１日間置
き、それから温室に移した。一定時間後、苗に活性化合
物の調製剤を滴がしたたり落ちる迄散布する。

接種１２日後に評価する。

この試験で本発明製造実施例７及び１５に記載した物質
が比較物質（Ｃ）及び（Ｄ）と比較してかなり優れた活
性を示した。

表　　Ｃ 林檎黒星病試験／治療７４２時間 ＣＨ１ＣＨ２７１ ＣＲ２ 本発明の主なる特徴及び態様は下記の通りである。

１、式（Ｉ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−８ＣＨ２−１
−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎは０．１又は２の数を表す のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体、その酸付
加塩及び金属塩錯体。

２、式（１） 式中 Ａｒがハロゲン、ｌないし４個の炭素原子を有するアル
キル、それぞれが１個又は２個の炭素原子を有するアル
コキシ及びアルキルチオ、ニトロ、それぞれが１個又は
２個の炭素原子、及びｌないし５個の同一か又は異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、及びハロゲノアルキルチオ、アルコキシ部分に
１ないし４個の炭素原子、そしてアルキル部分に１個又
は２個の炭素原子を有するアルコキシイミノアルキル、
そして又随時ハロゲン及び／又は１個又は２個の炭素原
子を有するアルキルで置換されていて良いフェニル、フ
ェノキシ、ベンジル及び／又はベンジルオキシからの同
一か又は異なる置換基によってモノ置換、ジ置換又はト
リ置換されていて良いフェニルを表すか、又は Ａｒがハロゲン、それぞれが１個又は２個の炭素原子を
有するアルキル及びアルコキシ、及び／又は１個又は２
個の炭素原子そしてｌないし５個の同一か又は異なるハ
ロゲン原子を有するハロゲノアルコキシからの同一力又
は異なる置換基によってモノ置換、ジ置換又はトリ置換
されていて良いナフチルを表し、Ｘが−ＣＨ，ＣＨ，−
１−０ＣＨ２−１−ＳＣＨ２−１−ＣＨ＝ＣＨ−の基を
表し、ここでＸが一０ＣＨ２−又は一５Ｈ２−を表すな
らば、そのヘテロ原子はアリール基に結合する、Ｙは窒
素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は水素、塩素又はメチルを表し、そ
して ｎは０、■又は２の数を表す の上記第１項記載のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル
誘導体。

３、式（Ｉ） ＣＨ２ＣＨ３Ｒ２ 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２−１ＯＣＨ２−１−８ＣＨ２−１−
ＣＨ＝　ＣＨ−の基を表し、Ｙは窒素原子又はＣＲ’の
基を表し、 Ｒｌ、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎは０．１又は２の数を表す のビスアゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体、その酸付
加塩及び金属塩錯体の、 式（ＩＩ） （ＩＩ） 式中 Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有
する のオキシランを 式（Ｉｎ） １　　　　　　　　　　　　　　（■）の１，２．４−
）リアゾールと、希釈剤の存在下に、そしてもし適当な
らば酸結合剤の存在下にそして又もし適当ならば触媒の
存在下に、そしてもし必要ならば、こうして得られた式
（Ｉ）の化合物を、酸又は金属塩との付加反応に供する
事を特徴とする製造法。

４、上記第１項記載の式（Ｉ）のビスアゾリル−ヒドロ
キシアルキル誘導体又は式（Ｉ）のビスアゾリル−ヒド
ロキシアルキル誘導体の酸付加塩又は金属塩錯体の少な
くとも１種を含む事を特徴とする殺菌殺カビ剤（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄｅ）。

５、上記第１項記載の式（Ｉ）のビスアゾリル−ヒドロ
キシアルキル誘導体、又はその酸付加塩又は金属塩錯体
の、それらを菌カビ類及び／又はそれらの環境に施用す
る事を特徴とする菌及びカビ類防除の為の使用。

６、上記第１項記載の式（Ｉ）のビスアゾリール−ヒド
ロキシアルキル誘導体、又はその金属塩錯体、又は酸付
加塩を菌類及びカビ類、及び／又はそれらの環境に施用
する事を特徴とする菌類及びカビ類の防除法。

７、上記第１項記載の式（１）のビスアゾリール−ヒド
ロキシアルキル誘導体又は酸付加塩又は金属塩錯体を増
量剤及び／又は表面活性剤と混合する事を特徴とする殺
菌殺カビ剤（ｆ　ｕｎｇ　ｉｃ　１ｄｅ）の製造法。

８、式（ＩＩ） （ＩＩ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ，ＣＨ２−１−〇ＣＨ２−１−ＳＣＨ２−１
−ＣＨ＝　ＣＨ−の基を表し、Ｙは窒素原子又はＣＲ３
の基を表し、 Ｒ１及びＲ２は水素、ハロゲン又はメチルを表し、そし
て ｎは０、■又は２の数を表す のオキシラン類。

９、式（ＩＩ） （■） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−ＳＣＨ，−１
−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ’及びＲ２は水素、ハロゲン又はメチルを表し、そし
て ｎは０、■又は２の数を表す のオキシラン類の、 ａ）第１段階で 式（ＩＶａ） （Ｎ　ａ　） 式中 Ａｒ、ＹＳＲ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を有し、
そして ＝８７− ＸＩは−ＣＨ２ＣＨ２−１−〇ＣＨ２−及び−ＳＣＨ，
−を表す のケトンを、 式（Ｖ） のメチル−トリフェニル−ホスホニウムプロミドと、塩
基の存在下に、そして希釈剤の存在下に反応させ、そし
て 第２段階で、かくして得られた 式（Ｖｌ） （ＶＴ） 式中 Ａｒ、Ｘ’、ＹＳＲ’、Ｒ２及びｎは上述されの化合物
を、希釈剤の存在下に過酸と反応させるか、又は （ｂ）式（ＩＶ） （ＩＶ） 式中 Ａｒ％　ｘ１ｙ１Ｒ’、Ｒ２及びｎは上述された意味を
有する のケトンを α）式（■） （ＣＨ３）２ｓ　ＯＣＨ２ のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、又は β）式（■） Φ　　　Ｏ （ＣＨ３）２５　　ＣＨ２ のジメチルスルホニウムメチライドと希釈剤の存在下に
反応させる事を特徴とする製造法。

１０、式（ＩＶ） （ＩＶ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２−１−〇ＣＨ２−１−８ＣＨ２−１
−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎは０、ｌ又は２の数を表す のケトン。

１１、式（ＩＶ） （ＩＶ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表い Ｘは−ＣＨ，ＣＨ２−１−０ＣＨ２−１−ＳＣＨ，−１
−ＣＨ−ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ３の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎはＯ，ｌ又は２の数を表す のケトンの、 式（ｆｆ） ９ｌ− （ＩＤ 式中 Ｙ％Ｒ１、Ｒ２及びｎは上述された意味を有し、そして Ｈａｌは塩素又は臭素を表す、 のハロゲノケトンを、 式（Ｘ） Ａ　ｒ−Ｚ−Ｈ（Ｘ） 式中 Ａｒは上述された意味を有し、そして Ｚは酸素又は硫黄を表す、 の化合物と塩基の存在下、そして希釈剤の存在下に反応
させるか、又は 式（ＸＩ） （ｘｒ） 式中 Ｙ、Ｒ’、Ｒ”及びｎは上述された意味を有する、 の化合物を、 式（Ｘ　Ｉ［） Ａｒ−ＣＨＯ（ＸＩＩ） 式中 Ａｒは上述された意味を有する、 のアルデハイドと、希釈剤の存在下、そして塩基の存在
下に反応させ、そしてもし必要ならば、こうして得られ
た式（■ｄ） （ＩＶｄ） ＝９４− 式中 Ａｒ、Ｒ’、Ｒ２、Ｙ及びｎは上述された意味を有する
、 の化合物を、触媒の存在下、そして希釈剤の存在下に水
素と反応させる事を特徴とする製造法。

１２、式（ＶＴ） （Ｖｌ） 式中 Ａｒは随時置換されていて良いアリールを表し、 ＸＩは−ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ，−１−８ＣＨｘ−
１−ＣＨ＝　ＣＨ−の基を表し、Ｙは窒素原子又はＣＲ
”の基を表し、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、ハロゲン又はメチルを表し
、そして ｎは０、■又は２の数を表す の化合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘは−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２−又
   は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、ハロゲン又はメチル
   を表し、そして ｎは０、１又は２の数を表すのビスアゾリル−ヒドロキ
   シアルキル誘導体、その酸付加塩及び金属塩錯体。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘは−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２−又
   は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、ハロゲン又はメチル
   を表し、そして ｎは０、１又は２の数を表すのビスアゾリル−ヒドロキ
   シアルキル誘導体、その酸付加塩及び金属塩錯体の製造
   法であって、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された意味
   を有する で表わされるオキシラン類を 式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） の１，２，４−トリアゾールと、希釈剤の存在下に、そ
   してもし適当ならば酸結合剤の存在下にそして又もし適
   当ならば触媒の存在下に、そしてもし必要ならば、こう
   して得られた式（ I ）の化合物を、酸又は金属塩との
   付加反応に付すことを特徴とする方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のビスアゾ
   リル−ヒドロキシアルキル誘導体又は式（ I ）のビス
   アゾリル−ヒドロキシアルキル誘導体の酸付加塩又は金
   属塩錯体の少なくとも１種を含むこと特徴とする殺菌殺
   カビ剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のビスアゾ
   リル−ヒドロキシアルキル誘導体、又はその酸付加塩又
   は金属塩錯体の、それらを菌カビ類及び／又はそれらの
   環境に施用することを特徴とする菌及びカビ類防除の為
   の使用。 ５、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは随時置換されていてもよいアリールを表し、 Ｘは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ
   ＿２−、又は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１及びＲ＾２は水素、ハロゲン又はメチルを表し、
   そして ｎは０、１又は２の数を表す オキシラン類。 ６、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘは−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２−又
   は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１及びＲ＾２は水素、ハロゲン又はメチルを表し、
   そして ｎは０、１又は２の数を表すオキシラン類を製造する方
   法であって、 ａ）第１段階で 式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） 式中 Ａｒ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された意味を有
   し、そして Ｘ＾１は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−又は−
   ＳＣＨ＿２−を表す のケトン類を、 式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） のメチル−トリフェニル−ホスホニウムブロミドと、塩
   基の存在下にそして希釈剤の存在下に反応させ、そして 第２段階で、かくして得られた 式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中 Ａｒ、Ｘ＾１、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された
   意味を有する の化合物を、希釈剤の存在下に過酸と反応させるか、又
   は （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された意味
   を有する のケトン類を α）式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） のジメチルオキソスルホニウムメチライドと、又は β）式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ジメチルスルホニウムメチライドのいずれかと、希釈剤
   の存在下に反応させることを特徴とする方法。 ７、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘは−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２−又
   は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、ハロゲン又はメチル
   を表し、そして ｎは０、１又は２の数を表す のケトン類。 ８、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘは−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２−又
   は−ＣＨ＝ＣＨ）−の基を表し、Ｙは窒素原子又はＣＲ
   ＾３の基を表し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、ハロゲン又はメチル
   を表し、そして ｎは０、１又は２の数を表す のケトンの製造法であって、 式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 式中 Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された意味を有し、そ
   して Ｈａｌは塩素又は臭素を表す、 のハロゲノケトン類を、 式（Ｘ） Ａｒ−Ｚ−Ｈ（Ｘ） 式中 Ａｒは上述された意味を有し、そして Ｚは酸素又は硫黄を表す、 の化合物と、塩基の存在下そして希釈剤の存在下に反応
   させるか、又は 式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 式中 Ｙ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びｎは上述された意味を有する、 の化合物を、 式（ＸII） Ａｒ−ＣＨＯ（ＸII） 式中 Ａｒは上述された意味を有する、 アルデハイドと、希釈剤の存在下そして塩基の存在下に
   反応させ、そしてもし必要ならば、こうして得られた式
   （IVｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVｄ） 式中 Ａｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｙ及びｎは上述された意味を有
   する、 の化合物を、触媒の存在下そして希釈剤の存在下に水素
   と反応させることを特徴とする方法。 ９、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中 Ａｒは置換されていてもよいアリールを表し、Ｘ＾１は
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＯＣＨ＿２−、−ＳＣＨ＿２
   −又は−ＣＨ＝ＣＨ−の基を表し、 Ｙは窒素原子又はＣＲ＾３の基を表し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素、ハロゲン又はメチル
   を表し、そして ｎは０、１又は２の数を表すの化合物。