JPH0267352A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱安定性、耐加水分解性、耐塩基安定性、機
械物性に優れたポリオキシメチレン樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

ポリオキシメチレンは結晶化度が高く、優れた機械物性
を有するエンジニアリングプラスチックとして知られて
いる。しかしながら、その化学構造上、非常に酸化劣化
され易いため、従来よりさまざまな熱安定剤の配合処方
が検討されてきた。

たとえば、ポリオキシメチレンに対してフェノール系酸
化防止剤、アルカリ土類金属塩類及び３級脂肪族アミン
を添加混合して熱安定性を向上させる技術が特公昭４６
−３５９８０号公報に開示されている。

また、ポリオキシメチレンに対してエポキシ化合物、エ
ポキシ樹脂を添加混合して熱安定性を向上させる技術が
特公昭４０−２２４７３号公報に開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記特公昭４６−３５９８０号公報に開
示されている方法では、比較的低分子量の脂肪族アミン
を使用しているため溶融状態では揮発してしまったり、
アミン自体が分解してしまい、ポリオキシメチレンの耐
熱安定性の向上は不十分であった。

また、前記特公昭４０−２２４７３号に開示されている
ように、エポキシ化合物、エポキシ樹脂を配合しただけ
ではポリオキシメチレンの耐熱安定性の向上はごく低い
ものであった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意検討した結
果、本発明を見出すに至った。

すなわち本発明は、 ポリオキシメチレン１００重量部に対して、（ａ）分子
１３００以上のヒンダードフェノール０．００１〜５重
量部 （ｂ）アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水
酸化物、カルボン酸のアルカリ金属塩、カルボン酸のア
ルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物
０．００１〜５重量部 （ｃ）エポキシ樹脂０．００１〜５重量部を配合してな
るポリオキシメチレン樹脂組成物である。

本発明で使用されるヒンダードフェノールとは、ヒドロ
キシル基の両側あるいは片側に炭素数１〜５のアルキル
基を持つフェノール構造を有する化合物のことであり、
分子量３００以上のものである。具体的には２．２′−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、ペンタエリスリチルテトラキス（３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕、２゜２−チオ−ジエチレンビス（３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート）　、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３
゜５−ジーｔ−プチルーヒドロキシーヒドロシンナマイ
ド）、１，３．５−）リスチル−２，４，６−トリス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、１．６−ヘキサンシオールービス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート）、２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ
）−１゜３、５−１−リアジン、オクタデシル−３−（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、２．２−チオビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジルフォスフォネートージエチルエステ
ル、１．３．５−　）リス（４−ｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸、
１．１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン
などが挙げられるが、中でも２．２′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−７’チルフエノール）、トリエ
チレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１．６−ヘキサンシオールービス（３−（３，５ジーｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）　、Ｎ、Ｎ’へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル４−ヒドロキシーヒドロシンナマイド）、１，
３゜５−トリメチル−２，４，６−１−リス（３，５−
ジ−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
が好ましい。

分子量が３００より小さいとブリード現象が著しく、樹
脂組成物の外観を撰なう上、耐熱安定性が低下するので
好ましくない。また添加量はポリアセタール樹脂１００
重量部に対してｏ、ｏｏ　ｔ〜５重量部、好ましくは０
．１〜３．０重量部である。ｏ、ｏｏ　ｉ　ｉｔ部より
少ないと、ポリアセタール樹脂の耐熱安定性が充分では
なく、また５重量部より多いとブリード現象が見られた
り、機械物性が低下するので好ましくない。

本発明で使用されるアルカリ金属の水酸化物としては水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙
げられるが水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好まし
い。

本発明で使用されるアルカリ土類金属の水酸化物として
は水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化スト
ロンチウム、水酸化バリウムが挙げられるが、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム
が好ましい。

本発明で使用されるカルボン酸のアルカリ金属塩として
は、酢酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、ラウリン
酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、リシノール酸
ナトリウム、リシノール酸カリウム、乳酸ナトリウム、
モンタン酸ナトリウム、モンクン酸カリウム、ベヘン酸
ナトリウム、ベヘン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、
安息香酸カリウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタ
ル酸カリウム、桂皮酸ナトリウム、桂皮酸カリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、酪酸ナトリウムが挙げられるが
、ステアリン酸ナトリウム、モンクン酸カリウムが好ま
しい。

本発明で使用されるカルボン酸のアルカリ土類金属塩と
しては、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、アジピン
酸マグネシウム、アジピン酸カルシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸スト
ロンチウム、ステアリン酸バリウム、リシノール酸マグ
ネシウム、リシノール酸カルシウム、リシノール酸バリ
ウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシ
ウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウム、モンクン酸
マグネシウム、モンクン酸カルシウム、モンクン酸バリ
ウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベ
ヘン酸バリウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸カル
シウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸マグネシウム
、テレフタル酸カルシウム、桂皮酸マグネシウム、桂皮
酸カルシウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン
酸カルシウム、酪酸マグネシウム、醋酸カルシウムある
いはこれらの混合物が挙げられるが、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリ
ウム、リシノール酸カルシウム、パルミチン酸マグネシ
ウム、パルチミン酸カルシウム、モンクン酸カルシウム
、モンクン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム／パルミチ
ン酸カルシウム混合物、ステアリン酸マグネシウム／パ
ルミチン酸カルシウム混合物が好ましい。

前記のアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水
酸化物、カルボン酸のアルカリ金属塩、カルボン酸のア
ルカリ土類金属塩は無水塩であっても結晶水を含んでい
ても良い。

また、上記化合物の添加量はポリオキシメチレン１００
重量部に対してｏ、ｏｏｔ〜５重量部、好ましくは０．
１〜３重量部である。０．００１重量部より少ないと添
加効果はなく、５重量部を越えると、Ｊｌ械物性が低下
したり、熱安定性が低下するので好ましくない。

本発明で使用されるエポキシ樹脂とは、２価フェノール
とエピクロルヒドリンより得られる平均分子量３００〜
１００，０００の樹脂であり、その構造単位は下記（Ｉ
３）あるいは（Ｃ”）で表わされる。

式中、Ｘｔ、　Ｘｔは水素原子またはハロゲン原子を表
わし、Ｒはメチレン、エチレン、エチリデン、プロピリ
デン、イソプロピリデンＩＳＩｓｏ、　ｓｏ□、０．Ｃ
あるいは直接結合を表わす、ｎは正の整数であり、通常
１〜４００である。

なお（Ｃ）で表わされる構造単位は（Ｂ）で表わされる
構造単位のベンゼン環を一水素添加したものである。エ
ポキシ樹脂の添加量はポリオキシメチレン１００重量部
に対して０．００１〜５重量部、好ましくは０．１〜３
重量部である。０．００１重量部より少ないと添加効果
はなく、５重量部を越えると機械物性を低下させるので
好ましくない。

本発明で使用されるポリオキシメチレンとはオキシメチ
レン単独重合体及び主としてオキシメチレン単位からな
り、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキ
シアルキレン単位を１５重電量以下含有するオキシメチ
レン共重合体を意味する。

オキシメチレン単独重合体は、例えば実質的に無水のホ
ルムアルデヒドを有機アミンのような塩基重合触媒を含
有する有機溶媒中に導入して重合した後、無水酢酸によ
り末端をアチセル化して製造する。

また、オキシメチレン共重合体は、例えば実質的に無水
のトリオキサンおよびエチレンオキシド、１．３−ジオ
キソラン、１，３−ジオキソランのような共重合成分を
シクロヘキサンのような有機溶媒中に溶解あるいは懸濁
した後、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのよう
なルイス酸触媒を添加して重合し、不安定末端を分解除
去して製造する。あるいは溶媒を全く使用せずに、セル
フクリーニング型撹拌機の中ヘトリオキサン、共重合成
分及び触媒を４大して塊状重合した後、さらに不安定末
端を分解除去して製造する。

特に好ましいのは、ルイス酸触媒の存在下にホルムアル
デヒド及び／またはトリオキサンと他の環状エーテルと
を実質的に無水、無溶媒の条件下に重合せしめ、次いで
下記−船人（Ａ）で表わされるヒンダードアミン化合物
を添加し、重合反応を停止して得られる重合体である。

２　　Ｒ３ （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３０の１価の
有機残基を表わす。Ｒ：〜Ｒ５は炭素数１〜５のアルキ
ル基を表わし、それぞれ同一であっても異なっていても
良い。ｎは１以上の整数を表わし、Ｒ６はｎ価の有機残
基を表わす。）具体的には次に示すような化合物が使用
される。

これらの中でも、とりわけビス（２，２，６，６テトラ
メチルー４−ピペリジニル）セバケート（Ｇ４）、　　
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジ
ニル）セバケート（Ｇ−２）、１，２，３．４プタンテ
１〜ラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６テトラメ
チルー４−ピペリジニル）エステル（Ｔ−１）　、　　
ポリ　［（６−（１，１，３，３−テトラメチレンブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２゜４−ジイル
）　　（（２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジ
ニル）イミノ〕へキサメチレン〔（２゜２．６．６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）イミノ）　］　（Ｕ−
１）、　　１，２．２，６．６−ペンタメチルピペリジ
ン（Ｚ−２）が好ましい。

ヒンダードアミン化合物はそのままの形で添加しても良
いが、重合触媒との接触を促進する意味で有機溶剤の溶
液として添加してもよい。

その際の有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素、ｎ−ヘキナン、ｎ−へブ
タン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素、メタノ
ール、エタノールなどのアルコール類、クロロホルム、
１．２−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素、
アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類が挙げ
られる。

ヒンダードアミン化合物は、使用した重合触媒と等モル
以上のヒンダードアミン構造が存在するように添加する
のが好ましい。ヒンダードアミン構造のモル数が、使用
した重合触媒のモル数より少なくても触媒失活効果は見
られるが、得られたポリマの耐熱安定性が若干低下する
ので、目的とする耐熱安定性の程度に応じて添加量を調
整する必要がある。

本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物には公知の着色
剤（顔料、染料）、カーボンブラック等の導電剤、難燃
剤、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、セラミック
繊維等の補強剤、シリカ、クレー、ガラス粉末、ガラス
ピーズ等の充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着
剤、粘着剤、帯電防止剤等を任意に含有せしめることが
できるが、特に、ホルムアルデヒドと反応してホルムア
ルデヒドをメチロール基として捕捉することのできる含
窒素化合物を添加すると、さらに耐熱性が向上するので
好ましい。そのような窒素化合物としては、アミド化合
物、ウレタン化合物、ピリジン誘導体、ピロリドン誘４
体、尿素誘導体、トリアジン誘導体、ヒドラジン誘導体
、アミジン化合物が挙げられ、具体的には、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、　Ｎジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ−ジフェニルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
アセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジフェニルベンズアミド、Ｎ、
Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチルアジパミド、シュウ酸ジアニ
リド、アジピン酸ジアニリド、Ｎ−フェニルアセトアニ
リド、ナイロン６、ナイロン１１゜ナイロン１２などの
ラクタム類の単独重合体ないしは共重合体、アジピン酸
、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダイマ酸のような
ジカルボン酸とエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミ
ンのようなジアミンから誘導されるポリアミドの単独重
合体ないしは共重合体、ラクタム類とジカルボン酸およ
びジアミンから誘導されるポリアミド共重合体、ポリア
クリルアミド、ポリメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（
ヒドロキシメチル）スペルアミド、ポリ　（γ−メチル
グルタメート）、ポリ　（γ−エチルグルタメート）、
ポリ　（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ　（Ｎ−ビニルピ
ロリドン）などのアミド化合物、トルエンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイソ
シアネートと１．４−ブタンジオールなどのグリコール
およびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポ
リブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどの高分
子グリコールから誘導されるポリウレタン、メラミン、
ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、Ｎ−７’チルメ
ラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルメ
ラミン　Ｎ　、　Ｎ　’。

Ｎ’−）ジフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチロールメラミン、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ”−トリメチロールメラミン、２．４−ジアミ
ノ−６−ベンジルオキシトリアジン、２，４−ジアミノ
−６−ブトキシトリアジン、２．４−ジアミノ−６−シ
クロへキシルトリアジン、メレム、メラムなどのトリア
ジン誘導体、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ、　Ｎ’−ジフェニ
ル尿素、チオ尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルチオ尿素、エチレン尿素、ノナメチレンポリ尿
素などの尿素誘導体、フェニルヒドラジン、ジフェニル
ヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラジン、ベンズア
ルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの１−メ
チル−１−フェニルヒドラゾン、ベンズアルデヒドのチ
オセミカルバゾン、４−　（ジアルキルアミノ）ベンズ
アルデヒドのヒドラゾンなどのヒドラジン誘導体、ジシ
アンジアミド、グアンチジン、グアニジン、アミノグア
ニジン、グアニン、グアナクリン、グアノクロール、グ
アノキサン、グアノシン、アミロリド、Ｎ−アミジノ−
３−アミノ−６−クロロピラジンカルボキシアミドなど
のアミジン化合物、ポリ　（２−ビニルピリジン）、ポ
リ（２−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ　（２−
エチル−５−ビニルピリジン）、２−ビニルピリジン／
２−メチル−５−ビニルピリジン共重合体、２−ビニル
ピリジン／スチレン共重合体などのピリジン誘導体など
である。

上記の窒素化合物の添加量は、ポリオキシメチレン１０
０重量部に対して０．００１〜５重量部、好ましくは０
．１〜３重量部である。０．００１重量部より少ないと
添加効果は見られず、５重量部より多いとブリード現象
などが現れるので好ましくない。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明する。

なお、実施例中および比較例中に示される成形品の機械
物性、Ｍｌ値、ポリマ融点、結晶化温度は次のようにし
て測定した。

底凰菰坐盪櫨宜性 ５オンスの射出能力を有する射出成形機を用いてｌ／８
ｉｎｃｈ厚ＸＩ／２１ｎｃｈ幅の引張試験片、１７２ｉ
ｎｃｈ厚Ｘｉ／２１ｎｃｈ幅のアイゾツト衝撃試験片、
１／１６ｉｎｃｈ厚ＸＩ／８１ｎｃｈ幅の引張衝撃試験
片を射出成形した。これらの試験片を用いてＡＳＴＭ　
Ｄ−６３８に従って引張特性を、ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６
に従って■ノツチ入のアイシフト衝撃値を、ＡＳＴＮ　
Ｄ１８２２に従って引張衝撃値を測定した。

Ｍｌ値 ８０℃の熱風循環オープン中で３時間乾燥したペレット
を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８に従って、温度１９０
℃、荷重２１６０ｇで測定した。

十分に乾燥したパラホルムアルデヒドを１５０℃で熱分
解し、冷却トラップを数回通すことにより純度９９．９
％以上のホルムアルデヒドガスを得た。このホルムアル
デヒドガスを、ｌＸｌ０−’モル／１のテトラブチルア
ンモニウムアセテートを含有するトルエン５００部中に
１１０部／ｈの割合で４入した。この間、反応温度は６
０℃に保ち、適宜重合体を含むスラリーを連続的に抜出
した。また抜き出したスラリーに見合う反応溶媒（テト
ラブチルアンモニウムアセテートを含むトルエン）を連
続的に供給した。抜出したスラリーは濾過して重合体を
濾別し、アセトン水−アセトンの順に洗浄した。室温で
乾燥後、重合体の１０倍量の無水酢酸中に投入し、さら
に無水酢酸の０．１重量％に相当する酢酸ナトリウムを
添加して１３９℃１５ｈ加熱攪拌した。反応混合物を室
温まで冷却した後、重合体を濾別した。水−アセトン−
水の順で洗浄した後、１２０℃で熱風乾燥した。

このポリマの融点は１８０℃、結晶化温度１５０’Ｃ，
ＭＩ＝６．８であった。

ポリオキシメチレンＰＯＭ−２の製造 １本の軸につき２６枚の凸レンズ型パドルを有する２軸
のニーグー（３０鶴φ、　Ｌ／Ｄ＝１０．２）に下記の
原料を連続的に供給して重合を行った。

（本頁以下余白） 重合温度は外部ジャケットに温水を通すことにより約７
０℃にコントロールし、回転数は２００ｒｐｍに設定し
た。分子量調節剤としてのエチラールはトリオキサン中
に溶解し、重合触媒としての三フッ化ホウ素・ジエチル
エーテラートはベンゼン中に溶解してニーダーへ供給し
た。また、１．３−ジオキソランと触媒溶液はニーダ−
へ供給する直前に予備混合されるように、３０℃／滞留
時間２分の予備混合ゾーン（配管内混合）を設けた。重
合体は白色粉末として７６６ｇ／ｈで得られた。このよ
うにして得られた重合体粉末を３％アンモニア水溶液中
に投入して攪拌した。

重合体粉末を濾別し、水−アセトン−水の順で洗浄後、
１５％アンモニア水溶液中に投入し、オートクレーブ中
１５０℃で４時間加熱攪拌した。

室温まで放冷後、重合体を濾別し、水−アセトン−水の
順で洗浄した。さらに８０℃に設定された熱風循環オー
ブン中で３時間乾燥した。このポリマの融点は１６８℃
、結晶化温度は１４７℃、Ｍ　Ｉ　＝　７．１であった
。

ポリオキシメチレンＰＯト３の製造 ＰＯＭ−２と同様にして重合し、ニーダ−から吐出した
白色微粉末１００重量部に対して、０．２７重量部のビ
ス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ニル）セバケートを２重量部のベンゼン中に溶解した溶
液を添加し、ヘンシェルミキサー中で１０分間攪拌混合
して触媒失活を行った。

さらに８０℃に設定された熱風循環オーブン中で３時間
乾燥した。このポリマの融点は１６８℃、結晶化温度１
４７℃、Ｍ　Ｉ　＝　６．５であった。

実施例１〜２５ 参考例で製造したポリオキシメチレンＰＯＭ−１〜ＰＯ
Ｍ−３に対して、表１に示す配合比で各種添加剤を添加
し、４５鶴φ、Ｌ／Ｄ　＝　３１．５のベント付き２軸
押比機により溶融混練した。

混練温度は２２０〜２４０℃に設定し、減圧度は４０〜
５０ｗＨｇであった。得られた組成物の物性測定結果を
表２に示す。

比較例１〜１８ 参考例で製造したポリオキシメチレンＰＯＭ−１〜ＰＯ
ト３に対して、表３に示す配合比で各種添加剤を添加し
、４５龍φ、Ｌ／Ｄ　＝　３１．５のベント付き２軸押
比機により溶融混練した。

混練温度は２２０〜２４０℃に設定し、減圧度は４０〜
５０ｆｉＨｇであった。得られた組成物の物性測定結果
を表４に示す。

なお、表１．　３に示されている添加剤の略称あるいは
商品名は以下の化合物を表わす。

Ｉｒ１０１０　：Ｉｒｇａｎｏｘ″１０１Ｏチバ・ガイ
ギー社製酸化防止剤 ペンタエリスリチル−テトラキス〔３ （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート〕 Ｔｒ２４５　：ｒｒｇａｎｏｘ”２４５　　チバ・ガイ
ギー社製酸化防止剤 トリエチレングリコール−ビス〔３− （３−ｔ−ブチル−５−メチル−４− ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕Ｉｒ２５９　：
“Ｉｒｇａｎｏｘ”２５９　　チバ・ガイギー社製酸化
防止剤 １．６−ヘキサンシオールービス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕 ＧＡ−８０：　”　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ″ＧＡ−８０住
人化学製酸化防止剤 ３．９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフ ェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチ
ル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，
５）ウンデカン “エピコート″８１５：油化シェルエポキシ製　エポキ
シ樹脂　基本構造式（Ｂ）エポキシ当量 １８１〜１９１ “Ｉピコービ１００４　：油化シェルエポキシ製　エポ
キシ樹脂　基本構造式（Ｂ）エポキシ当量 ８７５〜９７５ “エピトド”１００７　：油化シェルエポキシ製　エポ
キシ樹脂　基本構造式（Ｂ）エポキシ当量 １７５０〜２２００ “エビコービ１００９　：油化シェルエポキシ製　エポ
キシ樹脂　基本構造式（Ｂ）エポキシ当量 ２４００〜３３００ “Ｉｆ）−）”５Ｔ１００Ｏ：東部化成製　エポキシ樹
脂　基本構造式（Ｃ）エポキシ当量２００〜２２０“エ
ボトート”５Ｔ３０００　：東部化成製　エポキシ樹脂
　基本構造式（Ｃ）エポキシ当量２３０〜２４０なお、
エポキシ当量とは、エポキシ構造１モルに相当する樹脂
の重量である。

実施例１〜４．７〜１１．１５〜１９から、ポリオキシ
メチレンに対してヒンダードフェノール、アルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属塩類、およびエポキシ樹脂を
配合すると耐熱安定性に優れることがわかる。またヒン
ダードフェノールの種類、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属塩類の種類、エポキシ樹脂の種類によらず耐
熱安定性に優れていることがわかる。

実施例５〜６，１１〜１４．２０〜２５から、さらに含
窒素化合物（ホルムアルデヒド捕捉剤）を添加配合する
ことにより耐熱安定性が向上することがわかる。

実施例１〜６．７〜１２．１３〜２５から、ヒンダード
アミン化合物で触媒失活を行って得たポリマＰＯト３を
ベースポリマとして用いると特に安定な樹脂組成物が得
られることがわかる。

比較例１．７．１３から、ヒンダードフェノールを添加
しないと耐熱安定性および初期物性が極めて低いことが
わかる。

比較例２．８．１４から、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属塩類を添加しないと耐熱安定性が低下するこ
とがわかる。

比較例３，９．１５から、エポキシ樹脂を添加しないと
耐熱安定性が低下することがわかる。

比較例４．１０．１６から、ヒンダードフェノールを大
量に添加すると、初期物性が低下することがわかる。ま
た、成形品表面にブリードアウトする現象が見られた。

比較例５．１１．１７から、アルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属塩類を大量に添加すると、初期物性及び耐
熱安定性が低下することがわかる。

比較例６．１２．１８から、エポキシ樹脂を大量に添加
すると、初期物性が低下することがわかる。また、成形
品表面にブリードアウトする現象が見られた。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は機械物性及び耐熱性に優れるため
、自動車部品、電子・電機部品など広範な用途に使用す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオキシメチレン１００重量部に対して、（ａ）分子
   量３００以上のヒンダードフェノール０．００１〜５重
   量部 （ｂ）アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水
   酸化物、カルボン酸のアルカリ金 属塩、カルボン酸のアルカリ土類金属塩か ら選ばれる少なくとも一種の化合物０．００１〜５重量
   部 （ｃ）エポキシ樹脂０．００１〜５重量部 を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。