JPH0267341A - 無機質充填剤の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機ポリマー組成物用無機質充填剤、その製造
方法、該無機質充填剤を含む有機ポリマー組成物及び該
有機ポリマー組成物から作られた製品に関する。

〔従来の技術〕

グラスマントで補強された熱可塑性シート材料の公知の
製造方法においては、チョツプドグラスファイバー、ポ
リプロピレンパウダー、及びカオリン、炭酸カルシウム
、タルク又は雲母のような無機質充填剤の混合物を、陰
イオン界面活性剤を含む水に分散し、高速ミキサーを使
用して安定した泡を発生させ、この泡をホードリニア製
紙機に慣用されているのと同様のフェルト状の移動式ワ
イヤメソシュの表面に均一に拡げたのち、重力及び吸引
により水性相をワイヤメソシュを通して取り出す。この
ようにワイヤメツシュの表面上に形成された固体材料の
マントを続いて約ｌＯＯ℃で乾燥後、得られた乾燥マッ
トを適当な大きさに裁断してもよく、必要な場合は、積
層シート材上なるように積み重ね、約２００℃でスチー
ルプレートに挟んでプレスするとともに、自動車の車体
パネルのようなシート様部品を形成させるためプレス機
内において冷却させる。一方、この裁断片の積層シート
材を加熱した空気を流す方法又は赤外線放射による方法
で２００℃に加熱してもよく、続いてシート様材料を形
成するため約６０°Ｃでプレス機内で冷却する。

グラスファイバー、ポリプロピレン及び無機質充填剤に
加えてゲラスマットで強化した熱可塑性材料用原料混合
物中に、少量の、通常、総置体材料の４重量％までのカ
ーボンブラックを加えることがしばしば必要となる。こ
のカーボンブラックは、販売時にしばしば必要とされる
ように最終的なシート材料を黒くするばかりでなく、材
料に当たる紫外線の有害な活動を遮蔽する効果をもたら
す。しかしながら、出発材料にカーボンブラックを入れ
た場合、広範囲に黒い粒子の曇りを生じさせることなく
微細なカーボンブラックパウダーを取り汲うという良く
知られた困難性が問題として知られている。この問題は
、乾燥カーボンブラックを乾燥熱可塑性材料に混合した
場合、特に酷くなる。

ワイヤメツシュ上でフォーミング操作中にマント中の微
細なカーボンブラックの留保性もまた、かなり低いこと
が見出されており、カーボンブラックが最終的に乾燥さ
れプレスされた材料中に不均一に分散されており、その
結果としてシート材料は、カーボンブラックの高い濃度
の暗色部分と、交互に、色彩が明るく、はとんど半透明
な部分よりなる筋があり又は斑のある外観が一般に見出
されている。

総組酸物の約１重量％のカーボンブラックが要求される
射出成形熱可塑性プラスチック組成物、及び通常、化合
物総重量の約０．５重量％のカーボンブラックを含む熱
硬化性ドウ射出化合物に、微細カーボンブラックを混和
した場合、同様の取扱上の問題が生じる。

ここで、カーボンブラックは、蒸気相における炭化水素
の熱分解、又は不完全燃焼によって作られる広い範囲の
微細な炭素生成物を意味するのに用いる。カーボンブラ
ックの基本的なコロイド単位は凝集体として存在でき、
それは粒子の融合集合体である。典型的には、カーボン
ブラックは５００ｎｍ（ナノメータ）までの粒径を有す
る。はとんどのカーボンブラックは９０％以上の元素状
炭素組成物を有する。

英国特許第２１７９６６５号は、天然又は合成のラテッ
クス組成物により徽細な無機質材料を処理し、得られた
混合物から水を除き乾燥する工程を含む無機質充填剤の
調製について記載する。この表面処理された無機質充填
剤はポリマー樹脂組成物に有益に使用することができる
。

米国特許第４３６６２８５号は、任意的にエキステンダ
ー油を含むエラストマー充填剤混合物の製造方法に関す
るものである。この複合材料はエラストマーの重量に対
して２０〜７０重量％の充填剤を含んでいる。この複合
組成物の何種かは、高度芳香族エクステンダー油及び細
かく粉砕されたカーボンブラックを含んでいる。

ヨーロッパ公開公報第０２１３９３１号はポリマー樹脂
組成物に使用する無機質充填剤の調製方法について記述
する。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、カーボンブラックの取扱問題を克服し、かつ
カーボンブラックをポリマー組成物中に実質的に均一に
分散することにより、微細に粉砕されたカーボンブラッ
ク顔料を熱可塑性又は熱硬化性有機ポリマー組成物に混
和する方法を提供する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の一形態によれば、微粒子状の無機質材料、天然
又は合成のラテックス組成物及びカーボンブラックの水
性懸濁液を調製し、得られた混合物を脱水及び乾燥する
方法であって、無機質充填剤の微粒子の被覆を行うため
に、前記の天然又は合成ラテックス組成物を乾燥した無
機質材料に対し１〜１０重量％のラテックス固体の被覆
を与える量で用いることを含む、被覆された無機質充填
剤の調製方法が提供される。

また、本発明の他の形態によれば、天然又は合成のエラ
スター及びカーボンブラックを含む被覆された微粒子状
無機質材料が提供され、ここでこのエラスターは、無機
材料を基準として１〜１０重量％の量で被覆中に存在す
る。

微粒子状の無機質材料はラテックス組成物及びカーボン
ブラックと順次又は同時に組合わせ、又は混合されても
良い。混合は、まず最初に微粒子無機質材料の水性懸濁
液にラテックス組成物を加え、次いでこれにカーボンブ
ラックの分散された水性懸濁液を加えることによって行
うことができる。一方、現在好ましいのは、最初に、カ
ーボンブラックの分散された水性懸濁液と微粒子無機質
材料の水性懸濁液を組み合わせて混合懸濁液をつくり、
続いてラテックス組成物を加えることである。カーボン
ブラック、無機質充填剤及びラテックスにより得られ混
合物は中空の乾燥微小球を形成するために、脱水し、噴
霧乾燥を行うことができる。

無機質材料は、カオリナイトクレイ（例えば、カオリン
又はボールクレイ）、焼結したカオリナイトクレイ、炭
酸カルシウム、珪酸アルミニウム及び珪酸カルシウム（
例えば、ウォストナイトのような天然カルシウムシリケ
ート）、ボーキサイト、タルク、雲母、アルミナ３水和
物、シリカ、炭酸マグネシウム及び水酸化マグネシウム
（例えば、天然ヒドロタルサイト）、ドロマイト、（い
わゆる、カルシウム及びマグネシウムの天然ダブルカー
ボネイト）、硫酸カルシウム（例えば、石膏）、及び二
酸化チタンから選ぶことができる。

無機質材料は天然の又は合成のものでよく、特に、炭酸
カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸カル
シウム及び二酸化チタンの天然及び合成品が、本発明の
範囲にはいる。この材料が合成されたものである場合、
沈澱によるものであってもよい（炭酸カルシウム、シリ
カ、及び二酸化チタンについてのように）。上述した無
機質材料は、白色無機質材料とみなすことができる。

しかしながら、無機質材料との関係で使用される“白色
”の語は、該無機材料が必然的に純粋な白色を有すると
いうことを意味するのではなく、強い卵白色相を実質的
に有しないことを意味する。

本発明に用いられる無機質材料の多くは結晶である。

微粒子の直径は、好ましくは約１００ミクロン以下、さ
らに好ましくは、５０ミクロン以下、特に好ましくは、
２０ミクロン以下である。

このように本発明は、無機質充填剤材料の被覆成分とし
て、カーボンブラックを有機ポリマー組成物に混和する
ことをできるようにするものであり、このカーボンブラ
ックは天然又は合成のエラスター材料のフィルムによっ
て被覆中に保持される。この３種の主要成分（カーボン
ブラック、無機質充填剤及びラテックス）は水、好まし
くは分散剤を含む水に分散されており、脱水及び乾燥、
例えばスプレードライによる乾燥により微小球を形成す
る。

好ましくは、本・発明の方法は次の工程を含む：ａ）微
細なカーボンブラックを、分散剤を含んだ水と混合し、
好ましくはカーボンブラックを約５〜約２５重量％含ん
だ懸濁液を作る； ｂ）　好ましくは、乾燥重量を基準として５０〜６５重
景％の置部無機質充填剤及び無機質充填剤用の分散剤を
含む懸濁液を、カーボンブラックの量が無機質充填剤の
重量を基準にして乾燥重量で好ましくは０．１〜１０重
量％となるような割合で、工程ａ）で調製したカーボン
ブラック懸濁液と混合する； Ｃ）　工程ｂ）で調製された無機質充填剤／カーボンブ
ラック懸濁液を、無機質充填剤の重量を基準に１〜１０
重量％のラテックス固体とするに足りるだけの量の天然
又は合成のラテックス組成物と混合する； ｄ）工程Ｃ）で調製された混合懸濁液を、噴霧乾燥器に
より乾燥して、好ましくは約０．０２〜約０．５ｍｍの
直径を有する実質的に乾燥された材質の中空微小球を形
成する。

工程　ａ）において使用される分散剤は、例えば、ポリ
（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、又は１０〜８
０重量％のアクリロニトリル又はメタクリロニトリルモ
ノマーユニソト及び９０〜２０重量％のアクリル酸又は
メタクリル酸モノマーユニットからなるコポリマーの水
溶性塩とすることができる。これらの水溶性ポリマーの
数平均分子量はｔｏ、ｏｏｏ以下が好ましい。使用され
る分散剤の量は、乾燥カーボンブラックの重量を基準と
して、０．１〜５重量％の範囲が好ましい。

工程　ｂ）における無機質充填剤は、これまでに挙げた
白色無機質材料であってよい。無機質充填剤に用いる分
散剤は、数平均分子量が１０，０００以下のポリ（アク
リル酸）、ポリ（メタクリル酸）の水溶性塩であること
が有益である。この無機質充填剤は分散剤による分散以
外のいかなる化学的な前処理も必要としない。ここで使
用される分散剤の量は、乾燥無機質充填剤の重量を基準
として、０．０５〜０．５重量％の範囲内にあることが
好ましい。

また、ラテックスは天然ゴム、又は官能基で置換した天
然ゴム、又はスチレンブタジェンゴム（ＳＢＲ）のよう
な合成ゴムが使用される。他の好適なラテックスには、
アクリル酸コポリマー（エラストマー又は非エラストマ
ーのいずれか、好ましくはエラストマー）、ポリ　（ビ
ニルアセテート）のような非エラストマー材料、及びビ
ニルアセテートのコポリマーから形成されるものを含む
。このラテックス組成物は水にポリマー粒子が分散した
安定な懸濁液であり、通常、約４０〜６０重量％の固形
分を含んでいる。このラテックスは、界面活性剤又は水
溶性コロイドを用いることにより安定化されてもよいが
低粘度のラテックスを得るので界面活性剤が一般的に用
いられている。

このアクリル酸コポリマーは、メタクリル酸の低アルキ
ルエステルとアクリル酸の低アルキルエステルのコポリ
マーであることができる。特に好ましいのは、エチルア
クリレートとメチルメタクリレートのコポリマーである
。また好適なものには、アクリル酸の低アルキルエステ
ル、メタクリル酸の低アルキルエステルの一方、又は他
方、又は双方に、さらにビニルアセテート、スチレン、
アクリロニトリル及びこれらの混合物から運ばれたモノ
マーを含むコポリマーである。アクリル酸及びメタクリ
ル酸の低アルキルエステルのアルキル鎖は好ましくは１
〜４の炭素原子を有するものである。

ビニルアセテートのコポリマーは、ビニルアセテートと
、アクリル酸の低アルキルエステル、メタクリル酸の低
アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル及びこ
れらの混合物から選ばれた七ツマ−の共重合により形成
されたものであってよい。

工程　Ｃ）で得られた混合物懸濁液には、酸化防止剤や
金属奪活剤のようにある種の有機ポリマー組成物で要求
される成分を加えることができる。

例えば、非着色性のヒンダードフェノールのような酸化
防止剤を水と混合して、約４０〜６０重量％の乾燥酸化
防止剤を含む懸濁液を作ることができ、この懸濁液を、
乾燥無機質充填剤を基準に乾燥酸化防止剤としての割合
がＯ，１〜１０重量％となるように工程　Ｃ）で作った
懸濁液に混合する。

工程　ｄ）においては、エラストマー材料の熱分解又は
カーボンブラックの燃焼を防止するために、噴霧乾燥機
の注入口温度を好ましくは４００を以下、特に好ましく
は３５０”Ｃ以下にする。

本発明にかかる被覆された無機質材料を、有機ポリマー
組成物に加えて、物品（製品）の全体又は一部を形成し
てもよい。この充填剤を加える有機ポリマー組成物は、
固体（いわゆる、粉末）又は液体（いわゆる、樹脂）の
形態とすることができる。本発明における、被覆無機質
充填剤は粉末状の有機ポリマー組成物に特に適している
。

本発明にかかる方法により調製される乾燥微小球はさら
さらした粉末であり、有機ポリマー組成物に容易に加え
ることができ、カーボンブラックは微小球と極めてよく
結合しているので、該材料を白色のシート上に注ぎ微小
球を除去した後に、（っきりとした黒く着色されたトレ
ースだけを残してもよい。この微小球は、噴霧乾燥機の
ガス流量及び流入口温度の調節により、例えば、グラス
マントで補強された熱硬化性組成物中における微小球の
保持力が大幅に改善されるようなサイズに調製してもよ
い。最も有益なのは、微小球が０．３〜０．５１の範囲
の粒径を有することである。

本発明において、はとんどの市販されているカーボンブ
ラックが適しているが、平均粒径が３００ｎｍ以下の微
細なカーボンブラックが特に適している。

本発明にかかる乾燥微小球は、射出成形熱可塑性組成物
及びドウ成形熱硬化組成物のような有機ポリマー組成物
に添加するのに極めて優れていることも見出されている
。

次に、本発明を実施例により説明する。

実施炎上 平均粒径０．０２ミクロンメータのカーボンブラックパ
ウダーを所定量の水に分散させ、２０重量％のカーボン
ブラックを含む懸濁液を調製した。

その水には、乾燥カーボンブラックの重量を基準として
、１６８０の数平均分子量を有するポリアクリル酸ナト
リウム分散剤を２重量％を熔かしておいた。つぎに、ペ
ーパー充填剤グレードのカオリンクレイ６０重量％及び
カーボンブラックを分散するのに用いたのと同じ分散剤
を乾燥カオリンの重量を基準として、０．２重量％含む
懸濁液、及び乾燥カオリンの重量を基準に、乾燥エラス
トマーコポリマーの量が５重量％となるような割合で、
エチルアクリレート及びメチルメタクリレートのエラス
トマーアクリル酸コポリマー５０重量％を含むラテック
スとを混合することによりあらかじめ調製して懸濁液に
前記カーボンブラック）脈濁液を加えた。このカオリン
クレイは、球体の直径で１０ミクロン以上に相当する粒
子からなる部分２０重量％及び球体の直径で２ミクロン
以下に相当する粒子からなる部分３５重量％の粒径分布
を有する。

カーボンブラック懸濁液を、乾燥カオリンクレイの重量
を基準としてカーボンブラックの量が５重足％となるよ
うな割合で、カオリン／エラストマーコポリマー懸濁液
に混合した。

得られた混合懸濁液を、送入口温度を３００℃とした噴
霧乾燥機のアトマイザ−に供給し、この混合懸濁液の固
体成分を０．３〜０．５　ｍｍの粒径を有する乾燥中空
微小球の形態で再生した。

実施例２ ガラスマット強化熱可塑性組成物は次の配合に従って調
製された。

裁断したグラスファイバー　　　４０ｇポリプロピレン
パウダー （粒径０．３〜０．５ｍｍ）　　　　１１０　ｇ実施例
１で調製した 複合充填剤粒子　　　　　　　　５０ｇこれら成分を、
２Ｏｎ＋ｊ！の陰イオン界面活性剤を含む７１の水に混
入し、高速ミキサーで安定した泡を形成した。この泡を
ワイヤメツシュスクリーン上に一様に分散させ、重力と
吸引により水を除去した。得られたフェルト状マントを
１００　’Ｃで乾燥し、次に、２００℃でスチールプレ
ートにはさんでプレスし、プレスにはさんだまま冷やし
た。ここで得られたグラスマントで補強したポリプロピ
レンシートには、明らかな筋や斑は見られず、均一な深
い黒色であった。このマントにおける充填剤粒子の保持
力も極めて良好であった。

実施例３ 実施例１で用いたと同様のカーボンブラックパウダーを
、実施例１で使用したものと同様の分散剤を乾燥カーボ
ンブラックの重量を基準として２重量％含む水に分散し
て２０重量％のカーボンブラックを含む懸濁液を調製し
た。

つぎに、この懸濁液を実質的にほぼ全ての粒子が球体の
直径で１０ミクロン以下に相当する粒子からなる天然雲
母６０重量％及び、カーボンブラックを分散させるのに
用いたのと同じ実施例１の分散剤を乾燥雲母の重量を基
準として０．２重量％含む懸濁液に加えた。このように
して得られた雲母／カーボンブラック懸濁液に対し、ま
ず最初に、乾燥雲母を基準として乾燥エラストマーコポ
リマーの量が５重量％となるような割合で、実施例１で
使用したのと同様のアクリル酸コポリマーを５０重量％
含むラテックスを混合し、次に、乾燥雲母の重量を基準
として、゛乾燥酸化防止剤の量が１重量％となるような
割合でヒンダードフェノールタイプの非着色酸化防止剤
５０重量％を含む懸濁液を加えた。得られた混合懸濁液
中のカーボンブラックの量は、乾燥雲母を基準として５
重量％であった。

得られた混合懸濁液を、実施例１に記載と同様の条件で
噴霧乾燥を行った結果、混合液の固体成分は、Ｏ，１〜
０．５　ｍｓ＋の粒径を有する乾燥中空微小球に再生さ
れた。

これらの微小球は、実施例２記載の方法及び配合に従っ
て、グラスマントで補強した熱可塑性組成物を加えた。

得られたゲラスマットで補強されたポリプロピレンシー
トは、目に付くような筋や斑点がなく均一な黒さを持つ
ものとなった。このマントに含まれる充填剤粒子の保持
力もまた極めて優れていた。

失範班↓ 同量の実質的にすべての粒子が球体の直径で１０ミクロ
ン以下に相当する粒子からなる粒径分布を有する合成ア
ルミナトリハイドレートで雲母を置き換えた以外は、実
施例３の実験を繰り返した。

この結果、得られたゲラスマットで補強されたポリプロ
ピレンシートは、目につくような筋や斑点がなく均一な
黒さを持つものとなった。このマットに含まれる充填剤
粒子の保持力もまた極めて優れていた。

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. （１）微粒子状の無機質材料、天然又は合成ラテックス
   組成物及びカーボンブラックを含む水性懸濁液を調製し
   、得られた混合物を脱水及び乾燥する方法であって、乾
   燥した無機質材料の重量を基準として、無機質充填剤粒
   子に１〜１０重量％のラテックス固体成分の被覆を行う
   量で前記天然又は合成ラテックス組成物を用いることを
   特徴とする無機質充填剤を調製する方法。
2. （２）無機質充填剤の重量を基準として、０．１〜１０
   重量％の乾燥カーボンブラックの被覆を行う量でカーボ
   ンブラックを用いる請求項（１）記載の方法。
3. （３）カーボンブラックの水性懸濁液に無機質材料及び
   ラテックス組成物を、順次又は同時に加える請求項（１
   ）又は（２）記載の方法。
4. （４）分散剤を用いてカーボンブラックの水性懸濁液を
   分散させる請求項（３）記載の方法。
5. （５）カーボンブラック水性懸濁液が５〜２５重量％の
   カーボンブラックを含む請求項（３）又は（４）記載の
   方法。
6. （６）微粒子状の無機質材料が水性懸濁液の形態で使用
   される請求項（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の
   方法。
7. （７）無機質材料の水性懸濁液が５０〜６５重量％の無
   機質材料を含む請求項（６）記載の方法。
8. （８）無機質充填剤の水性懸濁液が、分散剤を用いて分
   散されている請求項（６）又は（７）記載の方法。
9. （９）無機質材料、ラテックス及びカーボンブラックの
   混合物を、中空の微小球を形成するために噴霧乾燥する
   請求項（１）〜（８）項のいずれか１項に記載の方法。
10. （１０）微粒子状の無機質材料が、カオリナイトクレイ
    、焼結したカオリナイトクレイ、炭酸カルシウム、珪酸
    カルシウム、珪酸アルミニウム、ボーキサイト、タルク
    、雲母、アルミニウムトリハイドレート、シリカ、炭酸
    マグネシウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、硫酸
    カルシウム、及び二酸化チタンから選ばれる請求項（１
    ）〜（９）のいずれか１項に記載の方法。
11. （１１）ラテックスの固体成分が、天然ゴム、官能基で
    置換した天然ゴム、合成ゴム、アクリル酸コポリマー、
    ポリ（ビニルアセテート）及びビニルアセテートのコポ
    リマーから選ばれる請求項（１）〜（１０）のいずれか
    １項に記載の方法。
12. （１２）カオリナイトクレイ、焼結したカオリナイトク
    レイ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニ
    ウム、ボーキサイト、タルク、雲母、アルミニウムトリ
    ハイドレート、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化マグ
    ネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、及び二酸化チ
    タンから選ばれた微粒子状の無機質材料と、微細なカー
    ボンブラック懸濁液、及び天然ゴム、官能基で置換した
    天然ゴム、合成ゴム、アクリル酸コポリマー、ポリ（ビ
    ニルアセテート）及びビニルアセテートのコポリマーか
    ら選ばれたラテックス固体成分を水に分散させたポリマ
    ー粒子の懸濁液を含む天然又は合成のラテックス組成物
    を混合し、次いで得られた混合物を脱水及び乾燥する方
    法であって、添加された天然又は合成ラテックス組成物
    の量が、乾燥無機質材料の重量を基準として、無機質充
    填剤の粒子に約１〜１０重量％のラテックス固体成分の
    被覆を提供するために必要な量である、ラテックスで被
    覆された無機質充填剤を調製する方法。
13. （１３）ａ）乾燥重量を基準として、約５〜２５重量の
    カーボンブラックを含む微細なカーボンブラックが分散
    した水性懸濁液を調製すること、 ｂ）乾燥重量を基準として、約５０〜約６０重量％の無
    機質材料を含む、白色の無機質材料が分散した水性懸濁
    液を調製すること、 ｃ）無機質材料の水性懸濁液と、天然又は合成ラテック
    ス組成物を混合すること、ここで無機質材料の重量を基
    準として、約１〜約１０重量％のエラストマー固体成分
    を、無機質充填剤の粒子に被覆するだけの量の天然又は
    合成ラテックス組成物を用いること、 ｄ）カーボンブラックが分散した水性懸濁液を工程ｃ）
    で調製した無機質材料／ラテックス懸濁液と、カーボン
    ブラックの量が無機質材料の重量を基準として、約０．
    １〜約１０重量％となるような割合で混合すること、 ｅ）工程ｄ）で調製した懸濁液を噴霧乾燥して、約０．
    ０２〜約０．５ｍｍの範囲の粒径を有する実質的な乾燥
    材料の中空微小球を形成すること、上記工程を含む無機
    質充填剤を調製する方法。
14. （１４）ａ）乾燥重量を基準として、約５〜２５重量％
    のカーボンブラックを含む微細なカーボンブラックが分
    散した水性懸濁液を調製すること、ｂ）乾燥重量を基準
    として、約５０〜約６０重量％の無機質材料を含む、白
    色の無機質材料が分散した水性懸濁液を調製すること、 ｃ）無機質材料の水性懸濁液を工程　ａ）で調製したカ
    ーボンブラックの水性懸濁液と、カーボンブラックの量
    が、無機質材料の重量を基準として、乾燥重量において
    約０．１〜約１０重量％となるように混合すること、 ｄ）工程ｃ）で調製した無機質材料／カーボンブラック
    を天然又は合成ラテックス組成物と混合すること、ここ
    で無機質材料の重量を基準として、約１〜約１０重量％
    のエラストマー固体成分を、無機質充填剤の粒子に被覆
    をするだけの量のラテックスを用いること、 ｅ）工程ｄ）で調製した懸濁液を噴霧乾燥して、約０．
    ０２〜約０．５ｍｍの範囲の粒径を有する実質的な乾燥
    材料の中空微小球に形成すること、上記工程を含む無機
    質充填剤を調製する方法。
15. （１５）請求項（１）〜（１４）項のいずれか１項に記
    載の方法で調製される、被覆された無機質充填剤。
16. （１６）微粒子状の無機質材料にかかる被覆が、天然又
    は合成エラストマー及びカーボンブラックを含み、エラ
    ストマーが無機質材料の重量を基準として、１〜１０重
    量％の量で被覆中に存在する、被覆された微粒子状の無
    機質材料。
17. （１７）カーボンブラックが、無機質材料を基準として
    被覆中に０．１〜１０重量％存在する請求項（１６）記
    載の被覆された無機質材料。
18. （１８）中空微小球の形態を有する請求項（１６）又は
    （１７）記載の被覆された無機質材料。
19. （１９）微粒子状の無機質材料が、カオリナイトクレイ
    、焼結したカオリナイトクレイ、炭酸カルシウム、珪酸
    カルシウム、珪酸アルミニウム、ボーキサイト、タルク
    、雲母、アルミニウムトリハイドレート、シリカ、炭酸
    マグネシウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、硫酸
    カルシウム、及び二酸化チタンから選ばれた請求項（１
    ６）、（１７）又は（１８）記載の被覆された無機質材
    料。
20. （２０）エラストマーが、天然ゴム、官能基で置換した
    天然ゴム、合成ゴム、アクリル酸コポリマー、ポリ（ビ
    ニルアセテート）、及びビニルアセテートのコポリマー
    から選ばれる請求項（１６）、（１７）、（１８）又は
    （１９）記載の被覆された無機質材料。
21. （２１）有機ポリマー材料及び請求項（１６）〜（２０
    ）のいずれかの１項に記載された無機質充填剤、又は請
    求項（１）〜（１４）のいずれか１項に記載された方法
    により調製された無機質充填剤を含む有機ポリマー組成
    物。
22. （２２）ポリマー材料が、熱可塑性又は熱硬化性材料で
    ある請求項（２１）記載の有機ポリマー組成物。
23. （２３）請求項（２１）又は（２２）記載の有機ポリマ
    ー組成物から部分的に又は全体が形成された製品。